CS260634B1 - Nesymetrická 1 : 2 metalokomplexní barviva a způsob jejich přípravy - Google Patents

Abstract

Nesymetrická 1 : 2 metalokomplexní barviva se dvěma sulfoskupinami na bázi chromitých komplexů konstituce I, kde substi.- tuenty Ai a Az jsou rozdílně a značí —NOz, —Cl, —SO3©, přičemž vždy jeden ze substituentů Ai, anebo Az značí SOs© a substituent A3 značí —H nebo —Cl, a M znamená Na+ a/nebo NH4+.

Description

Předmětem vynálezu jsou nesymetrická 1 : 2 metalokomplexní barviva na bázi chromitého komplexu vzorce I

v a X 3

N - N - C — CONH

kde substituenty Ai a A2 jsou různé a značí —NO2, —Cl, —SO3^- a A3 je —H, —Cl, přičemž vždy jeden ze substituentů Ai nebo A2 značí —SOs^- a M znamená Na⁺ a/nebo NHá⁺.

Tato barviva jsou nová a aplikačně použitelná pro’ barvení vlněných a polyamidových,. textilních materiálů, které vybarvují vysoce stálými olivovými až hnědými odstíny.

Doposud známá metalokomplexní barviva jsou připravována jako 1 : 1 chromité komplexy, 1 : 2 symetrické chromité či kohaltité komplexy nebo 1 : 2 nesymetrické chromlté komplexy, obsahující v molekule jednu sulfoskupinu. Nevýhodou 1 : 1 metalokomplexních barviv je jejich nízká vytažlivost z neutrálních a slabě kyselých barvicích lázní. Nevýhodou symetrických 1 : 2 metalokomplexních barviv je skutečnost, že lze pouze poměrně obtížně docílit vysocesvětlostálých barviv požadovaných odstínů pro barvení vlny a polyamidu. Nevýhodou 1 : 2 nesymetrických kovokomplexnfch barviv s jednou sulfoskupinou je jejich nedostatečná rozpustnost a egalizace při běžných barvících postupech.

Nyní bylo nalezeno, že uvedené nedostatky nevykazují 1 : 2 kovokomplexní barviva se dvěma sulfoskupinami podle vynálezu, jejichž podstatou je nesymetrický 1 : 2 chromitý komplex konstituce (I), kde substituenty Ai, Az a As mají již dříve uvedený význam.

Nesymetrická metalokomplexní bárviva konstituce (I) podle vynálezu jsou snadno připravitélná reakcí azobarvlv konstituce II

A_z OH ^H°

X^CHj

II ^xV-N.-N-C- conh (ll) kde

Αι, A2 a Aj mají výše uvedený význam na 1 : 1 chromitý komplex azobarvíva vzorce (IIIJ

nebo působením azosloučeniny IV

(IV) na 1 : 1 chromité komplexy vzorce V

kde

Αι, A2 a As mají výše uvedený význam v alkalickém, neutrálním nebo slabě kyselém prostředí při teplotách obvykle 80 až 100 °C.

Způsob přípravy nesymetrických 1 : 2 chromitých komplexů konstituce I podle vynálezu, lze realizovat s výhodou v reakčním prostředí, obsahujícím amonium či alkalické uhličitany. Přítomnost těchto látek dovoluje snadnější provedení komplexotvorné reakce ve vysoké koncentraci reagujících komponent.

Výhodou způsobu přípravy 1 : 2 nesymetrických chromitých komplexů konstituce I podle vynálezu, se vysoká čistota barviva, neboť doposud běžně užívané způsoby syntézy nesymetrických 1 : 2 metalokomplexních barviv, spočívající v simultánní chromaci ekvimolární směsí výchozích barviv, poskytuje vedle žádaného 1 : 2 nesymetrického komplexu i obě možná symetrická 1: 2 kovokomplexní barviva. Produkt I se vyznačuje vedle vysoké rozpustnosti barviva vynikajícími vlastnostmi a vysokou světlostálostí.

Výhodou způsobu přípravy 1 : 2 chromitých nesymetrických komplexů podle vyná· lezu je dále dosažení vysoké produkce na r 7 jednoduchém výrobním zařízení a vedení výrobního procesu tak, že lze pracovat bezodpadovými technologiemi. Další výhodou výroby 1 : 2 nesymetrických chromitých komplexů s dvěma sulfoskupinami je skutečnost, že není nutno izolovat vlastní barvivo před jeho sušením.

Předmět vynálezu je dále ilustrován ná8 sledujícími příklady, které však nejsou jeho omezením.

Příklad 1

Do suspenze 0,20 molu 1 : 1 chromitého komplexu (III) ve 4 1 vody bylo vneseno 0,20 molu azoharviva konstituce (VI)

připraveného azokopulací diazotované 4-nitro-2-aminofenol-6-sulfokyseliny na acetoacetanlid a směs byla upravena přidáním 22 ml roztoku hydroxidu sodného c (NaOH) = 10 molů/1 na pH 10. Bylo přidáno 0,10 molu hydrogenuhličitanu sodného a reakční směs byla 1,5 h vyhřívána při 90 až 95 °C. Bylo přidáno 40 g filtrační hlinky a reakční směs byla zklerována. Po usušení roztoku barviva na rozprašovací sušárně bylo získáno; 210 g barviva konstituce I (kde Ai = — —NOz, Az = — SO3, A3 = H), vybarvujícího vlněné a polyamidové textilní materiály na khaki odstín s vysokou světlostálostí.

Příklad 2

Do suspenzse 0,20 molu 1 : 1 chromitého komplexu (III) ve 4 1 vody bylo vneseno 0,20 molu azoharviva konstituce VII

- CONI-I (VII) připraveného azokopulací diazotované 6-chlor-2-aminoíenol-4-sulfokyseliny na acetacetanilid a směs byla zneutralizována přidáním 20 ml roztoku hydroxidu sodného c (NaOH) = 10 molů/1 na pH = 7,5. Bylo přidáno 0,10 molu uhličitanu sodného a reakční směs byla 2 hodiny vyhřívána na teplotu až 95 ^CC. Bylo přidáno 20 g filtrační hlinky a směs byla zklerována. Po usušení roztoku barviva bylo získáno 200 g barviva konstituce I (kde Ai = — SO3^-, Az = —Cl, A3 = —H) vybarvující vlněné a polyamidové textilní materiály na khaki odstín s vysokou světlostálostí.

280034

Příklad 3

Do suspenze 0,20 molu 1:1 chromitého komplexu konstituce VII

y bylo vneseno 0,20 molu azobarviva konstituce (IV) a směs byla upravena přidáním 84 ml ca 23% roztoku vodného čpavku nu pH 10. Bylo přidáno 0,10 molu hydrogenuhličitanu sodného a reakční směs byla vyhřívána 3,5 hodiny při 90 až 95 °C. Po přidání 20 g filtrační hlinky byla reakční směs zklerována. Po usušení roztoku barviva bylo, získáno 225 gramů barviva konstituce I (Ai — = —SO3~, Az = —NOz, A3 = —H), vybarvujícího vlněné a polyamidové textilní materiály na hnědý odstín s vysokou světiostálostí.

Claims (3)

1. Nesymetrická 1 : 2 metalokomplexní barviva se dvěma sulfoskupinami na bázi chromitých komplexů konstituce I

3M kde substituenty Ai a A? jsou rozdílné a zncčí «-NOz, —Cl, — SO,; ' a substituent A3 je —H nebo —Cl, přičemž vždy jeden ze substiírentů At nebo A? značí — SO.5 a M znamená Na⁺ ε nebo NHť.

2. Způsob přípravy nesymetrických 1 : 2 chromitých komplexů podle bodu 1 vyznačený tím, že azobarvlvo obecného vzorce II kde substituenty Αι, A2 a A3 mají výše uvedený význam, se nechává reagovat s 1 : 1 chromitým komplexem azobarviva obecného vzorce III (lil) případně azobarvivo obecného vzorce IV se nechá reagovat s 1 : 1 chromitým komplexem azobarviva obecného vzorce V

A j kde

Ai, A?, a As mají dříve uvedený význam.

3. Způsob přípravy nesymetrických 1 : 2 chromitých komplexů barviv podle bodu 2 vyznačený tím, že syntéza barviv se provádí v alkalickém, neutrálním či mírně kyselém prostředí.