CS254964B2 - Concentrated emulsion herbicide - Google Patents
Concentrated emulsion herbicide Download PDFInfo
- Publication number
- CS254964B2 CS254964B2 CS832752A CS275283A CS254964B2 CS 254964 B2 CS254964 B2 CS 254964B2 CS 832752 A CS832752 A CS 832752A CS 275283 A CS275283 A CS 275283A CS 254964 B2 CS254964 B2 CS 254964B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- weight
- water
- component
- composition
- present
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
- A01N25/04—Dispersions, emulsions, suspoemulsions, suspension concentrates or gels
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/12—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález ise týká herbicidních prostředků ve formě koncentrovaných emulzí oleje a vody (CE), které obsahují koncentrované množství určitých herbicidních sloučenin, které jsou v pevném stavu při teplotě místnosti a jejichž teplota rozpouštění v rozpouštědle je okolo 25 °C nebo nižší.
Koncentrované emulzní prostředky sestávají ze dvou fází, přičemž se v těchto případech jedná o disperzi jedné nemísitelné kapaliny ve druhé kapalině, která se nazývá spojivá fáze. Jestliže je spojitou fází voda, potom je touto emulzí emulze oleje ve vodě (O/W). Koncentrované emulzní prostředky podle uvedeného vynálezu jsou emulzemi na bázi oleje a vody.
Velké množství herbicidně účinných látek, jako je například 2-chlor-2‘,6‘-diethyl-N-(methoxymethyl)acetanilid (což je látka všeobecně známá pod označením alachlor), prodávaný pod obchodním názvem LASSO, je běžně přístupných ve formě zemulgovatelných koncentrátů (ЕС). Zemulgovatelný koncentrát je prostředek, ve kterém je účinná látka rozpuštěna v organickém rozpouštědle společně s přidanými emulgačními činidly nebo dispergačními činidly. Při smíchání koncentrátu s vodou se účinná látka disperguje ve vodné fázi.
Zemulgovatelné koncentráty jsou všeobecně velmi výhodné v tom, že je možno z nich připravit prostředky, které obsahují koncentrované množství účinné látky (jako například 0,48 kilogramů na litr), přičemž tyto koncentráty jsou snadno dispergovatelné ve velkých objemech vody, což je výhodné při přípravě postřiků, a dále jsou schopné snést určité teplotní rozdíly. Ovšem vzhledem к tomu, že zemulgovatelné koncentráty sestávají hlavně z účinné látky a organického rozpouštědla, mají tyto prostředky .nevýhodu v tom, že hromadné skladování těchto sypkých hmot znamená potenciální nebezpečí pro životní prostředí a/ /nebo jsou tyto látky nebezpečné pro zdraví lidí, dále představují tyto látky nebezpečí vzniku požáru vzhledem ke skladování organických rozpouštědel, a navíc z obchodního hlediska představují tyto prostředky značné výdaje na drahá organická rozpouštědla. Vzhledem к výše uvedenému by bylo velice vhodné vázat herbicidně účinné látky, jako je například alachlor, takovým způsobem, aby se snížilo potřebné množství použitého organického rozpouštědla v daném prostředku, přičemž by byl získán prostředek s dobrou stabilitou při širokém rozsahu skladovacích teplot, včetně schopnosti udržovat celistvost po zmrazení.
Výhoda koncentrovaného emulzního prostředku podle uvedeného vynálezu ve srovnání se zemulgovatelnými koncentráty podle dosavadního stavu techniky spočívá v tom, že obsah běžně použitého organického rozpouštědla je nahrazen vodou, takže takto získaný koncentrovaný emulzní prostře dek je z tohoto důvodu méně dráždivý na oči, množství rozpouštědla odpařeného do okolí se tímto způsobem sníží a prostředek je lacinější. * V koncentrovaném emulzním prostředku podle uvedeného vynálezu je použito méně než asi poloviční množství organického rozpouštědla ve srovnání s běžně používanými zemulgovatelnými koncentráty.
Podle vynálezu bylo zjištěno, že koncentrované emulzní prostředky podle uvedeného vynálezu se snadno dispergují při míšení s velikými objemy vody. Tyto disperse se snadno aplikují na kulturní plodiny běžnými zemědělskými postřikovacími metodami, což je zřejmé ipro odborníky pracující v daném oboru, přičemž se tyto prostředky aplikují podobným způsobem jako zemulgovatelné koncentráty.
Vzhledem к tomu, že se herbicidní prostředky často skladují po dlouhé časové intervaly za měnících se teplotních podmínek, je nezbytné aby tyto prostředky byly stálé při širokém rozsahu skladovacích teplot, včetně schopnosti udržovat celistvost po zmrazení. Předem připravované emulze lipofilních látek ve vodném prostředí jsou známé, hlavně z kosmetického· průmyslu, potravinářského průmyslu a farmaceutického průmyslu, přičemž ovšem tyto emulze nejsou schopné snášet opakované zmrazení a rozmražení (roztavení), aniž by se emulze rozrušila nebo aniž by nastala tvorba krystalů účinné látky při nízkých teplotách.
Pesticidní prostředky ve formě emulzí na bázi oleje a vody jsou známy z dosavadního stavu techniky, například z patentu Velké Británie č. 2 048 675 a z patentu Spojených států amerických č. 4 174 960. V tomto posledně uvedeném patentu je popisován koncentrovaný emulzní přípravek obsahující trifluralinový herbicidní prostředek. Jestliže se porovná stálost při nízkých teplotách prostředku podle uvedeného vynálezu s prostředky podle dosavadního stavu techniky, potom je možno zcela neočekávatelně zjistit, že prostředky podle uvedeného vynálezu projevují lepší tepelnou stálost. Vzhledem к výše uvedenému je cílem uvedeného· vynálezu navrhnout emulzní prostředek obsahující určité herbicidní látky, zvláště alachlor, na bázi oleje a vody, přičemž by tato emulze projevovala stálost při vysoké i nízké teplotě, přičemž by byly minimalizovány nevýhody zemulgovatelných koncentrátů, to znamená hlavně přítomnost velkého množství organických rozpouštědel.
Předmětem vynálezu je koncentrovaný herbicidní prostředek, který sestává ze složky A tvořené 40 až 65 % hmot. 2-halogenacetanilidu nebo thiokarbamátu jako herbicidně účinné látky, která je při teplotě místnosti tuhá a má teplotu rozpustnosti ve vodě 25 QC nebo méně, ze složky В tvořené 15 až 30 % hmot, uhlovodíkového rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující aro254964 matické uhlovodíky, polynnkleární aromatické uhlovodíky a halogenované aromatické uhlovodíky, ze složky C tvořené 2,5 až 10 % hmot, emulgátoru vybraného- ze skupiny zahrnující neionogenní emulgační činidlo mající hydrofilně-lipofilní rovnováhu HLB 15 až 20 a anionogenní emulgátory, jimiž jsou alkylarylsulfonáty sodné, ze složky D tvořené 0,5 až 5 % hmot, alkoholické složky, a ze zbytku tvořeného vodou obsahující zemědělsky přijatelnou sůl nebo močovinu v koncentraci 4 až 15 % hmot, vztaženo na vodu.
Podstata prostředku podle vynálezu spočívá v tom, že použitá alkoholická složka sestává alespoň z jednoho alkoholu se 14 až 18 atomy uhlíku v molekule.
Výše uvedeným termínem „herbicidně účinná látka“ se v popise tohoto vynálezu míní pesticidně účinná sloučenina, která je v pevném stavu při teplotě místnosti a jejíž teplota rozpouštění v rozpouštědle je asi 25 °C něbo nižší. Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu se pro uvedený prostředek používají 2-halogenacetanilídové a thiokarbamátové herbicidní sloučeniny. Konkrétně se uvažuje pro prostředek podle uvedeného vynálezu použití následujících herbicidně účinných sloučenin:
2-chlor 2<,b‘-díethyl-N-( methoxymethyl )acetanilidu (který je všeobecně označována jako alachlor);
dále:
N-(ethoxymethyl)-2‘-trifluormethyl-6‘-methyl-2chloracetanilidu;
S-2,3,3trichlorallyldiizopropylthiokarbamátu (který je všeobecně označována jako triallát.) a
S-2,3-diclilorallyldiizopropylthiokarbamát (který je všeobecně označován jako diallát).
Postup přípravy a herbicidní použití alachloru je uvedeno v patentu Spojených států amerických č. 3 442 945 a v patentu číslo 3 547 620. Postup přípravy a herbicidní použití N-ethoxymethyl-2‘-trifluormethyl-6‘-methyl-2-chloracetanilidu je uvedeno v belgickém patentu č. 887 997. Postup přípravy thíokarbamátových herbicidních látek je uvedeno v patentu Spojených států amerických č. 3 330 821 a jejich herbicidní použití je uvedeno v patentu Spojených států amerických č. 3 330 643.
Výše uvedeným termínem „teplota rozpouštění“ se míní následující: je to teplota, při které daná směs určité účinné látky a rozpouštědla tvoří -nasycený roztok, nebo jinak uvedeno- je to pro danou směs určité účinné látky a rozpouštědla taková teplota, při které se rozpouštějí jemné krystalky, vzniklé ochlazením této směsi pod uvedenou teplotu.
Výše uvedeným termínem ,,uhlovodíkové rozpouštědlo“ se míní samotné organické rozpouštědlo nebo se může jednat o směs dvou nebo více těchto rozpouštědel. Uhlovodíkovým rozpouštědlem, které se používá v prostředku podle uvedeného vynálezu je takové rozpouštědlo, ve kterém se snadno rozpouští herbicidná látka, a které je v podstatě nemísitelné s vodou. Jako příklad rozpouštědel, která jsou vhodná pro použití v uvedeném vynálezu, je možno uvést aromatická rozpouštědla, jako je xylén, trimethylbenzen, polycyklické aromatické uhlovodíky jako je například naftalen a alkylnaftaleny, halogenované aromatické uhlovodíky jako je například monochlorbenzen, o-chlortoluen a podobné jiné látky.
Použitým emulgačním činidlem v prostředku podle uvedeného vynálezu může být jediné emulgační činidlo nebo* se může jednat o směs emulgačních činidel, přičemž se může jednat o neionogenní, anionaktivní nebo kationaktivní povrchově aktivní činidlo nebo směs dvou nebo více těchto povrchově aktivních činidel, přičemž ve výhodném provedení podle uvedeného* vynálezu se používají neionogenní -nebo anionaktivní emulgační činidla. Tato povrchově aktivní činidla jsou uvedena v McCutcheon‘s Detergents and Emulsifiers, North Američan Edl· tion, 1980, Annual, publikovaný Mc Gutcheon Division, MC Publishing Co-mpany, 175 Rock Road, Glen Rock, New Jersey 07452, USA.
Zvláště vhodnými neionogenními emulgačními činidly jsou taková činidla, která mají hydrofilně-lipofilní rovnováhu (HLB) 16,0 nebo vyšší, přičemž tato hodnota byla stanovena methodou popsanou Paulem L. Lindnerem v Emulsions and Emulsion Technology, editor Kenneth Lissant, publikováno Dekkerem, New York, N. Y., 1974, strana 188 až 190. Ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu se používá nei-onogenních povrchově aktivních činidel, která mají hodnotu HLB 18,0 nebo větší, přičemž nejvýhodnější je použití neionogenních činidel, jejichž hodnota HLB se pohybuje v rozmezí od 18,0 do 20,0.
Jako příklad těchto- neionogenních emulgačních činidel je možno uvést:
„BRIJ 78“, což je obchodní označení polyoxyethylen-(20)-stearylalkoholu, jehož hodnota HLB je 15,3; dále „BRIJ 78“, což je obchodní označení polyoxyethylen- (100 j-štearylalkoholu, jehož hodnota HLB je 18,8; dále „MYRJ 53“, což je obchodní označení polyoxyethylen-(50)-stearát, jehož hodnota HLB je 17,9; dále „MYRJ 59“, což je polyoxyethylenstearát-(100), jehož hodnota HLB je 18,8; dále „Renex 650“, což je obchodní označení polyoxyethylen- (30)-nonylfenolu, jehož hodnota HLB je 17,1; a „Atlox“ G7596HJ a G1300, což je ethoxylovaný sorbítanester, jehož hodnota HLB je
19,1 a polyoxyethylenglycerid, jehož hodnota HLB je 18,1.
Všechny tyto· látky jsou běžně dostupné u firmy ICI Americas, lne., New Murphy Road and Concord Pike, Wilmington, Delaware USA 19 897.
Dalšími vhodnými neionogenními emulgačními prostředky jsou nonylfenolethoxylát, jako je například „Cedopol CO 990“, jehož hodnota HLB je 19,0 a který je běžně dostupný u firmy Domtar Inc./CDC Division, 1136 Matheson Boulevard, Míssissauga, Ontario, Canada L4W2V4 a „Gafac“ CO 990, který je běžně dostupný u firmy GAF Corporation, Chemical Products, 140 W. 51st Street, New York, N.Y., USA, 10020.
Vhodnými anionaktivními einulgačními prostředky pro účely uvedeného vynálezu jsou například alkylarylsulfáty sodné,které jsou běžně obchodně dostupné pod obchodním označením „Witcolate“ D51-52, D51-53 a D51-51, a které jsou vyráběné firmou Witco Chemical Corporation, Organics Division, 77 Park Avenue, New York, N.Y., USA, 10017. Určité anionaktivní/neionogenní směsi, jako je například „Atlox“ 486B, což je prostředek běžně dostupný od firmy ICI Americas, jsou rovněž vhodné pro použití v uvedeném vynálezu.
Výše uvedeným termínem „koemulgační činidlo“ se míní alkohol s přímým řetězcem, který obsahuje 12 až 20 atomů uhlíku a ve výhodném provedení obsahuje tento alkohol 14 až 18 atomů uhlíku, přičemž těmito alkoholy jsou:
1-dodekanol, 1-tridekanol, 1-tetradekanol, 1-pentadekanol, 1-hexadekanol, 1-heptadekanol, 1-oktadekanol, 1-nonadekanola 1-eikosanol.
Toto koemulgační činidlo není samo o sobě povrchově aktivním činidlem, ovšem v přítomnosti emulgačního činidla, které je použito v prostředku podle uvedeného vynálezu, se toto koemulgační činidlo nachází v oblasti fázového rozhraní olej/vnda a modifikuje vlastnosti emulgačního činidla.
Zbytek prostředku podle uvedeného vynálezu tvoří voda, která obsahuje zemědělsky přijatelnou sůl nebo močovinu za účelem zvýšení specifické hmotnosti vody a/ /nebo za účelem snížení bodu tuhnutí vodné fáze. Pro odborníky pracující v daném oboru je zřejmé, že může být použita jakákoliv anorganická nebo organická sůl, která je kompatibilní se zemědělským chemickým prostředkem podle uvedeného vynálezu za účelem úpravy specifické hmotnosti vody použité emulzního prostředku podle uvedeného vynálezu. Jako příklad solí, které je možno použít v prostředku podle uvedeného vynálezu, je možno uvést:
chlorid sodný, chlorid draselný, chlorid amonný, chlorid vápenatý, chlorid hořečnatý, dusičnan amonný, uhličitan amonný, oxid hořečnatý a podobné jiné látky.
Do koncentrovaného emulzního prostředku podle uvedeného vynálezu je možno přidat malé množství, například pohybující se v rozmezí od asi 0,5 % hmot, do 5,0 % hmot., vztaženo na hmotnost celkového prostředku, jednoho nebo více inertních přídavných činidel, jak je například:
protipěnící přísada, činidlo proti spékání, biocidy, barviva, antikorozní činidla, činidla snižující teplotu tuhnutí a podobné další látky, zvláště v případech, kdy se tento prostředek skladuje po dlouhá časová období předtím, než se použije, zejména za nepříznivých skladovacích podmínek.
Všeobecně je možno uvést, že účinná herbicidní látka je přítomna v koncentrovaném emulzním prostředku ipodle uvedeného vynálezu v koncentraci pohybující se v rozmezí od 40,0 do asi 65,0 °/o hmot., přičemž ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu je tato koncentrace od asi 40,0 °/o hmot, do asi 50,0 % hmot, a nejvýhodněji je tato koncentrace od asi 42,0 do asi 45,0 procent hmot., vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
Koncentrace uhlovodíkového rozpouštědla, přítomného· v emulzním prostředku podle uvedeného vynálezu, se pohybuje v rozmezí od asi 15,0 % hmot, do asi 30,0 % hmot., přičemž ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu je tato koncentrace v rozmezí od asi 17,5 % 'hmot, do asi 25,0 procent hmot, a nejvýhodněji se tato koncentrace pohybuje v rozmezí od asi 18,0 % hmot, do asi 22,0 % hmot., vztaženo na celkovou hmotnost tohoto prostředku.
Koncentrace emulgačního činidla se pohybuje v rozmezí od asi 3,0 % hmot, do asi 10,0 % hmot., přičemž ve výhodném prove254964 dění podle vynálezu je tato koncentrace v rozmezí od asi 2,0 °/o hmot, do· asi 7,0 % hmot., a nejvýhodnější je koncentrace v rozmezí asi 3 % ihmot., vztaženo na celkovou hmotnost prostředku, podle vynálezu. Koemulgační činidlo je přítomno v tomto prostředku v množství v rozmezí od asi 0,2 procent hmot, do asi 5,0 % hmot., přičemž ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu se tato· koncentrace pohybuje v rozmezí cd asi 0,5 % hmot, do asi 1,5 % hmot., vztaženo na hmotnost celého prostředku podle vynálezu.
Voda tvoří zbytek emulzního prostředku podle uvedeného vynálezu, přičemž tato voda obsahuje sůl nebo soli, které jsou v ní rozpuštěné, o koncentraci pohybující se v rozmezí od asi 4,0 % hmot, do asi 20,0 % hmot., vztaženo na množství vody přítomné v emulzním prostředku, přičemž ve výhodném provedení podle uvedeného vynálezu je tato koncentrace v rozmezí od asi 4,0 do asi 17,5 % hmot, vody a nejvýhodněji se tato· koncentrace pohybuje v rozmezí od asi 10,0 % hmot, do asi 15,0 % hmot, vody přítomné v emulzním prostředku podle vynálezu. Tato voda obsahující rozpuštěnou sůl tvoří spojitou fázi a označuje se zde jako ,,spojitá kapalná fáze“.
Podle uvedeného vynálezu bylo zjištěno, že způsob a pořadí přimíchávání jednotlivých složek při přípravě koncentrovaného emulzního prostředku podle vynálezu ovlivňuje kvalitu takto získaného produktu. Vzhledem к výše uvedenému je výhodné připravovat koncentrované emulzní prostředky podle uvedeného vynálezu následujícím způsobem.
1. Organické rozpouštědlo, herbicidně učinná složka, ernulgační činidlo a koemulgační činidlo se rozpustí společně, čímž vytvoří nespojitou, to znamená organickou kapalnou fázi; v tomto stupni je vhodné použít dostatečného množství tepla к rozpuštění emulgačního prostředku nebo prostředku a/nebo koemulgačního prostředku;
2. Sůl, jako' například chlorid sodný, se rozpustí ve vodě, čímž se získá spojitá kapalná fáze, to znamená vodná kapalná fáze;
3. Nespojitá kapalná fáze podle stupně 1 se přidá ke spojité fázi získané podle stupně 2, přičemž se použije vysoké střihové sílv za vzniku emulze oleje ve vodě.
V postupu podle vynálezu je možno v tomto případě použít kteréhokoliv prostředku к vytvoření vysokého střihového napětí, který je znám z dosavadního stavu techniky к dosažení dostatečné dispergace, emulgace -a/nebo homogenizace. Jako příklad těchto prostředků к vytvoření vysoké střihové síly je možno* uvést „Polytron“ homogenizér od firmy Brinkmann Instruments, lne., Cantiague Road, Westbury, N. Y., 11 590, USA, ve kterém se používá mechanické střihové síly v kombinaci se zvukovou energií к provedení homogenizace, dis pergace nebo emulzifikace, a dále je možno uvést Tekmarův „Dispax Reaktor DR 3-916“, od firmy Tekmar Company, P. O. Box 372 021, Cincinnati, Ohio 45 222, USA.
Všeobecně uvedeno je průměrný průměr kapiček nespojité fáze, to znamená Organické kapalné fáze, rozprostřené ve spojité fázi v rozmezí od asi 0,2 do asi 10.0 mikronů, přičemž průměrná velikost se pohybuje v rozmezí od asi 2,0 do asi 3,0 mikronů.
V další části popisu jsou uvedeny ilustrativní příklady koncentrovaných emulzních prostředků podle uvedeného vynálezu. Pokud nebude zvlášť uvedeno, byl postup přípravy proveden stejným způsobem jako postup podle příkladu 1.
Příklad 1
V tomto příkladu provedení je ilustrováno několik koncentrovaných emulzních (CE) prostředků podle uvedeného vynálezu, a rovněž ta'k i zlepšená stálost při nízké teplotě těchto· uvedených prostředků. Emulzní (CE)-prostředky byly v tomto provedení připraveny následujícím způsobem: alachlor, ernulgační činidlo a koemulgační činidlo, 1-tetradekanol [C14OH], 1-hexadekanol [C16OHJ a l-oktadekanol [C18OH] byly rozpuštěny v monochlorbenzenu (MCB) za mírného zahřívání na teplotu 55 °C. Odděleně byl mezitím připraven vodný roztok obsahující chlorid vápenatý o koncentraci 5,0 % hmot., přičemž tento vodný roztok byl připraven při teplotě místnosti. Potom byla organická fáze přidána к vodnému roztoku za použití silného míchání. Získaná konečná emulze byla opalescentní a pokud se týká zabarvení, byla bílá (případně je možno použít barvivo za účelem obarvení emulze požadovaným způsobem).
Test na stálost prostředku podle uvedeného vynálezu při nízké teplotě byl proveden následujícím způsobem:
1. Emulzní prostředek byl ochlazen na teplotu 0 °C; ke koncentrované emulzi (CE) byl přidán krystal alachloru a tento- emulzní prostředek (CE) byl skladován po dobu 2 týdnů při teplotě ~9 °C a na konci tohoto časového intervalu byl tento prostředek proset přes síto 50 mesh za účelem zjištění, zda se v uvedeném prostředku vyskytují další krystalky herbicidní látky kromě původního očkovacího krystalu;
2. Prostředek podle stupně 1 byl potom zředěn vodou (zředění v poměru 5:95) a zředěná emulze byla potom ochlazena na teplotu 0 °C; к takto zředěnému emulznímu prostředku byl potom přidán krystal alachloru a tato- zředěná emulze byla sklado254964
vána po dobu .3 dnů (to znamená 72 hodin) při teplotě 0 °C; na konci tohoto časového intervalu se zředěný prostředek proseje pomocí síta 50 mesh za účelem stanovení zda se ve zředěném prostředku vyskytují krystalky herbicidní látky kromě původního očkovacího krystalu.
Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. 1.
Složení dispergované (organické) fáze* v % hmotnostních, vztaženo na celý prostředek
Alachlor MCB Koemulgační činidla Emulgační činidla Zřeďovací test Koncentrovaná
C140H C160H C18OH Atlox Witcolate při 0 °C forma ω
o
CD
I
X л
Д Ό
OJ +f+°+-h° ιη
OJ
OJ &+Ť°++c=
СЛ ~
X СП ю о.
О
V následujících příkladech provedení se opakuje postup popsaný v příkladu 1.
Příklad 2
Složka | % hmotnostní |
trialát | 43,71 |
těžká aromatická nafta | 17,00 |
emulgační činidlo | |
Renex 650 | 2,55 |
Atlox 4861B | 0,45 |
ethylenglykol | 4,50 |
voda (4,3 % chloridu | |
vápenatého) | zbytek |
celkem | 100,00 |
Příklad 6
Složka | % hmotnostní |
N- (ethoxymethyl )-2*-tr ifluormethyl-6‘-methyl-2- | |
-chloracetanilin | 43,70 |
xylen | 18,00 |
Сэ aromáty | 4,00 |
emulgační činidlo | |
Atlox G7596HJ | 2,30 |
GAFAC CO 990 | 1,00 |
koemulgační činidlo | |
C140H | 0,3 |
C160H | 2,0 |
C180H | 0,7 |
voda (4,2 % chloridu | |
vápenatého) | zbytek |
Příklad 3 | celkem Příklad 7 | 100,00 | |
Složka | % hmotnostní | ||
trialát | 42,4 | Složka | % |
xylen | 19,6 | hmotnostní | |
emulgační činidlo | |||
BRIJ 700 | 1,5 | alachlor | 42,78 |
MYRJ 59 | 1,5 | monochlorbenzen | 20,00 |
1-oktadekanol | 1,0 | emulgační činidlo | |
voda (5,2 % chloridu | zbytek | Atlox G759HJ | 2,4 |
sodného) | Witcolate D51-51 | 1,5 | |
— | 1-hexadekanol | 2,8 | |
celkem | 100,0 | antipěnicí činidlo | 0,02 |
voda (15 % chloridu | |||
Příklad 4 | vápenatého) | zbytek | |
% | |||
Složka | hmotnostní | celkem | 100,00 |
trialát | 42,4 | Příklad 8 | |
xylen | 19,6 | ||
emulgační činidlo | Složka | % | |
BRIJ 78 | 1,5 | hmotnostní | |
BRIJ 700 | 1,5 | ||
1-oktadekanol | 1,0 | N- (ethoxymethyl )-2‘-tri- | |
voda (5,1 o/o chloridu | fluormethyl-6‘-methyl-2- | ||
vápenatého) | zbytek | -chloracetanilin | 44,7 |
xylen | 18,0 | ||
celkem | 100,0 | emulgační činidlo | |
BRIJ 78 | 1,6 | ||
Příklad 5 | BRIJ 700 | 1,4 | |
1-oktadekanol | 1.0 | ||
Složka | % | protipěnicí činidlo | 0,02 |
hmotnostní | voda (15 % chloridu | ||
— | vápenatého) | zbytek | |
alachlor | 45,0 | ||
monochlorbenzen | 19,5 | celkem | 100,0 |
emulgační činidlo | |||
BRIJ 78* | 1,5 | V následujícím příkladu | provedení je |
BRIJ 700»* | 1,5 | ilustrována herbicidní účinnost koncentro- | |
protipěnicí činidlo | 0,02 | vaného emulzního herbicidního prostředku | |
barvivo (methylviolet) | 0,01 | podle uvedeného vynálezu. | |
1-oktadekanol | 1,0 | ||
voda (4,7 % chloridu | |||
vápenatého) | zbytek | ||
celkem | 100,00 |
Příklad 9 | |
Složka | % hmotnostní |
trialát těžká aromatická nafta emulgátor renex 650 atlox 4861B 1-oktadekanol voda (4,0 % CaC12) | 43,0 17,0 3,0 0,5 0,5 39,0 |
celkem | 100,0 |
Příklad 10 | |
Složka | % hmotnostní |
trialát xylen emulgátor BRIJ 700 MYRJ 59 1-nonadekanol voda (5,2 % NaCl) | 65,0 15,0 2.5 1.5 2,0 14,0 |
celkem | 100,0 |
Příklad 11 | |
Složka | % hmotnostní |
trialát monochlorbenzen emulgátor BRIJ 78 BRIJ 700 1-oktadekanol voda (5,1 % CaC12) | 40,0 15,0 2,5 2,5 5,0 35,0 |
celkem | 100,0 |
Příklad 12 | |
Složka | % hmotnostní |
alachlor monochlorbenzen emulgátor BRIJ 78 BRIJ 700 1-eikosanol voda (15,0 % CaC12) | 50,0 25,0 1,5 1,5 5,0 17,0 |
celkem | 100,0 |
Příklad 13
Složka | % hmotnostní |
N-(ethoxymethyl)-2‘-tri- | |
fluormethyl-6‘-methyl-2- | |
-chloracetanilid | 40,0 |
xylen | 15,0 |
emulgátor | |
atloxy G7596HJ | 2,3 |
GAFAC CO 990 | 1,0 |
koemulgátor | |
C140H | 0,5 |
C.160H | 2,7 |
C180H | 1,8 |
voda (20,0 % CaCh) | 36,7 |
celkem | 100,0 |
Příklad 14 | |
Složka | % |
hmotnostní | |
alachlor | 40,0 |
monochlorbenzen | 30,0 |
emulgátor | |
atloxy G7596HJ | 2,4 |
witcolat D51-51 | 1,5 |
1-hexyldekanol | 2,8 |
voda (15 % CaC12) | 23,3 |
celkem | 100,0 |
Příklad 15 | |
Složka | !°/o |
hmotnostní |
N- (ethoxymethyl )-2‘-tri- | |
fluormethyl-6 -methyl-2- | |
-chloracetanilid | 45,0 |
xylen | 15,0 |
emulgátor | |
BRIJ 78 | 4,6 |
BRIJ 700 | 1,0 |
voda (15 % CaC12) | 29,0 |
celkem | 100,0 |
Děležitou vlastností koncentrovaného herbicidního emulzního prostředku podle tohoto vynálezu je jeho stálost při skladování za chodu. Na rozdíl od známého stavu techniky, jak je uváděn ve shora 'Citovaných patentových spisech, a to v americkém patentovém spise č. 4174 960 a britském patentovém spise č. 2 048 675, vykazují prostřed254964 ky podle tohoto vynálezu výjimečnou stálost ipři skladování po delší dobu jak za horka 50 až 60 °C), tak i za chladu (—9 °C). Stálost pří skladování je důležitou vlastností, protože se zemědělské chemické prostředky často skladují po delší dobu ve skladištích, jež mají teplotu okolního pro středí. Bylo provedeno srovnávací testování prostředků podle známého stavu, jak je uveden v obou citovaných patentových, spisech, s prostředkem podle tohoto vynálezu.
Britský patent č. 2 048 675 popisuje zemědělský koncentrovaný emulzní prostředek tohoto složení:
Složka | % hmotnostní | °/o hmotnostní |
liipofilní pesticid | 3,5— 6,5 | 10,0—35,0 |
uhlovodíkové rozpouštědlo | 3,5— 6,5 | 10,0—35,0 |
Ci_4alkanol | 0,1—10,0 | 0,1—10,0 |
neiontogenní povrchově | 0,5—32,0 | 0,5—32,0 |
aktivní činidlo | ||
voda | zbytek | zbytek |
100,0 100,0
V citovaném britském patentu se uvádí, že popisované zemědělské emulze mají vynikající stálost při zmrznutí a rozmrznutí a jsou obecně stálé v širokém rozsahu skladovacích podmínek.
Citovaný americký patentový spis číslo 4 174 960 popisuje vodnou emulzi o složení:
Složka % hmotnostní aktivní složka
2,6-dini.troanilin (herbicid) s vodou nemísltelné rozpouštědlo
10,0—75,0
0,0—60,0
Složka | % hmotnostní |
emulgační činidlo voda obsahující alespoň 5 °/o hmotnostních anorganické soli | 0,5—10,0 15,0—70,0 |
100,0
V uvedeném americkém patentovém spise se uvádí, že emulze v něm popisované mají dobrou skladovací stálost za různých skladovacích podmínek, a to při —2 °C až —10 °C, aniž by nastávala krystalizace.
Podle příkladu 3 uvedeného amerického' patentu byl připraven prostředek A
Prostředek A % hmotnostní
Složka
Gramů
trifluralin (96° těch) | 500 | 46,30 |
xylen | 230 | 21,30 |
tensagex DP 24 (aniontogenní povrchově aktivní činidlo fy Tensia S. A.) | 40 | 3,70 |
voda obsahující 15 % hmotnostních NaCl | 310 | 28,7 |
1080
100,0
Trifluralin (500 g) byl rozpuštěn ve 230 gramech xylenu za mírného zahřívání na 50 °C; bylo přidáno 40 g tensagenu DP 24 jako emulgátoru do organické kapaliny, která byla udržována při 50 °C; к organické kapalině bylo přidáno 310 g vody obsa hující 15 °/o hmotnostních NaCl za míchání, aby vznikla emulze oleje ve vodě.
Podle cit. amerického patentu byl připraven koncentrovaný emulzní prostředek В tohoto složení:
Prostředek В
Složka % hmotnostní
N-(ethoxymethyl)-2‘-trifluormothyl-6‘-methyl-2-chloracetanilid | 45,3 |
xylen | 18,0 |
BRIJ 78 | 1,5 |
BRIJ 700 | 1,5 |
voda obsahující 15 % hmotnostních CaC12 | 33,7 |
100,0 |
Dále byly připraveny prostředky C a D ipodle tohoto vynálezu o složení:
Prostředek C
Složka | % hmotnostní |
N-(ethoxymiethyl)-2‘-trifluormethyl-6‘-methyl-2-chloracetanilíd | 45,30 |
xylen | 18,00 |
BRIJ 78 | 1,54 |
BRIJ 700 | 1,56 |
stearylalkohol | 1,00 |
voda obsahující 15 % hmotnostních CaC12 | 32,70 |
100,00 | |
Prostředek D | |
Složka | % hmotnostní |
alachlor (96%) | 45,00 |
monochlorbenzen | 19,50 |
BRIJ 78 | ‘ 1,50 |
BRIJ 700 | 1,50 |
stearylalkohol | 1,00 |
voda obsahující 15 % hmotnostních CaC12 | 31,50 |
100,00
Protože se v citovaném britském patentu uvádí příprava koncentrovaného emulzního zemědělského! prostředku obsahujícího Ci-4alkanoly, připravil přihlašovatel tohoto vynálezu prostředky E a F, v nichž alkoholy s dlouhým řetězcem (C12—C20) používané v prostředcích tohoto vynálezu, byly nahrazeny alkanolem popsaným na straně 2, sloupec 2, řádky 67 až 79 citovaného britského patentu, nebo alkanolem s rozvětveným řetězcem. Prostředky byly připraveny postupem ipodle tohoto vynálezu, jako kontrolu připravil přihlašovatel ještě prostředek G, který má složení v rozsahu tohoto vynálezu:
Prostředek E | |
Složka | % hmotnostní |
alachlor (9.2,3%) | 45,0 |
monochlorbenzen | 19,5 |
ethoxylovaný sorbitanester (HLB = 19,1) | 2,6 |
isodekanol (C10 rozvětvený řetězec) | 2,9 |
voda (15 % hmotnostních CaClž) | 30,0 |
100,0 | |
Prostředek F Složka | % hmotnostní |
alachlor (92,3%) | 45,0 |
xylen | 16,0 |
ethoxylovaný soribitanester | 3,5 |
ethylenglykol | 8,5 |
voda (15 % hmotnostních CaC12) | 27,0 |
Prostředek G | 100,0 |
Složka | % hmotnostní |
alachlor (92,3 %) | 45,0 |
monochlorbenzen | 19,50 |
ethoxylovaný sorbitanester Cii-alkohol | 0,24 |
Ci6-alkohol | 2,3'5 |
Cie-alkohol | 0,82 |
voda (15 % hmotnostních CaC12) | 29,49 |
100,00
Stálost za chladu koncentrovaných emulzních prostředků byla testována následovně: emulzní prostředky byly ochlazeny 11a 0 °C a byl к nim přidán krystal herbicidu, načež se emulze skladovala po dobu dvou týdnů při —9 °C. Po této době byly prostředky prosáty sítem 50 mesh, aby se zjistilo, jsou-li v nich přítomny další krystaly herbicidu než pouze ten, kterého bylo použito к naočkování.
Výsledky stálosti při skladování za chladu jsou shrnuty v následující tabulce II. Výsledky byly odvozeny na základě vizuálního pozorování množství krystalů herbicidu, přítomných v celkovém objemu prostředku.
Tabulka II
Prostředek Přítomnost krystalů —9 °C
A++
В
C0
D0
E+++
F++'+
G0 = žádný, -Η .= (1 %, ++ = 5 až 10 %, +++ = ) 10 °/o.
Na základě výsledků uvedených v tabulce II lze tvrdit, že koncentrované emulzní prostředky podle tohoto vynálezu (prostředky C, D a G mají větší stálost za chla du než prostředky podle citovaného amerického patentu (prostředky А а В) a britského patentu (prostředky E a F). Dále, jak je uvedeno^ v prostředcích E—G, je použití alkanolu s dlouhým rovným řetězcem (Ci2—20) kritické pro dosažení vyšší teplotní stálosti aktivního' prostředku, který je ve vodě nerozpustný a taje při asi 30 až 42 °C. Takový aktivní prostředek má snahu krystalizovat, je-li upravován do vodných roztoků.
P ř í к 1 a d 16
V tomto příkladu byly bér zelený a ježatka kuří noha pěstovány v květináčích o průměru 10 cm, přičemž při každém pokusu byly prováděny čtyři měření a potom byly jednotlivé květináče ošetřeny herbicidní látkou (viz tabulku III) v různých množstvích. Květináče, které nebyly ošetřeny herbicidním prostředkem sloužili jako kontrolní. Ošetření byla provedena sprejovým prostředkem, přičemž bylo použito množství odpovídající 0,0186 1/m2 při 206,8 kPa. Po ošetření byly květináče zality vodou dovýše asi 0,63 cm (včetně kontrolních vzorků). Vizuální odhad procentuální kontroly herbicidní účinnosti byl proveden devět dnů po ošetření. Získané výsledky jsou uvedeny v následující tabulce č. III.
Tabulka III
Ošetření | Г ínožství (mg/m2) | BYDG+ kontrola v % | FXTL++ kontrola v % |
Lasso EC+ + + | 1,74 | 5,25 | 58,8 |
3,49 | 80,00 | 71,2 | |
6,99 | 91,2 | 93,8 | |
Koncentrovaná emulze | 13,98 | 99,0 | 98,8 |
podle příkladu 7 | 1,74 | 55,0 | 58,8 |
3,49 | 82,5 | 80,0 | |
6,99 | 92,5 | 90,0 | |
13,98 | 97,0 | 98,2 |
+ ježatka kuří noha ++bér zelený + + + Lasso ЕС — zemulgovatelný koncentrát obsahující 0,48 kg/1 alachloru jako účinné složky.
I přesto, že byl uvedený vynález popsán s pomocí konkrétního provedení, je třeba zdůraznit, že těmito konkrétními provedeními není jeho rozsah nijak omezen, při čemž je možno v rámci rozsahu uvedeného vynálezu různé změny a úpravy náležícími do rozsahu vynálezu, jak je to definováno v následující definici předmětu vynálezu.
24 předмВт vynalezu
Claims (2)
- předмВт vynalezu1. Koncentrovaný herbicidní emulzní prostředek sestávající ze složky A tvořené 40 až 65 % hmotnostními 2-halogenacetanilidu nebo thiokarbamátu jako herbicidně účinné látky, která je při teplotě místnosti tuhá a má teplotu rozpustnosti ve vodě 25 °C nebo méně, ze složky В tvořené 15 až 30 % ihmotnostními uhlovodíkového rozpouštědla vybraného ze skupiny zahrnující aromatické uhlovodíky, polynukleární aromatické uhlovodíky a halogenované aromatické uhlovodíky, ze složky C tvořené 2,5 až 10 % hmotnostními emulgátoru vybraného ze skupiny zahrnující neionogenní emulgační činidlo mající hydrofilně-lipofilní rovnováhu HLB 15 až 20 a anionogenní e mulgátory, jimiž jsou alkylarylsulfonáty sodné, ze složky D tvořené 0,5 až 5 % hmotnostními alkoholické složky, a ze zbytku tvořeného vodou obsahující zemědělsky přijatelnou sůl nebo močovinu v koncentraci 4 až 15 % 'hmotnostních vztaženo na vodu, vyznačující se tím, že použitá alkoholická složka sestává alespoň z jednoho alkoholu se 14 až 18 atomy uhlíku v. molekule.
- 2. Koncentrovaný herbicidní emulzní prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje 0,5 až 5 % hmotnostních pomocného inertního prostředku, jímž je činidlo proti pěnění, činidlo proti spékání, biocid, barvivo, antikorozní činidlo nebo činidlo snižující teplotu mrznutí prostředku.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/369,697 US4460406A (en) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | Herbicidal concentrated emulsions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS275283A2 CS275283A2 (en) | 1987-07-16 |
CS254964B2 true CS254964B2 (en) | 1988-02-15 |
Family
ID=23456527
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS832752A CS254964B2 (en) | 1982-04-19 | 1983-04-18 | Concentrated emulsion herbicide |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4460406A (cs) |
EP (1) | EP0093105B1 (cs) |
KR (1) | KR850000863B1 (cs) |
AU (1) | AU554803B2 (cs) |
BG (1) | BG40471A3 (cs) |
BR (1) | BR8301974A (cs) |
CA (1) | CA1201602A (cs) |
CS (1) | CS254964B2 (cs) |
DE (1) | DE3379934D1 (cs) |
DK (1) | DK158535C (cs) |
HU (1) | HU197493B (cs) |
IL (1) | IL68428A (cs) |
NZ (1) | NZ203920A (cs) |
ZA (1) | ZA832712B (cs) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4997642A (en) * | 1981-12-24 | 1991-03-05 | Sandoz Ltd. | Stable oil-in-water emulsions |
FR2588724B1 (fr) * | 1985-10-18 | 1987-12-18 | Rhone Poulenc Agrochimie | Compositions fongicides a base de derive du triazole et leur utilisation |
DK191386D0 (da) * | 1986-04-24 | 1986-04-24 | Koege Kemisk Vaerk | Emulgatorsystem |
RU2067831C1 (ru) * | 1987-06-24 | 1996-10-20 | Мицуи Тоацу Кемикалз Инк. | Жидкая пестицидная композиция |
GB8804988D0 (en) * | 1988-03-02 | 1988-03-30 | Wellcome Found | Sprayable formulations |
CA1336863C (en) * | 1988-05-25 | 1995-09-05 | Gottfried Lichti | Controlled release composition |
ES2064484T3 (es) * | 1988-09-02 | 1995-02-01 | Hoechst Ag | Formulaciones acuosas y su utilizacion. |
FR2655238A1 (fr) * | 1989-12-04 | 1991-06-07 | Rhone Poulenc Chimie | Emulsions aqueuses concentrees de matieres actives phytosanitaires a bas point de fusion et leur application dans les formulations phytosanitaires. |
US5977024A (en) * | 1997-11-03 | 1999-11-02 | Basf Corporation | Mixtures and methods for suppressing precipitation of chloroacetamides |
US20080146484A1 (en) * | 2006-12-15 | 2008-06-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ion-triggerable, water-disintegratable wet wipe having a salt-stable emulsified wetting composition therein |
US7884037B2 (en) | 2006-12-15 | 2011-02-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipe having a stratified wetting composition therein and process for preparing same |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2719785A (en) * | 1952-06-02 | 1955-10-04 | California Research Corp | Herbicidal compositions |
US4174960A (en) * | 1977-02-09 | 1979-11-20 | Lilly Industries Limited | Pesticidal formulation |
US4182699A (en) * | 1977-10-28 | 1980-01-08 | Union Carbide Corporation | Aqueous microemulsions of vinyl resins having carboxylic or sulfonic groups |
CA1142850A (en) * | 1979-03-26 | 1983-03-15 | George W. Gaertner | Pesticidally-active concentrated oil-in- water emulsions |
-
1982
- 1982-04-19 US US06/369,697 patent/US4460406A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-04-15 DE DE8383870043T patent/DE3379934D1/de not_active Expired
- 1983-04-15 EP EP83870043A patent/EP0093105B1/en not_active Expired
- 1983-04-18 NZ NZ203920A patent/NZ203920A/en unknown
- 1983-04-18 CA CA000426090A patent/CA1201602A/en not_active Expired
- 1983-04-18 BG BG060603A patent/BG40471A3/xx not_active Expired
- 1983-04-18 KR KR1019830001622A patent/KR850000863B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1983-04-18 BR BR8301974A patent/BR8301974A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-04-18 AU AU13599/83A patent/AU554803B2/en not_active Ceased
- 1983-04-18 CS CS832752A patent/CS254964B2/cs unknown
- 1983-04-18 HU HU831342A patent/HU197493B/hu not_active IP Right Cessation
- 1983-04-18 ZA ZA832712A patent/ZA832712B/xx unknown
- 1983-04-18 DK DK168583A patent/DK158535C/da not_active IP Right Cessation
- 1983-04-19 IL IL68428A patent/IL68428A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
HU197493B (en) | 1989-04-28 |
IL68428A0 (en) | 1983-07-31 |
DK168583D0 (da) | 1983-04-18 |
IL68428A (en) | 1988-08-31 |
EP0093105A3 (en) | 1985-11-27 |
KR850000863B1 (ko) | 1985-06-22 |
AU554803B2 (en) | 1986-09-04 |
ZA832712B (en) | 1984-06-27 |
CA1201602A (en) | 1986-03-11 |
KR840004341A (ko) | 1984-10-15 |
CS275283A2 (en) | 1987-07-16 |
DK158535C (da) | 1990-11-12 |
DK158535B (da) | 1990-06-05 |
EP0093105B1 (en) | 1989-05-31 |
DE3379934D1 (en) | 1989-07-06 |
NZ203920A (en) | 1986-06-11 |
BR8301974A (pt) | 1983-12-20 |
BG40471A3 (en) | 1986-12-15 |
DK168583A (da) | 1983-10-20 |
US4460406A (en) | 1984-07-17 |
EP0093105A2 (en) | 1983-11-02 |
AU1359983A (en) | 1983-10-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5565409A (en) | Liquid concentrated herbicidal microemulsion compositions comprising glyphosate and either oxyfluorfen or acifluorfen | |
DE60111195T2 (de) | Wässerige formulierungen und verfahren zu ihrer herstellung | |
JP6227566B2 (ja) | 乳化性濃厚調剤 | |
EP0617894B1 (en) | Liquid concentrated herbicidal glyphosate compositions | |
JP2001511801A (ja) | 農薬界面活性組成物 | |
ES2899134T3 (es) | Formulación agroquímica de concentrado emulsionable | |
JPH08501320A (ja) | 農業用調製物 | |
CS254964B2 (en) | Concentrated emulsion herbicide | |
KR950001959B1 (ko) | 수중유형(oil-in-water) 살충성 에멀션 | |
ES2288093B1 (es) | Formulaciones de plaguicidas con riesgo de cristalizacion y procedimiento para su obtencion. | |
US20140296071A1 (en) | Herbicidal suspension concentrate | |
TWI543709B (zh) | 包含祿芬隆及賽洛寧之新穎水性懸乳劑 | |
RU2746810C2 (ru) | Эмульгирующийся концентрат, содержащий триазольный фунгицид, амид жирной кислоты и ароматический углеводород | |
IE46401B1 (en) | Pesticidal formulation | |
US20080153884A1 (en) | Emulsifiable concentrates | |
US20060058191A1 (en) | Pesticide solvent system for reducing phytotoxicity | |
JP2832534B2 (ja) | 高濃度除草製剤 | |
EP3723486A1 (en) | Compositions for the protection of agrarian crops and use thereof | |
GB2243551A (en) | Herbicidal solution | |
NZ623848B2 (en) | Agricultural formulations with amides and acyl morpholines |