CS257190B1 - Způsob přípravy 8-chinolinolu - Google Patents
Způsob přípravy 8-chinolinolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS257190B1 CS257190B1 CS869117A CS911786A CS257190B1 CS 257190 B1 CS257190 B1 CS 257190B1 CS 869117 A CS869117 A CS 869117A CS 911786 A CS911786 A CS 911786A CS 257190 B1 CS257190 B1 CS 257190B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- sodium hydroxide
- quinolinol
- concentration
- hydroxide
- sodium
- Prior art date
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 67
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 17
- 229960003540 oxyquinoline Drugs 0.000 claims abstract description 13
- MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N quinolin-8-ol Chemical compound C1=CN=C2C(O)=CC=CC2=C1 MCJGNVYPOGVAJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- SXVRECLPTCOMIA-UHFFFAOYSA-N quinoline-8-sulfonic acid Chemical compound C1=CN=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 SXVRECLPTCOMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 abstract 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 3
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WREVVZMUNPAPOV-UHFFFAOYSA-N 8-aminoquinoline Chemical compound C1=CN=C2C(N)=CC=CC2=C1 WREVVZMUNPAPOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012223 aqueous fraction Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- -1 aromatic phenolates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000000855 fungicidal effect Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000010309 melting process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- QRDZFPUVLYEQTA-UHFFFAOYSA-N quinoline-8-carboxylic acid Chemical compound C1=CN=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1 QRDZFPUVLYEQTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- LUJALESCMWZZQD-UHFFFAOYSA-M sodium;quinolin-8-olate Chemical compound [Na+].C1=CN=C2C([O-])=CC=CC2=C1 LUJALESCMWZZQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu přípravy
8-chinolinolu alkalickým tavením 8-chinolinsulfonové
kyseliny v prostředí hydroxidu
sodného. Podstata spočívá v tom, že se
použije 5 až 15 násobného hmotového přebytku
hydroxidu sodného ve formě roztoku
o koncentraci 72 až 92 % hmotnostních.
Po oddělení produktu je možno hydroxid
sodný opět použít k alkalickému tavení.
Description
Řešení se týká způsobu přípravy 8-chinolinolu alkalickým tavením 8-chinolinsulfonové kyseliny v prostředí hydroxidu sodného. Podstata spočívá v tom, že se použije 5 až 15 násobného hmotového přebytku hydroxidu sodného ve formě roztoku o koncentraci 72 až 92 % hmotnostních.
Po oddělení produktu je možno hydroxid sodný opět použít k alkalickému tavení.
Vynález se týká přípravy 8-chinolinolu, který slouží jako polotovar pro výrobu řady látek s terapeutickými účinky a používá se též jako antiseptikum. Hlavní jeho použití je však jako fungicidní látka, nejčastěji ve formě sulfátu nebo komplexních solí s kovy, především s mědi. Dosud známé jsou postupy přípravy reakcí 2-aminofenolu s glycerinem za přítomnosti nitrobenzenu a konc. kyseliny sírové nebo diazotace 8-aminochinolinu a rozkladem diazoniové soli ve vodném prostředí. Dále je popsáno několik způsobů přípravy 8-chinolinolu alkalickým tavením 8-chinolinsulfonové kyseliny. Tímto způsobem vzniká reakční směs, obsahující 8-chinolinolát sodný, siřičitan sodný, nezreagovaný hydroxid sodný a nedefinovatelné organické látky ve formě pryskyřic.
8-chinolát se liší od většiny ostatních aromatických fenolátů tím, že jeho sodná sůl je v prostředí hydroxidu sodného téměř nerozpustná a vypadává ve formě jemné suspenze.
V průběhu alkalického tavení to vede k rychlému zahušťování reakční směsi a zhoršování její míchatelnosti. V reaktoru se při běžně používaném hmotovém poměru sulfokyseliny a hydroxidu sodného 1 : 1 vytvoří záhy nejprve lepivá pasta až tvrdnoucí krusta. Jsou známy dva způsoby jak provést alkalické tavení, aniž by došlo k výše uvedenému jevu. V jednom případě byl snížen poměr louhu a sulfokyseliny na 0,5 až 0,75, což v tomto případě odpovídá 110 až 150 % theorie. Tavení probíhá při teplotě 280 až 305 °C za vzniku světle žlutého prachového produktu, který po následující neutralizaci, extrakci organickým rozpustidlem a vakuové destilaci poskytuje výtěžek kolem 90 % theorie.
Další popsaný způsob spočívá v tavení 8-chinolinsulfonové kyseliny za tlaku. Provádí se v prostředí zředěného hydroxidu sodného o koncentraci 40 až 50 % hmot., kde přítomná voda ředí reakční směs do té míry, že míchání nečiní potíže. Výtěžky za těchto podmínek činí 80 až 85 % theorie, čistota produktu je cca 97 % a dalšího čištění není třeba. Oba uvedené postupy alkalického taveni jsou nevýhodné tím, že k jejich realizaci je třeba speciální druh reaktoru v prvním případě blíže nespecifikovaný a v případě druhém autokláv bu3 čistě niklový nebo z ocelí plátované niklem, neboť jiný materiál by zvýšené korozní namáhání za uvedených podmínek nevydržel. V praxi však jsou ne vždy speciální reaktory výhodné bud z důvodů obtížné dostupnosti anebo nízké rentability v případě malotonážních výrob.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy 8-chinolinolu alkalickým tavením 8-chinolinsulfonové kyseliny v prostředí hydroxidu sodného při teplotě 190 až 300 °C vyznačující se tím, že se vodná pasta 8-chinolinsulfonové kyseliny o koncentraci nejméně 80 % hmotnostních vnáší do 5 až 15 násobného hmotového přebytku hydroxidu sodného ve formě roztoku o koncentraci 72 až 92 % hmotnostních, načež se po skončení reakce reakční směs míchá s vodou tak, aby koncentrace hydroxidu sodného byla 20 až 75 %, suspenze produktu se siřičitanem sodným se oddělí a roztok hydroxidu sodného se použije opět k alkalickému tavení.
Výhodou způsobu dle vynálezu je možnost recyklace roztoku hydroxidu sodného, čímž spotřeba hydroxidu sodného klesne na úroveň v blízkosti theoretických spotřeb. Filtrační koláč se pak rozpustí ve vodě a 8-chinolinol se separuje a rafinuje některým z již popsaných a známých postupů. Nejvýhodnější se v tomto směru jeví neutralizace získaného roztoku kyselinou sírovou na pH 8, filtrace suspenze 8-chinolinolu a rafinace vakuovovou destilací za tlaku 2 až 3 kPa a teplotě 130 až 140 °C. Obsah získaného 8-chinolinolu je minimálně 98 % a výtěžek je 80 až 85 % theorie.
K bližšímu objasnění podstaty vynálezu jsou dále uvedeny příklady provedení:
Příklad 1
Do třílitrového tavícího kotlíku se předloží 2 kg hydroxidu sodného ve formě 70 % roztoku a za míchání se vyhřeje na teplotu 250 °C. Při této teplotě se vnáší ,8-chinolinsulfonová kyselina o koncentraci účinné látky min. 80 % v množství 400 g sušiny po dobu cca 1 až 2 hodiny. Obsah- kotlíku se pak udržuje na teplotě 250 °C po dobu dalších tří hodin. Zředí se přídavkem 2 kg vody, čímž postupně klesne teplota na 130 °C. Obsah kotlíku*se převede do 5 1 kádinky; doředí se vodou na koncentraci hydroxidu sodného 50 % hmot. a výsledná suspenze se odfiltruje. Filtrační koláč se rozpustí ve 4 1 vody při teplotě 80 °C, roztok se ochladí na 45 °C a zneutralizuje se konc. kyselinou sírovou na pH 7 až 8. Suspenze produktu se odfiltruje, promyje vodou a získaný produkt se dále čistí. Rozpustí se v roztoku 80 g hydroxidu sodného ve 3,5 1 vody, přidá se 10 g karborafinu a suspenze se odfiltruje. Filtrát se při 80 °C neutralizuje kyselinou sírovou na pH 7 až 8, přičemž vznikne olejová vrstva produktu u dna nádoby, jež se oddělí a podrobí vakuové destilaci při 2,0 kPa a teplotě 138 °C s výtěžkem 225 g tj. 81 % theorie. Oddělená vodná vrstva včetně prvního vodného podílu z vakuové destilace se použije v dalším kroku k isolaci surového 8-chinolinolu.
Příklad 2
Způsob provedení a násada 8-chinolinsulfonové kyseliny stejné jako v předchozím příkladu. Použit 5 1 taviči kotlík a množství použitého hydroxidu sodného zvýšeno na 4 kg. Výtěžek 8-chinolinolu 237 g tj. 85 % theorie.
Příklad3
Způsob provedení a násada 8-chinolinsulfonové kyseliny stejné jako v předchozím příkladu. Použit 5 1 taviči kotlík a množství použitého hydroxidu sodného bylo zvýšeno na 6 kg. Výtěžek 8-chinolinolu byl 216 g, tj. 78 % theorie.
Příklad 4
Způsob provedení a násada všech surovin zůstaly stejné jako v příkladu č. 1 avšak teplota tavení byla snížena na 200 °C a doba reakce prodloužena na 8 hodin. Výtěžek 8-chinolino lu činil 186 g, tj. 67 % theorie.
Příklad 5
Způsob provedení a násada všech surovin zůstaly stejné jako u příkladu č. 2 avšak teplota tavení byla zvýšena na 280 °C, doba dávkování zkrácena na 45 minut, doba reakce zkrácena na 20 minut po vydávkování sulfokyseliny. Výtěžek 8-chinolinolu činil 213 g, tj.
% theorie.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 8-chinolinolu alkalickým tavením 8-chinolinsulfonové kyseliny v prostředí hydroxidu sodného při teplotě 190 až 280 °C vyznačující se tím, že se vodná pasta 8-chínolin sulfonové kyseliny o koncentraci nejméně 80 % hmotnostních vnáší do 5 až 15 násobného hmotového přebytku hydroxidu sodného ve formě roztoku o koncentraci 72 až 92 % hmotnostních, načež se po skončení reakce reakční směs smíchá s vodou tak, aby koncentrace hydroxidu sodného byla 20 až 75 %, suspenze produktu se siřičitanem sodným se oddělí a roztok hydroxidu se použije opět k alkalickému tavení.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869117A CS257190B1 (cs) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | Způsob přípravy 8-chinolinolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS869117A CS257190B1 (cs) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | Způsob přípravy 8-chinolinolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS911786A1 CS911786A1 (en) | 1987-09-17 |
| CS257190B1 true CS257190B1 (cs) | 1988-04-15 |
Family
ID=5442496
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS869117A CS257190B1 (cs) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | Způsob přípravy 8-chinolinolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS257190B1 (cs) |
-
1986
- 1986-12-10 CS CS869117A patent/CS257190B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS911786A1 (en) | 1987-09-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS257190B1 (cs) | Způsob přípravy 8-chinolinolu | |
| US2435593A (en) | Process for making bis-(3, 5, 6-trichloro-2-hydroxyphenyl) methane | |
| EP1087945B1 (de) | Verfahren zur herstellung von carbonyldiimidazol | |
| US4007221A (en) | Manufacture of nuclear-iodinated iodine compounds of aromatic character | |
| EP0060049B1 (en) | Production of cyanoguanidine intermediates | |
| EP0124657B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3,5,6-Trichlor-1H-pyridin-2-on | |
| US3991110A (en) | Preparation of hexamethylphosphoramide | |
| CN112159345B (zh) | N-乙基咔唑的合成方法 | |
| EP0158932B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Cyano-4-aminoacetophenonen | |
| US2831899A (en) | Process of producing 2-methyl-3-phytyl-1, 4-naphtohydroquinone | |
| CN107602408A (zh) | 一种乙酰氨基丙二酸二乙酯的合成方法 | |
| US4065450A (en) | Process for preparing 2-guanidinomethyl-perhydroazocine-sulfate | |
| US1756158A (en) | Manufacture of dithio derivatives from aldehydes | |
| DE972502C (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Trichlormethyl-thioimiden | |
| SU1368311A1 (ru) | Способ получени натриевой соли п-нитрохлорбензол-о-сульфокислоты | |
| EP0054142B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Vinylsulfonaten | |
| DE2349769A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4,6,8tetramethyl-2,4,6,8-tetraazabizyklo-(3,3,0)oktandion-3,7 | |
| DE3535276A1 (de) | Verfahren zur herstellung von tetrachlor-3-imino-isoindolin-1-on | |
| US2307982A (en) | Xanthone manufacture | |
| Baker et al. | CCCXIV.—Reduction products of arylidenecyanoacetic acids | |
| DE3334490A1 (de) | Verbessertes verfahren zur herstellung von 2-stilbylnaphthotriazol-aufhellern | |
| CS248880B1 (cs) | Způsob přípravy 1,8-dichlor-4-nitroantrachinonu | |
| DE4301588A1 (en) | Prepn. of 2-thenyl-5-hydantoin from 2-thenylidene-5-hydantoin - using reaction with phosphorus deriv. in acetic acid with iodine catalyst | |
| DE3324879A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines pigments auf basis 4,4',7,7'-tetrachlorthioindigo | |
| DE3411058A1 (de) | Verbessertes verfahren zur herstellung von 1-naphthol-4-sulfonsaeure (nevile-winther-saeure) |