CS255394B1 - Sposob výroby krystalického zeolitu typu ZSM-5 - Google Patents
Sposob výroby krystalického zeolitu typu ZSM-5 Download PDFInfo
- Publication number
- CS255394B1 CS255394B1 CS865555A CS555586A CS255394B1 CS 255394 B1 CS255394 B1 CS 255394B1 CS 865555 A CS865555 A CS 865555A CS 555586 A CS555586 A CS 555586A CS 255394 B1 CS255394 B1 CS 255394B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- zsm
- weight
- zeolite
- starting mixture
- reaction
- Prior art date
Links
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims description 33
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims description 23
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 23
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 12
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 8
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 3
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001274216 Naso Species 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 238000001994 activation Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- NMGSERJNPJZFFC-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;sulfuric acid Chemical compound OC(O)=O.OS(O)(=O)=O NMGSERJNPJZFFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012297 crystallization seed Substances 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071161 dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N propan-2-one;hydrate Chemical compound O.CC(C)=O OVARTBFNCCXQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007420 reactivation Effects 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N tetrapropylammonium Chemical class CCC[N+](CCC)(CCC)CCC OSBSFAARYOCBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910021489 α-quartz Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
Vynález' sa týká sposobu výroby krystalických zeolitov typu ZSM-5 očkováním východiskovej reakčnej zmesi zeolitom ZSM-5.
Význam zeolitov typu ZSM-5 neustále rastie. Je to dané ich strukturou, z'ožením, vel'kosťou a tvarom kanálov, čo ovplyvňuje ich tvarovo — selektivně a katalytické posobenie pri katalyzovaní niektorých významných priemyselných procesov, najmii z oblasti spracovania ropy a petrochémie. Tieto zeolity sú termicky stále asi do 1 000 ?C, čo umožňuje ich dobrú reaktiváciu, ked sa používajú ako katalyzátory. Zloženia týchto zeolitov, čo do obsahu kremíka a hliníka može byť značné variabilně, pričom sa može jednat v medznom případe až o zeolit bez hliníka, tzv. silikalit.
Původný postup firmy Mobil Oi' podlá US pat. 3 702 886 používá na formovanie kryštálovej mriežky zeolit ZSM-5 tetrapropyla móniové zlúčeniny, ktoré sú však obecne ťažko dostupné, preto sa hladá ich vhodná’ náhrada. Novšie práce dokazuji!, že pre vytvorenie kryštálovej mriežky tohto zeolitu nie sú kvartérne amóniové zlúčeniny potřebné. Je možné ich připravil' za přítomnosti alifatických amínov, diamíuov, alkanolamínov, alifatických alkoholov spolu s amoniakom, glycerolu, dodecylbenzénsulfonanu a celého radu dalších látok, alebo aj bez použitia šablon.
V najnovších prácach sa tieto zeolity pripravujú očkováním pomocou přídavku dobré vykrystalizovaného zeolitu do východiskovej zmesi.
Podta Narita E., Sáto K., Okabe T.: Chem. Letters, 1984, s. 1 055 a Narita E., Sáto K., Yatabe N., Okabe T.: Ind. Eng. Chem. Prod. Ros. Dev. 24, 1985, s. 507 sa zeolity typu ZSM-5 syntetizujú použitím ZSM-5 očkovacích kryštálov ako kryštalizačných zárodkov zo zmesi aceton—voda bez dalších organických šablon. Malé množstvo acetonu v reakčnej zmesi inhibuje tvorbu alfa kremeňa a značné urýchluje kryštalizáciu ZSM-5 na očkovacích kryštáloch pri teplote 170 až 190 °C. Okrem acetonu sú účinné aj dalšie tóny ako metyietylketón a cyklohexanon. Nevýhodou ketónov je, že pečas reakcie možu z nich vznikat kondenzačně produkty. Nevýhody predchádzajúcich sposobov sú odstránené sposobom výroby krystalického zeolitu typu ZSM-5 hydrotermálnou syntézou pri teplote 170 až 200 °C za přítomnosti očkovacieho zeolitu ZSM-5 o obsahu kryštalickej fázy 75 až 100 % hmot. vo vodnom prostředí z východiskovej zmesi s obsahom 1,8 až 6,5 % hmot. kremíka, 0,01 až 0,15 % hmot. hliníka a 0,4 až 3,6 °/o hmot. sodíka vo formě oxidov, pričom % hmot. sú vztiahnuté na hmotnost východiskovej zmesi. Podstatou riešenia podlá vynálezu je, že reakcia prebieha za přítomnosti alifatického alkoholu s počtom uhlíkov v reťazci 1 až 8 v množstve do 30 % hmot., kde % hmot. sú vztiahnuté na hmotnost východiskovej zmesi počas 8 až 18 hod. za tlaku, ktorý zodpovedá tlaku pár sústavy pri po užitej pracovnej teplote. Reakčná zmes sa po kryštalizácii spracuje tak, že sa kryštalický podiel odfiltruje, dokonale premyje destilovanou vodou a vysuší. Dokladné vysušená vzorka zeolitu sa vyhodnotí kvalitativně a kvantitativné pomocou rontgenovej difrakčnej analýzy. Takto připravené zeolity sa po kalcinácii, iónovej výměně a aktivácii možu použit ako kyslé katalyzátory s tvarovo-selektívnym účinkom.
Výhodou postupu podlá vynálezu je to, že sa pre přípravu zeolitov typu ZSM-5 nevyžadujú drahé a ťažko dostupné tetrapropylamóniové zlúčeniny, alebo iné organické šablóny a že sa takto pripravia zeolity o vysokej kryštalinite za kratší reakčný čas oproti predchádzajúcim postupom, ktoré vyžadujú reakčné časy až niekolko dní. Ďalšou výhodou spůsobu výroby kryštalického zeolitu podlá vynálezu je, že v alkoholickou! prostředí pri reakcii nevznikajú žiadne následné kondenzačně produkty, čo pri ketónoch sa nedá vylúčiť. Zanedbatelný tu nie je ani rozdiel v cene alifatický alkoholov a ketónov.
Postup přípravy zeolitov typu ZSM-5 je v ďalšom opísaný v niekolkých príkladoch prevedenia, na ktoré sa však neobmedzuje. Příklad 1
Do poteflónovanej tlakovej ampule o objeme 120 cm3, ktorá bola temperovaná v ohrevnom bloku opatrenom reguláciou teploty sa nadávkovala reakčná zmes, ktorá sa připravila tak, že sa k 25,2 g hydrosólu kyseliny kremičitej o koncentrácii 29,7 °/o hmot. oxidu křemičitého, po kvapkách za miešania přidal roztok síranu hlinitého 0,83 gramu síranu v 30 cm3 vody a potom roztok hydroxidu sodného 1,5 g v 33 cm3 vody. K zmesi sa přidal očkovací zeolit 0,33 g ZSM-5 o module 28,1 a kryštalinite 90 % hmot. a 4,5 g etanolu. Připravená zmes sa počas 20 minút pri laboratórnej teplote homogenizovala a preliaia do ampule. Reakčná zmes mala následovně zloženie vyjádřené v molových pomeroch oxidov:
SÍO2/AI2O3 100
Na2O/SiO2 = 0,15
H2O/S1O2 = 36
Hydrotermálna syntéza sa uskutečňovala pri 190 °C po dobu 14 hodin. Po ochladeni sa krystalický podiel odfiltroval, premyl destilovanou vodou a vysušil 4 h vo vákuovej sušiarni pri 110 °C. Získalo sa 6 g produktu. Pomocou rontgenovej difrakčnej analýzy sa zistilo, že sa jedná o zeolit ZSM-5 o obsahu kryštalickej fázy 85 % hmot. Příklad 2
Použilo sa zariadenie, pracovný postup a východisková zmes o zložení ako v přiklade 1, no s tým rozdielom, že sa pracovalo za přídavku 4,5 g propanolu. Za rovnakých reakčných podmienok ako v příklade 1 sa získalo 6 g zeolitu ZSM-5 o obsahu kryštalickej fázy 98 % hmot.
Příklad 3
Do reaktora z příkladu 1 sa nadávkovala reakčná zmes pozostávajúca z 25,2 g bydrosólu kyseliny kremičitej o obsahu 29,7 % hmot. SiO2, ďalej 8,83 g síranu hhnitého, 1,5 gramu hydroxidu sodného, 63 g vody, 0,33 gramu očkovacieho zeolitu ZSM-5 o module 28,1, ktorý obsahoval 92 % hmot. kryštalickej fázy a 4,5 g n-butanolu. Reakčná zmes mala následovně zloženie dané molovými pomermi oxidov:
SÍO2/AI2O3 = 100
NazO/SiO2 — 0,15
H2O/SÍO2 == 36
Pracovalo sa pri teplote 180 °C po dobu 15 h. Získalo sa 6,1 g zeolitu ZSM-5 o zložsní danom mólovým zastúpením oxidov:
S1O2 : AI2O3 : Na2O = 66,1 : 1 : 0,85 o kryštalinite 97 °/o.
Příklad 4
Do reaktora sa nadávkovala reakčná zmes připravená rovnako ako v příklade 1 s tým rozdielom, že sa použil očkovací zeolit ZSM-5 o module 50, ktorý obsahoval 93 % hmot. kryštalickej fázy v množstve 0,33 g na hmotnost reakčnej zmesi a ako rozpúšťadlo sa použila voda za přídavku n amylalkoholu v množstve 4,5 g. Zloženie východiskovej zmesi bolo následovně:
SÍO:/Al2O3 — 100
Na2O/SiO2 = 0,15
H2O/SÍO2 = 36
Syntéza zeolitu sa uskutočňovala pri teplote 195 CC po dobu 13 h. Izo’áciou z reakčnej zmesi sa získalo 6,2 g zeolitu ZSM-5 o mólovom zložení:
SiO2 : AI2O3 : NasO = 66,5 : 1 : 0,77
Kryštalinita zeolitu bola 100 % hmot.
P r i k 1 a d 5
Do reaktora sa nadávkovala východisková zmes tak ako je to uvedené v příklade 1, s tým rozdielom, že sa pracovalo za přídavku 5 g heptylalkoholu a ako očkovací zeolit sa použil zeo it ZSM-5 o module 35 o obsahu kryštalickej fázy 90 % hmot. v množsive 0,5 g na celá hmotnost východiskovej zmesi.
Reakčná zmes mala následovně zloženie v molových pomeroch oxidov:
S1O2/AI2O3 = 100
Na20/SiO2 == 0,15
HjO/SíOž = 36
Hydrotermálna syntéza sa uskutočňovala pri j90°C po dobu 14 h. Izoláciou z reakčnej zmesi sa získalo 6.5 g zeolitu ZSM-5 o mólovom zložení:
S1O2 : AI2O3 : Na2O 80 : 1 : 0,7
Kryštalinita zeolitu stanovená rtg. difrakčnou dialýzou boia 95 % hmot.
Claims (1)
- Spésob výroby krystalického zeolitu typu ZSM-5 hydrotermálnou syntézou pri teplote 170 až 200 °G za přítomnosti očkovacioho zeolitu ZSM-5 o obsahu kryštalickej fázy 75 až 100 % hmot. vo vodnom prostředí z východiskovej zmesi s obsahom 1,8 až 6.5 pere. hmot. kremíka, 0,01 až 0,15 % hmot. hiiníka a 0,4 až 3,6 °/o hmot. sodíka vo forine oxidov, pričom % hmot, sú vztiahnuté na hmotnost východiskovej zmesi, vyznačujúci sa tým, že reakcia prebieha za přítomnosti alifatického alkoholu s počtom uhlíkov v reťazci 1 až 8 v množstve do 30 % hmot., kde % hmot. sú vztiahnuté na hmotnost východiskovej zmesi, počas 8 až 18 hodin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865555A CS255394B1 (cs) | 1986-07-22 | 1986-07-22 | Sposob výroby krystalického zeolitu typu ZSM-5 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865555A CS255394B1 (cs) | 1986-07-22 | 1986-07-22 | Sposob výroby krystalického zeolitu typu ZSM-5 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS555586A1 CS555586A1 (en) | 1987-06-11 |
| CS255394B1 true CS255394B1 (cs) | 1988-03-15 |
Family
ID=5400666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865555A CS255394B1 (cs) | 1986-07-22 | 1986-07-22 | Sposob výroby krystalického zeolitu typu ZSM-5 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS255394B1 (sk) |
-
1986
- 1986-07-22 CS CS865555A patent/CS255394B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS555586A1 (en) | 1987-06-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4275047A (en) | Zeolite synthesis | |
| JPH0214287B2 (sk) | ||
| CN103384644B (zh) | 一种mww型沸石的制备方法 | |
| ZA200407139B (sk) | ||
| MX2015006512A (es) | Metodo para preparar tamices moleculares tipo cha usando aluminosilicato coloidal. | |
| EP0080615B1 (en) | Process for synthesizing zeolites having a mordenite structure and a high catalytic activity | |
| KR100385653B1 (ko) | 대결정zsm-5,그의합성법및용도 | |
| CN103964465A (zh) | 一种含磷zsm-5分子筛的合成方法 | |
| JP5069880B2 (ja) | トルエン形状選択的アルキル化によるパラキシレン製造に使用される触媒の製造法 | |
| CA2018691C (en) | Method for the preparation of crystalline and zeolitic aluminosilicates | |
| RU2053959C1 (ru) | Способ получения кристаллического алюмофосфатного молекулярного сита | |
| JPH0388712A (ja) | 結晶質ゼオライトアルミノ珪酸塩の製造方法及び該アルミノ珪酸塩から成る有機反応、酸化窒素の除去及び分離操作用触媒 | |
| DK171508B1 (da) | Syntetisk, krystallinsk aluminiumsilikat, en fremgangsmåde til dets fremstilling og dets anvendelse | |
| CN1079780C (zh) | 一种y型沸石的制备方法 | |
| EP2133309A1 (en) | Method for preparation of an aluminosilicate with ferrierite structure from gels containing tetramethyl ammonium and benzylmethylpyrrolidine, and uses thereof | |
| JPH0357050B2 (sk) | ||
| CS255394B1 (cs) | Sposob výroby krystalického zeolitu typu ZSM-5 | |
| JP2665674B2 (ja) | 結晶質金属シリケートの製造法 | |
| JPS60500859A (ja) | オフレタイト構造を有するアルミノケイ酸塩ゼオライト | |
| CN112624148A (zh) | Scm-29分子筛及其制备方法和应用 | |
| FR2472538A1 (fr) | Procede de production de zeolithes cristallines | |
| CN1359851A (zh) | 气固相同晶取代法制备钛硅沸石 | |
| CN118284579A (zh) | 用于生产具有限定形态的aei型沸石材料的方法 | |
| JP3144432B2 (ja) | ゼオライトの合成方法 | |
| JPS6243927B2 (sk) |