CS255899B2 - Fungicide and process for preparing active compounds - Google Patents

Fungicide and process for preparing active compounds Download PDF

Info

Publication number
CS255899B2
CS255899B2 CS858417A CS841785A CS255899B2 CS 255899 B2 CS255899 B2 CS 255899B2 CS 858417 A CS858417 A CS 858417A CS 841785 A CS841785 A CS 841785A CS 255899 B2 CS255899 B2 CS 255899B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alkyl
group
formula
compound
hydrogen
Prior art date
Application number
CS858417A
Other languages
English (en)
Other versions
CS841785A2 (en
Inventor
Anton Stuetz
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CS841785A2 publication Critical patent/CS841785A2/cs
Publication of CS255899B2 publication Critical patent/CS255899B2/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/395—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins
    • A61K31/40—Heterocyclic compounds having nitrogen as a ring hetero atom, e.g. guanethidine or rifamycins having five-membered rings with one nitrogen as the only ring hetero atom, e.g. sulpiride, succinimide, tolmetin, buflomedil
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/13—Amines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/33—Heterocyclic compounds
    • A61K31/38—Heterocyclic compounds having sulfur as a ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/695—Silicon compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Vynález se týká fungicidního prostředku, který jako účinnou látku obsahuje hopropargylaminový derivát obecného vzorce I a způsobu výroby této účinné látky. .
Fungicidní účinek nebyl dosud znám u sloučenin, které patří к obecné skupině allylaminů, propargylaminů, homoallylaminu nebo hompropargylaminů. Některé sloučeniny této obecné skupiny jsou známé jako farmaceutické prostředky. Tak například US patent č. 4 282 251 popisuje trans-N-cinnamyl-N-metyl-(1-naftyImetyl)aminy a jejich použití jako antimykotika.
Sloučeniny podle vynálezu jsou užitečné při potírání fytopatogenních hub a plísní.
Vynález se týká npvých homopropargylaminových derivátů obecného vzorce I
/I/ kde n má hodnotu 2 nebo 3, znamená skupinu obecného vzorce
Ha lib líc
kde znamená
R? vodík, halogen nebo C^j-alkylovou 3kupinu, s celé číslo do 3 do 5, a
X kyslík, síru nebo -OCH^- skupinu, a
R2 vodík nebo C^^^alkylovou skupinu, a bud
R3 a R4 jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vodík nebo C1_5alkylovou skupinu, nebo R3 a R4 tvoří “/CH2/u“ skupil skupinu, kde u znamená celé číslo od do 5 a
fenyl-, cykloalkyl-, a alkylové skupiny mohou být substituovány hydroxylovou, С^_5а1кохуlovou skupinou nebo halogenem, a jejich adičních solí s kyselinami. Vynález se dále týká způsobu výroby těchto sloučenin a jejich použití.
Podle vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I připraví a/ tak, že nechá reagovat sloučenina obecného vzorce III
R„ - C - NH - R.
i 4
III
A - /СН2/п - C s C - R5 /IV/ kde R5 a n mají výše uvedený význam a A znamená odštěpitelnou skupinu.
b/ Sloučeniny obecného vzorce Ia R2 /1а/ kde až a n mají výše uvedený význam a R7 znamená dialky1fenylsilylovou, trialkylsilylovou nebo alfa-hydroxyalkylovou skupinu, se vyrobí tak, že se metaluje sloučenina obecného vzorce V
/СН-/ - C n
/V/ kde až R^ a n mají výše uvedený význam, a nechá se reagovat s odpovídající karbonylovou, dialkylfenylsilylhalogenovou nebo trialkylsilylhalogenovou sloučeninou.
с/ Sloučeniny obecného vzorce Ib.
R. R.· '1 '4ii
R2 - C - N - /СН2/п - С = C - R$/Ib/ «3 kde R^ až R^ a n mají výše uvedený význam a R*1 znamená alkenylovou skupinu, se vyrobí tak, že se ze sloučenin obecného vzorce Ia, kde r| znamená alfa-hydroxyalkylovou skupinu, odštěpí voda, přičemž popřípadě mohou být funkční skupiny při reakci chráněny odpovídajícími chránícími skupinami, které se po ukončení reakce opět odštěpí, a získané sloučeniny obecného vzorce I se popřípadě převedou na své adiční sole s kyselinami.
Způsob a/ podle vynálezu se může popřípadě provádět v rozpouštědle inertním za reakčních podmínek, jako je nižší alkohol, například etanol, popřípadě ve směsi s vodou, aromatický' uhlovodík jako je benzen nebo toluen, cyklický ether jako dioxan, nebo dialkylamid karboxylové kyseliny jako je dimetylformamid. Reakční teplota se pohybuje mezi teplotou místnosti a teplotou varu reakční směsi. Způsob se výhodně provádí v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, například uhličitanu alkalického kovu jako je uhličitan sodný.
Způsob b/ podle vynálezu se může provádět například v inertním rozpouštědle /za reakčních podmímek/, například v cyklickém etheru jako je tetrahydrofuran za omezení přístupu vody, výhodně při nízké teplotě.
Odštěpení vody podle způsobu с/ se může provádět známými způsoby, například kyselinou p-toluensulfonovou nebo působením mesylchloridu v přítomnosti báze jako je trietylamin, a v rozpouštědle inertním za reakčních podmínek, jako je dichlormethan.
Sloučeniny obecného vzorce I mohou být převedeny na své adiční sole s kyselinami a naopak.
Při výrobě sloučenin obecného vzorce Ib se mohou získat směsi cis/trans isomerů, které mohou být rozděleny známými metodami.
Alkylové skupiny mohou být přímé nebo rozvětvené a o bsahují 1 až 12, výhodně 1 až a zejména 1 až 5 atomů uhlíku. Jako substituenty uváděné nižší alkylové skupiny obsahují * výhodně 1 až 4 atomy uhlíku a zejména znamenají metylovou a etylovou skupinu. Alkenyl obsahuje výhodně 3 až 6, zvláště 3 nebo 4 atomy uhlíku a například znamená allyl nebo propeny1. Cykloalkyl obsahuje výhodně 3 až 6 atomů uhlíku.
Ve sloučenině obecného vzorce IV znamená A například halogen, zejména chlor nebo brom, nebo organický sulfonyloxyzbytek s 1 až 10 atomy uhlíku, například alkylsulfonyloxyskupinu, výhodně s 1 až 4 uhlíkovými atomy jako je metylsulfonyloxyskupina nebo alkylfenylsulfoxyskupina, například se 7 až 10 uhlíkovými atomy jako je tosyloxyskupina.
Sloučeniny podle vynálezu ve volné formě nebo ve fromě adičních solí s kyselinami vhodných pro zemědělství jsou vhodné pro potírání fytopatogenních hub. Dobrá fungicidní účinnost vyplývá mimo jiné z testu in vivo proti Uromyces appendiculatus /rez fazolí/ na tyčkových fazolích jakož i proti jiným houbám ze skupiny rzí /Puccinia/ na pšenici a proti Erysiphe cichoracearum na okurkách a proti jiným padlím /Е. Graminis f. sp. tritici, Podosphaera leucotricha, Uncinula necator/ na pšenici, jablkách a révě při koncentraci testované látky 0,5 až 500 ppm.
Jelikož při testech byla také dokázána dobrá snášenlivost těchto sloučenin rostlinami, jsou sloučeniny podle vynálezu vhodné к potlačování fytopatogenních hub, například к boji s Basidiomycetes řádu Uredinales /rzi/ jako Puccina spp., Hemileia spp., Uromyces spp. a Ascomyteces řádu Erysiphales /padlí/ jako Erysiphe spp., Podosphaera spp. a Uncinula spp.
Množství použitých sloučenin podle vynálezu závisí na různých faktorech, kterými jscru například druh sloučeniny podle vynálezu, ošetřovaný subjekt /rostliny, půda, semena/, způsob ošetření /postřik, popraš/, účel ošetření /profylaktické nebo terapeutické/, druh hubených hub a doba použití.
Obecně se dosahuje uspokojivých výsledků, jestliže se sloučenina podle vynálezu použije v případě ošetření rostlin nebo půdy v množství od asi 0,005 do 2, výhodně od asi 0,01 do 1 kg/hektar. Ošetření může být, je-li to žádoucí, opakováno, například v 8 až 30denním intervalu. Jestliže se sloučenina použije к ošetření semen, získají se obecné uspokojivé výsledky, jestliže se sloučenina použije v množství od asi 0,5 do 0,5, výhodně od asi 0,1 do 0,3 g/kg semen.
Výrazem půda je míněno každé růstové médium, tj. půdy bud přirozené nebo umělé.
Sloučeniny podle vynálezu mohou být použity pro celou řadu kulturních rostlin, například pro sóju, kávovník, okrasné rostliny /mezi jinými pelargonie, růže/, zeleninu /mezi jiným hrách, okurky, celer, rajčata a fazole/, cukrovou čepu, cukrovou třtinu, podzemnici, kukuřici, vinnou révu., pro ovoce /jablka, hrušky, slívy, banány/ a pro obilí /např. pšenici, žito, ječmen/.
Vynález se proto také týká způsobu hubení fytopatogenních hub, vyznačující se tím, že se houby nebo jejich životní prostředí ošetří fungicidně účinným množstvím sloučeniny obecného, vzorce I ve volné formě nebo ve formě adiční sole s kyselinou vhodnou pro použití v zemědělství.
Vynález se dále týká fungicidních přípravků obsahujícíh jako fungicid sloučeninu podle ve vynálezu ve volné formě nebo ve formě adiční sole s kyselinou, spolu s ředidly přijatelnými v zemědělství a popřípadě dalšími pomocnými látkami jako jsou povrchové aktivní látky. Obecně obsahují prostředky asi 0,000 5 až 90, například obsahují 0,001 až 70 hmotnostních , prcent aktivní složky.
Jako ředidla jsou označovány kapalné nebo pevné látky přijatelné v zemědělství, které jsou vhodné к tomu, aby převedly aktivní látku do lepší nebo lépe aplikovatelné formy, například řešením na požadovaný nebo potřebný stupeň. Příklady takových ředidel jsou talek, kaolin, diatomická hlinka, xylen a voda.
přípravky, zejména ty, které se používají ve formě sprejů, jako například koncentráty dispergovatelné ve vodě nebo smáčitelné prášky, mohou obsahovat povrchově aktivní sloučeniny /například až 20 hmotnostních procent/, jako smáčecí nebo dispergační činidla, např. kondenzační produkty formaldehydu a naftalensulfonátu, alkylarylsulfonát, ligninsul.fonát, alkylsíran, ethoxylovaný alkylfenol nebo ethoxylovaný mastný alkohol.
Příklady fungicidních přípravků jsou popsány dále /díly jsou díly hmotnostní/.
a/ Smáčitelný prášek dílů sloučeniny vzorce I se mele 2 díly laurylsíranu, 3 díly ligninsulfonátu sodného a 35 díly jemného kaolinu tak dlouho, až je střední velikost částic menší než 5 /um.
b/ Granulovaný přípravek
Na 94,5 hmotnostních dílů křemenného písku se v bubnovém mlýnu nastříká 0,5 hmotnostních dílů pojivá /neionogenní tenzid/ a vše se důkladně promísí. Přidá se 5 hmotnostních dílů sloučeniny vzorce I a silně se promísí, až se získá granulovaný přípravek v rozsahu velikosti částic do 0,3 do 0,7 mm.
с/ Emulzní koncentrát hmotnostních dílů sloučeniny vzorce I se smísí se 30 hmotnostními díly iso-oktyl-oktaglykoletheru a 45 hmotnostními díly ropné frakce s rozsahem teplot varu 210 až 280 °C /D20 =°-92'· d/ Potah semen dílů sloučeniny vzorce I se smísí s 1,5 dílem adičního produktu etylenoxidu a diamylfenoldekaglykoletheru, 2 díly vřetenového oleje, 51 díly jemně mletého tlaku a 0,5 dílu Rhodaminu B. Směs se mele v mlýnu Contraplex při 10 000 otáčkách za minutu, dokud průměrná velikost částic není menší než 20 /um. Takto získaný suchý prášek má dobrou přilnavost a může být přidán к semenům nebo osivu, například míšením po dobu 2 až 5 minut v pomalu se otáčejícím bubnu.
Ve výhodných sloučeninách vzorce I mají substituenty jeden nebo více následujících významů:
R^ = Ha nebo J.Ib
X = O nebo S
R.? “ H, halogen /zejména Cl nebo Br/ nebo C^^alkyl /zvláště CH^/
Ro - H nebo C^-^alkyl
R^ = II nebo spolu s R^/CI^/^ R4 Cl-4alkylH, C^_galkyl /zejména C^_,.alkyl/, C^^cykloalky 1, C3_^alkenyl, C _ ^al koxy-C^ _^alkyl, fenyl-C^^alkyl, halogenfenyl-C^^j^alkyl, hydroxy-C^^^alkyl, tri/C1_5alkyl/silyl, di/C1_5alkyl/fenylsi.lyl.
Ve výhodnějších sloučeninách vzorce I znamenají substituenty
R^ 1-naftylovou, benzofuranylovou nebo benzothiofenylovou skupinu, nesubstituovanou nebo monosubst.ituovanou halogenem nebo _z,alkylem,
R^, R^ znamená každý H,
R. je CH3 nebo C,,Hr, zvláště CHO , J 3 2 5 3
R^ znamená H, C3_6cykloalky1 nebo terciárním atomem uhlíku na homopropargylovou skupinu vázanou skupinu ze souboru, který tvoří С]и4а1коху-С3_5а1ку1, halogenfenyl-C^^alkyl, fenylC3_5~ alkyl, hydroxy-C^t-alky 1 a C3_^alkyl ,
Výchozí sloučeniny jsou bud známé nebo mohou být připraveny známými postupy nebo postupy popsanými v příkladech.
Následující příklady vynález blíže osvětlují. Tetploty jsou uváděny ve stupních Celsia. Příklad 1
N-Metyl-N-/1-naftylmetyl/-5,5-dimetyl-3-hexin-amin /způsob a/
Roztok 540 mg 5,5-dimetyl-3-hexin-l-olu v dimetylformamidu se při 0 ° přidá к 1,2 ml triethylaminu. Pak se za míchání po kapkách přidá 0,335 ml methansulfonylchloridu. Po dvouhodinovém míchání při teplotě místnosti se přidá 740 mg N-metyl-l-naftylmethanaminu a přes noc se zahřívá na 80 °C. Pak se rozpouštědlo odpaří ve vakuu, zbytek se rozdělí mezi nasycený vodný roztok hydrogenuhličitanu sodného a etylester kyseliny octové, organická fáze se promyje, vysuší a odpaří. Surový produkt se chromatografuje na silikagelu /toluen:etylester kyseliny octové = 9:1/. Získá se titulní sloučenina ve formě oleje.
Analogicky podle příkladu 1 je možno také získat následující sloučeniny vzorce I, uvedené v tabulce 1.
Tabulkal .
Příklad R1 R2 R3 R4 R5 n fyz. chem. data
2 1 1 1 H H CH3 2 olej
3 i l 1 H H CH3 H 2 olej
.4 к C1 H H CH3 CH3 iX5 2 olej
5 к Ci H H CH3 CH3 -c~Lh, I 6 6 CH3 2 t.t. (HC1):1O6 až 110 °
6 к И И 0 Br H H CH3 -C(CH3>3 2 olej
7 --к ’ ·’ Y 's' H H CH3 -C(CH3)3 2 t.t. 35 až 37 °
8 < Ci H - (CH 2* 4“ -C(CH3>3 2 t.t. 82 až 84 °
Cl
9 --/ i II II H H CH3 -С(СН3)3 2 t.t. 62 až 64 °
Tabulka 1 pokračování
Příklad R1 R2 R3
10 Cl О'·.—/ 1. H II 1 s H H
11 1 к l> H H
12 , 1 O' .^<5. Ш H H
13 H H
14 О'·.-- i l| ll V/kn/X s Cl H H
15 1 ___ ' !' И H H
R4 R5 n fyz. chem. data
ch3 H 2 olej
CH3 C6H5 2 olej
CH3 -C“0CoHc 1 2 5 CH3 2 olej
CH3 -C(CH3)3 2 olej
CH3 “C(CH3)3 2 olej
CH3 -C(CH3)3 2 t.t. (HC1):205 až 208°
---
I ll ll Η H
CH3 17 i И || J Η h
18 ' к M Η Η
19 к /Ύ5 Η Η
20 1 к II > сн3 Η
21 1 L I1/! Η Η
/22 co | Η Η
23 1 к !' ·' Η Η
сн3 -с(сн3)3 2 t.t. (HC1):185 až 190 °
снз -С(СН3)3 2 olej .
сн3 CHq Í '·='·v// сн3 F
С2Н5 -С(СН3)3 2 olej
снз -С(СН3)3 2 olej
СН3 _/м \ \1/ 2 olej
н -С(СН3)3 2 olej
снз -С(СН3)3 2 olej
-255899
Tabulka 1 pokračování
Příklad R1 R2 R3 R4 R5 n fyz. chem. data
24 . 1 к !' J И H CH3 (ch3 3 olej
I OH
25 к o H II CH3 -C(C2H5)2 2 olej
26 . . 1 к M H H CH3 OH -C-CH3 CH3 2 olej
27 к O H H CH3 ?H3 -^-C6H5 CH3 2 olej
28 . I, к C1 H H CH3 -Si-(CH3)3 2 olej
29 . 1 к M H H CH3 C=CH-CH, 1 J C2H5 2 olej
Příklad 30
N-Metyl-N-/1-naf ty lmetyl/-5-etyl-5-hydroxy-3-heptin-aniin /způsob b/
Ke 2 g N-metyl-N-/1-naftyLmetyl/3-butin-aminu v absolutním tetrahydrofuranu se přikape při -70 ° 5,6 ml 15% roztoku n-BuLi v hexanu a po půl hodině se při této teplotě přidá 0,95 ml dietylketonu. Míchá se tři hodiny při teplotě místnosti, pak se vylije na led a extrahuje etherem. Organická fáze se promyje, vysuší a odpaří ve vakuu. Po chromatografii na silikagelu /toluen:etylester kyseliny octové = 3:1/. Získá se titulní sloučenina ve formě oleje. ·
Postupem podle příkladu 30 se mohou získat sloučeniny uvedené v příkladech 26, 27 a 28.
Příklad 31
N-Metyl-N/1-naftylmetyl/-5-etyl-5-hepten-3-in-amin /způsob с/
К roztoku 630 mg N-metyl-N/1-naftylmetyl/-5-etyl-5-hydroxy-3-heptin-aminu v dichlormetanu se přikape při -20 ° 0,5 ml trietylaminu a nakonec 0,21 ml mesylchloridu rozpuštěného v dichlormethanu. Pak se míchá tři hodiny při teplotě místnosti, vytřepe se vícekrát s vodou, organická fáze se vysuší a odpaří. Zbytek se chromatografuje na silikagelu /toluen: :etylacetát = 4:1/. Získá se titulní sloučenina ve formě oleje.
Pří klad 32
V tabulce 2 jsou uvedeny testy fungicidní účinnosti vybraných sloučenin podle vynálezu.
bulka 2
ЕС 90 * v mh/1
Příklad č. 1 4 5 14 15 18 19 27 28
Houba Rostlina
Erysiphe okurka 525 2 12 8 11 <0,5 1 4 4
Podosphaera jablko 8 6 12 8 11 33 3 8 9
Erysiphe pšenice ]. 1 11 11 103 1 1 3 3 10 9
Uncinu.la vinná réva 11 9 11 6 9 8 3 1 1 ] 0
Uromyces fazol Šarl. . 3 5 <0,5 0,7 <0,5 0,8 36 / o> 4 0,9
Puccinia trit. pšenice 101 6 3 3 2 1 0 27 5 11 9
ЕС 90 koncentrace v mg/1 dovolující 90 i kontrolu
Spektra (CDC13, TMS):
8,2-8,4 (m, 1H) ; 7,65-7,95 (m, 2H) ; 7,25-7,6(m, 4H); 3,93 (s, 2H); 2,25-2,8 (m, 4H);
2,24 (s, 4H) ; 1, 18 (s , 9H) .
8,25-8,45 (m, 1H); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,3-7,65 (m, 4H); 5,1-5,3 (m, 2H) ; 3,98(s, 2H) ;
2,45-2,95 (m, 4H); 2,3(s, 3H); l,9(m, 3H) .
8,2-8,4 (m, 1H); 7,6-7,9 (m, 2H); 7,2-7,6 (m, 4H); 3,9(s, 2H) ; 2,2-2,9 (m, 4H);
2,26(s, 3H); 2,0(t, J = 2Hz, 13).
8,2-8,4 (m, 1H); 7,7-7,95 (m, 2H) ; 7,25-7,6 (m , 4H); 3,96(s, 2H) ; 2,3-2,8 (m, 4H);
2,25(s, 3H); 1,4(pseudog, 2H) ; ; l,14(s, 6H); Oj 95 (t, J = 7Hz, 3H) .
8,25-8,4 (m, 1H); 7,7-7,95 (m, 2H) ? 7,2-7,65 (m , 9H); 3,97(s, 2H); 2,4-2,9 (ir, 4H) ;
2,28(s, 3H) ; 1,55 (s, 6H) .
7,65-7, 85 (m, 1H); 7,1-7,5 (m , , 3H) ; 3,6(s, 2H) ; 2,2-2,75 (m, 4H) ; 2,22 (s, 3H); 1,18
(s, 9H).
7,65-7,85 (m, 1H) ; 7,2-7,5 (m,4H); 3,8(s, 2H) ; 2,3-2,8 (m, 4H) ; 2,25(s, 3H) ; l,18(s, 9H) .
8,4-8,7 (široký, 1H); 7,25-7,95 (m, 6H); 3,7-4,0 (m, 1H); 3,2-3,4 (dbr, J = 11 Hz, .
1H) ; 2,55-2,8 (m, 1H) ; 2,0-2,4 (m, 4H) ; 1,4-1,9 (m, 6H) ; l,l(s, 9H) .
7,78(dd, J u.. 2Hz, 1H) ; 7,46(d, J - 7HZ, 1H) ; 7,3(s, 1H) ; 7,3(d, J --= 7Hz,1H);
3,82(s, 2H); 2,3-2,8 (m, 4H) ; 2,24(s, 3H); l,18(s, 9H).
7,78(dd, J - 7 u. 2Hz, 1H) ; 7,46(d, J = 7Hz, 1H) ; 7,3(d, J = 7Hz, lil) 7 7,3(s,1H) ;
3,8(s, 211) ; 2,3-2,8 (m, 4H) ; 2,24(s, 3H) ; l,96(t, J = 1Hz,1П).
8,25-8,45 (m, 1H); 7,7-7,95 (m, 2H); 7,2-7,6 (ni, 9H); 3,98(s, 2H); 2,5-3,0 (m, 4H);
2,3(s, 311) .
8,2-8,4 (m, lH)i; 7,7 -7,95 (m, 2H); 7,3-7,6 (m, 4H); 3,95(s, 2H); 3,458(g, J = 7Hz,
2H); 2 , 35-2,85 (m, 4H) ; 2,28 (s, 3H) ; 1,42(s, 6H) ; 1,18(t, J = 7Hz, 3H).
7,8-8,1 (ni, 2 H) ; 7 , 2-7 , 5 (m, 3H); 3,78(s, 2H); 2,3 -2,6 (m, 4 H) ; 2,28 (s, 3H) ; 1., 2 (s , 911)
7,8-8,1 (m, 1H); 7, 6-7,8 (m, 1H); 7,2-7,5 (m, 2H); 3,76(s, 2H); 2,3-2,8 (m, 4H);
2,2 2 (s, 3H) ; 1,2(s , 9H) .
7,82(m, 1H); 7,72(dd, J = 5.5 u. 1Hz, 1H) ; 7,45(d, J = 5.5Hz, 1H); 7,32(d, J = 5.5Hz, 1H); 7,3(m, 1H) ; 3,84(s, 2H); 2,3-2,8(m, 4H); 2,22(s, 3H> ; l,2(m, 9H) .
7,7-8,0 (m, 2H) ; 20(s, 7,2-7,5 (m, 9H) . 2H) ; 3,68(s, 2H); 2,3-2,8 (m, 4H); 2,56(s, 3H); 2,20-
(s, 3H); 1 ,
6,95-7,2 (m , 3H); 3,55(s, 2H) ; 2, 7-2,95 (m, 4H) ; 2,3-2,7 (m, 4H) ;2,22(s, 3H):
1,8-2,0 (m, 4H) ; 1,20(s, 9H) .
8,2-8,4 (m, 1H) ; 7,7-7,95 (m, 2H) ‘ 7,3-7,6 (m, 6H); 6,96(t, J = 9Hz, 2H); 3,96
(s, 2H); 2, 4-2,9 (m, 4H); 2,28(s, 3H); l,52(s, 6H) . .
8,25-8,45 (m, 1H); 7,7-7,95 (m, 2H) ; 7,25-7,6 (m, 4H); 4,02(s, 2H); 2,2-2,8 (m,
4 + 2H); l,16(s, 9H); l,06(t, J = 7Hz, 3H).
8,3-8,5 (m, 1H) ; 7,3-7,95 (m, 6H) ; 4,35(g, J = 7Hz, 1H); 2,2-2,8 (m, 4H); 2,3(s, 3H)
l,48(d, J = 7Hz, 3H); l,18(s, 9H) .
8,2-8,4 (m, 1H) ; 7,7-7,95 (m, 2H) ; 7,25-7,6 (m, 4H); 3,94(s, 2H); 2,2-2,8 (m, 5H);
2,26(s, 3H) ; ? 1,1 -2,0 (m, 10H) •
8,1-8,3 (m, 1H); 7,7-8,0 (m, 2H); 7 ,2-7,65 (m, 4H); 4,25(s, 2H); 2,2-3,0 (m, 4H); 1,8
(br, NH); 1,15 (s, 9H) .
6,7-7,4 (m, 4H); 5,7(m, 1H) ; 4,7(m, 2H); 3,20(m, 2H); 2,3-2,8 (m, 4H); 2,2(s, 3H);
1,2(s, 9H).
8,25-8,45 (m, 1H); 7,7-7,95 (m, 2H) ; 7,25-7,6 (m, 4H); 3,88(s, 2H); 2,58(t, J = 7Hz); 1,6-1,9 (m, 2H); l,16(s, 9H).
8,2-8,4 (m, 1H); 7,7-7,95 (m, 2H) ; 7,25-7,65 (m, 4H); 3,94(s, 2H) ; 2,35-2,85 (m,
4H); 2,28(s, 3H); 1,8 (široký); l,65(g, J = 7,5Hz, 4H); l,0(t, ď = 7,5Hz, 6H).
8,2-8,4 (m, 1H) ; 7,65-7,95 (m, 2H) ; 7,25-7,6 (m, 4H) ,· 3,9>2(s, 2H) ; 2,3-2,8 (m, 4H) ; 2,24(s, 3G); 1,85 (široký); l,44(s, 6H). .
8,2-8,4 (m, 1H); 7,2-7,95 (m, 11H); 3,95(s, 2H); 2,4-2,9 (m, 4H); 2,26(s, 3H);
0,4 (s, 6H).
8,2-8,4 (m, 1H); 7,7-8,0 (m, 2H); 7,3-7,65 (m, 4H); 3,90(s, 2H); 2,25-2,8 (m, 4H); 2,25(s, 3H); 0,2 (s, 9H).
8,2-8,4 (m, 1H); 7,65-7,95 (m, 2H); 7,2-7,6 (m,-4H); 5,5-5,9 (m, 1H); 3,95(s, 2H); 2,45-2,9 (m, 4H); 2,27(s, 3H); 2,l(gm, J = 7Hz, 2H); l,8(m, 3H); l,04(t, J = 7Hz, 3H) .

Claims (7)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU *
    1. Fungicidní prostředek vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I h h R- - C - N 2 I
    R3 /CH2Zn /I/
  2. 2 nebo 3 , kde n má hodnotu . R3 znamená skupinu obecného vzorce kde znamená
    R7 vodík, halogenu nebo C-^j-alkylovou skupinu, s celé číslo od 3 do 5, a
    X kyslík, síranu nebo -O-CH^- skupinu, a
    R2 a R4 jsou stejné nebo rozdílné a znamenají vodík nebo C^j-alkylovou skupinu, nebo
    R^ a R4 tvoří -/CH2/u~ skupinu, kde u znamená celé číslo od 3 do 5 á
    И,- znamená vodík, C_^alkylovou, C^^-cykloalkylovou, C^^alkenylovou, tri (C|_5alkyl) -silylovou, di (C^^alkyl) fenylsilyllovou, fenylovou nebo fenyl С^_5а1куlovou skupinu, kde fenyl-, cykloalkyl- a alkylové skupiny mohou být substituovány hydroxylovou, C^_^alkoxylovou •skupinou nebo halogenem, a její adiční sole s kyselinami.
    2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde n má hodnotu 2,
    R^ znamená vodík, C1_5alkyl, C2_^alkenyl, tri(C^^^alkyl)silyl, di (C^j-alkyl) fenylsilyl nebo fenyl a R1, R2, R^, R4, R?, X s, au mají význam uvedený v bodě 1.
  3. 3. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde n má hodnotu 3 a , R^, R4> R^, R?, X, s a u mají význam uvedený v bodě 1.
  4. 4. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde n má hodnotu 2,
    R,- znamená C^^cykloalkyl, f enyl-С^_ ^alkyl nebo halogenfeny 1-C^_(.alkyl a
    R^, R2, R^, R4, Ry, X, s a u mají význam uvedený v bodě 1.
  5. 5. Fungicidní prostředek podle bodu 2, vyznačující se tím, že jako účinnoulátku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
    R^ znamená skupinu vzorce Ha nebo lib,
    X znamená 0 nebo S,
    Ry znamená H, halogen nebo C^^alkyl,
    R^ znamená H, nebo C^_4alkyl, bud znamená H a R4 znamená C^^alkyl, nebo
    R^ spolu s R4 znamená /СН2/4 a
    Rj- znamená H, C^_^alkyl, C3_^alkenyl, C^_4alkoxy-C^_^alkyl, hydroxy-C3 _c-a lky 1, tr.i(C^_^alkyl)fenylsilyl.
  6. 6. Fungicidní prostředek podle bodu 5, vyznačující se tím, že jako..účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde
    R3 znamená 1-naftyl, benzofuranyl nebo benzothiofenyl, nesubstituovaný nebo monosubstituovaný halogenem nebo _4alkylem,
    R2 a R3 znamenají H, znamená Cf__4alkyl a
    R3 znamená H, nebo terciárním atomem uhlíku na homopropargyl vázanou skupinu vybranou ze souboru, který tvoří Cf_4alkoxy- C^^alkyl, hydroxy-C3_5alkyl nebo C^^alkyl.
    tím,
  7. 7.
    že R2
    Způsob výroby sloučenin obecného vzorce I účinných podle bodu 1, vyznačující se se nechá reagovat ?1
    - C - NH - R,
    I 4
    R3 sloučenina obecného vzorce III /III/ kde R1 až mají význam uvedený v bodě 1, se sloučeninou obecného vzorce IV kde
    A - /сн2/п - c = c R5 /V/
    Rg a n mají význam uvedený v bodě 1 a A znamená odŠtěpitelnou skupinu.
    Severografia, n. p., MOST
    Cena 2,40 Kčs
CS858417A 1984-11-22 1985-11-21 Fungicide and process for preparing active compounds CS255899B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19843442529 DE3442529A1 (de) 1984-11-22 1984-11-22 Neue homopropargylaminderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS841785A2 CS841785A2 (en) 1987-08-13
CS255899B2 true CS255899B2 (en) 1988-03-15

Family

ID=6250837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS858417A CS255899B2 (en) 1984-11-22 1985-11-21 Fungicide and process for preparing active compounds

Country Status (4)

Country Link
CS (1) CS255899B2 (cs)
DE (1) DE3442529A1 (cs)
SU (1) SU1512480A3 (cs)
ZA (1) ZA858971B (cs)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH672311A5 (cs) * 1985-09-14 1989-11-15 Sandoz Ag
EP0254677A1 (en) * 1986-07-08 1988-01-27 Sandoz Ag Antimycotic 6-phenyl-2-hexen-4-ynamines

Also Published As

Publication number Publication date
SU1512480A3 (ru) 1989-09-30
DE3442529A1 (de) 1986-05-22
CS841785A2 (en) 1987-08-13
ZA858971B (en) 1987-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20010006724A (ko) 헤테로사이클릭 치환 이소옥사졸리딘 및 살진균제로서그들의 용도
JPS59205368A (ja) 殺微生物剤
JPS6310749A (ja) Ｎ−ベンジル２−（４−フルオル−３−トリフルオルメチルフエノキシ）ブタン酸アミド及びそれを含有する除草剤
PL154960B1 (en) Agent for combating or preventing attack by insects or microorganisms
CZ279334B6 (cs) Prostředek k potlačování škůdců
JPS6042366A (ja) Ｎ−アミノメチル−３−フエニル−４−シアノピロ−ル誘導体、その製造方法及び殺微生物剤
JPH06172348A (ja) 有害生物防除剤
HU203073B (en) Fungicidal preparations comprising homopropargylamine derivatives and process for producing such compounds
KR20020029121A (ko) 살충제로서의 테트라하이드로피리딘
JPH0794436B2 (ja) フルオロフタルイミド類、その製造法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤
CN102264226B (zh) 苯基-取代的二环辛烷-1,3-二酮衍生物
PT89845B (pt) Processo para a preparacao duma composicao pesticida contendo acrilatos substituidos e de produtos intermediarios
CS255899B2 (en) Fungicide and process for preparing active compounds
CN1075490C (zh) O－苄基肟醚衍生物及其在作物保护组合物中的应用
JPS5943458B2 (ja) アニリン誘導体及びその製法並びに該化合物を有効成分とする微生物防除剤
JPH08506104A (ja) ピラゾリルアクリル酸誘導体、その中間体、および殺微生物剤としてのそれらの使用
JP2638968B2 (ja) 置換ピラゾールカルボン酸誘導体、それを有効成分とする農園芸用殺菌剤および中間体
HUT53633A (en) Fungicide comprising substituted quanidine and amidine derivative and process for producing the compounds
US4321269A (en) 1-(3-Halo-1,2-dioxopropyl)-cycloamine compositions and use
US4456467A (en) 1-Methylene carbonyl derivatives of 3-aryloxy-4-phenyl-azet-2-one
JPH04117380A (ja) 有害生物防除用組成物
JPH11511149A (ja) 殺虫性インダゾール誘導体
JPS5940830B2 (ja) アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法
JPH05213970A (ja) 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤
JPS60260560A (ja) アゾリルビニルエーテル