CS261251B1 - Alkyl-4-(alkoxyalkoxy)fenylketony s halogenem v alkoxyskupině a způsob jejich přípravy - Google Patents

Abstract

Podstatou předmětného řešení jsou alkyl-4-(alkoxyalkoxy)fenylketony s halogenem) v alkoxyskupině obecného vzorce I kde R1 značí alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 5 atomy uhlíku, R^ značí alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 4 atomy uhlíku. Způsob přípravy alkyl-4-(alkoxyalkoxy) fenylketonů s halogenem v alkoxyskupině obecného vzorce I spočívá v reakci ketonu obecného vzorce II kde symbol R má výše uvedený význam, s alkanolem s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 5 atomy uhlíku a N-bromsukcinimidem při teplotě 0 až 5 °C.

Description

Vynález se týká alkyl-4-(alkoxyalkoxy)fenylketonů s halogenem v alkoxyskupině a způsobů jejich přípravy, které se jeví jako biologicky účinné látky.

Podstatou předmětného vynálezu v alkoxyskupině obecného vzorce I jsou alkyl-4-(alkoxyalkoxy)fenylketony s halogenem

Br CH, ^{1 1}

HOCHoCH—C-O ² I

CO—R² (I)

CHj kde R R² značí alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 5 atomy uhlíku značí alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 4 atomy uhlíku.

Způsob přípravy alkyl-4-(alkoxyalkoxy)fenylketonů s halogenem v alkoxyskupině se vyznačuje tím, íe se nechá reagovat keton obecného vzorce II

CH₂

CO-R² <1I) ch₃ kde symbol R má výěe uvedený význam s alkanolem s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 5 atomy uhlíku a N-bromsukcinimidem při teplotě 0 až 5 °C.

V dalším je vynález blíže objasněn na příkladu provedení, aniž se na tento výlučně omezuje.

Příklad

K roztoku 2,2 g (0,01 mol) 4-(1,l-dimethyl-2-propenoxy)propiofěnonu ve 20 ml bezvodého methanolu bylo v atmosféře suchého dusíku přidáno při teplotě 0 až 5 °C,3,0 g (0,017 mol) N-bromsukcinimidu. Vše bylo mícháno při této teplotě po dobu 15 minut a pak bylo zředěno vodou a extrahováno diethyléterem. Po vysušení oddělené éterické vrstvy nad bezvodým síranem hořečnatým a odpaření rozpouštědla byl zbytek chromatografován na sllikagelu s 8 hmot. % vody (eluční činidlo petroléter obsahující až 20 obj. % diethyléteru). Bylo tak získáno 2,3 g (71 %) 4-(2-brom-3-methoxy-l,l-dimethylpropoxy)propiofenonu. IČ analýza (CC1₄, 3 %):

042 (vO-CH₃), 1 369, 1 384 (8_gCH₃), 1 580, 1 512, 1 603 (varom.), 1 686 ( v C=0), 2 833 (v_gCH₃)cm^-1. NMR(¹H): CDC1₃/TMS: delta (ppm), 200 MHz: 1,21 (t, 3H, J = 7,2), 1,38 a 1,32 (s, 6H), 2,96 (q, 2H, J = 7,2), 3,28 (s, 3H), 4,27 (m, 2H), 4,61 (m, H), 6,96 a 7,95 (arom.

4H., J = 9,0). MS analýza: 328/30 (C₁₅H₂₁O₃Br), M⁺, 313/5 (C₁₄H₁₈O₃Br), 299/301 (C₁₃H_lgO₃Br), 217 (C₁₄H_1?0₂) , 179/81 (CgH^OBr) , 150 (CgH^op, 121 (C^Oj) .

Za stejných podmínek uvedených v příkladě byl připraven dále 4-(2-brom-3-isopropoxy-l,l-dimethylpropoxy)propiofenon. IC analýza (CC1₄, 5 %): 1 688 (v C=O), 1 604, 1 581, 1 513 (varom.); 1 371, 1 379, 1 385 (6 CHjJcnT¹.

Biologické účinky byly sledovány:

u termitů, kde bylo zjištěno ovlivnění vývoje vojáků a bílých vojáků, ovlivnění zastoupení kast a z toho plynoucí nesoběstačnost a zánik kolonií, rovněž tak byla zjištěna celková retardace vývoje. Jako testovacího organismu bylo použito Prorhinotermes simplex (aplikace na chromatografický papír Whatman č. 1, v acetonu). V laboratorních koloniích testovacího hmyzu v době trvání pokusu, tj. cca 20 dnů je třeba pro úspěšné sledováni antijuvenilnfho účinku nejprve vyvolat metoprénem nebo jiným silným juvenilizačním agensem efekt vysokého stupně determinace vývoje na vojenskou kastu. Antijuvenilní látky pak zabraňují účinku metoprénu nebo jinému silnému juvenilizačnímu ágens, což vede k závislosti na poměru koncentrací obou látek v systému ke snížení počtu vojáků, případně ke vzniku vojáků zcela zabráněno.

V řadě případů vznikají přechodné formy mezi vojáky a larvami, tzv. interkasty. Ovlivnění je uváděno ve formě zlomku, kde v čitateli je uvedeno procento vzniklých plně vyvinutých bílých vojáků, zatímco ve jmenovateli se uvádí procento vzniklých interkastů.

4-(2-brom-3-methoxy-l,l-dimethylpropoxy)propiofenon (0,2 hmot. %): 0/0 po 12 dnech,

0/0 po 14 dnech, 0/0 po 16 dnech.

' Antifeedantní účinky: jako testovací organismus byl použit Coptotermes formosanum (apli kace na chromatografický papír Whatman č. 2 v acetonu). Pro 4-(2-brom-3-methoxy-l,1-dimethyl propoxy)propiofenon v acetonu (0,001 váh. %) nastává u termitů snížení žravosti o 67 I oproti kontrolním skupinám termitů.

Biologické účinky byly rovněž sledovány u ploštice Dyscercus cingulatus. Aktivita zde byla vyhodnocena na základě inhibice metamorfózy a je vyjádřena v množství látky v mikrogramech na hmyzího jedince, které vyvolává při topické aplikaci vznik intermediárních forem. ID_. pro 4-(2-brom-3-methoxy-l,1-dimethylpropoxy)propiofenon = 0,3. Procecenový (antijuve-2 nilní) efekt u ploštice Dysdercus cingulatus je při koncentraci 10 roven 2. Pro srovnání maximální prococenový (antijuvenilní) účinek pro samotný precocen nastává teprve při koncentraci 10 1 g.

Claims (2)

1. Alky1-4-(alkoxyalkoxy)fenylketony s halogenem v alkoxyskupině obecného vzorce I

R¹OCH₂CH(Br,C(CH₃)₂O kde R¹ značí alkylskupínu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 5 atomy uhlíku 2

R značí alkylskupinu s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 4 atomy uhlíku. ²

2. Způsob přípravy alkyl-4-(alkoxyalkoxy)fenylketonů s halogenem v alkoxyskupině obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat keton obecného vzorce II

CH₂ = CHC(CH₃)₂O (II) kde symbol R^ má výěe uvedený význam s alkanolem s rovným či rozvětveným řetězcem s maximálně 5 atomy uhlíku a N-bromsukcinimidem při teplotě 0 až 5 °C.