CS254443B1 - Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů - Google Patents

Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů Download PDF

Info

Publication number
CS254443B1
CS254443B1 CS865041A CS504186A CS254443B1 CS 254443 B1 CS254443 B1 CS 254443B1 CS 865041 A CS865041 A CS 865041A CS 504186 A CS504186 A CS 504186A CS 254443 B1 CS254443 B1 CS 254443B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
solution
amino
nitro
stirring
acylaminophenols
Prior art date
Application number
CS865041A
Other languages
English (en)
Other versions
CS504186A1 (en
Inventor
Josef Arient
Pavla Davidkova
Original Assignee
Josef Arient
Pavla Davidkova
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Josef Arient, Pavla Davidkova filed Critical Josef Arient
Priority to CS865041A priority Critical patent/CS254443B1/cs
Publication of CS504186A1 publication Critical patent/CS504186A1/cs
Publication of CS254443B1 publication Critical patent/CS254443B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Je popsána redukce 5-nitro-2-acylaminofenolů polysulfidem sodným za přítomnosti síranu hořečnatého za vzniku 5-amino-2-acylaminofenolů.

Description

Vynález popisuje nový způsob přípravy 5-amino2-acylaminofenolů redukcí 5-nitro-2-acylaminofenolů polysulfidem sodným.
Příprava 5-amiho-2-acylaminofenolů redukcí odpovídajících nitrolátek nejrůznějšími alkalickými nebo kyselými redukčními postupy neprobíhá uspokojujícím způsobem. Redukce buď neproběhne vůbec nebo nedokonalým způsobem, výsledné produkty se získávají se špatným výtěžkem a ve špatné kvalitě. Mimoto nejsou výše uvedené postupy ani ve vědecké ani v patentové literatuře popsány. Patentová literatura popisuje přípravu výše uvedených látek pouze hydrogenací odpovídajících nitroslouěenin na Raney-niklovém katalyzátoru za tlaku (DE 1,946,652; BE 594,973; Res. Discl. 1983 235,352-3). Zmíněná hydrogenace je specifická na určitou strukturu látek tohoto typu a nemá univerzální účinnost. Tak např. hydrogenací 5-nitro-2-(o-chlorbenzoyl)aminofenolu v dimethylforniamidu za přítomnosti Raney-niklu při tlaku 30 MPa při 150 °C vzniká odpovídající 5-amino-2-(o-chlorbenzoyl)aminofenol. Naproti tomu hydrogenací 2-furanoyl-5-nitrofenolu, 2-bcnzoyl-5-nitrofenolu nebo 2-(p-toluyl)-amino-5-nitrofenolu se získávají odpovídající aminolátky ve velmi nízkém výtěžku (5 - 20 %) a ve velmi nečisté formě. Některé látky např. 2-furanoyl-amino-5-nitrofenol, se při redukci redukují na furanovém jádru a snad dokonce štěpí. Obdobný průběh vykazuje i beztlaková hydrogenace na platinovém katalyzátoru.
Podle vynálezu je možno redukci 5-nitro-2-acyIaminofenolů (I) na 5-amino-2-acylaminofenoly (II) provést polysulfidem sodným ve vodném prostředí při teplotě 40 °C.. Redukce sc provádí lak, že odpovídající 5-nitro-2-acylaminofenol sc rozpustí v roztoku 2,5 N louhu sodného, přidá sc roztok síranu hořečnatého a za míchání sc přileje ekvivalentní množství polysulfidu sodného.
Reakce je ukončena po 4 - 5hodinovém míchání. Pomalým přikapáváním konc. kyseliny chlorovodíkové se převede alkalický roztok na neutrální (kongo-brilantní žluť), vyloučená látka se odsaje, filtrační koláč se znovu rozpustí v 2,5 N louhu sodném, nerozpuštěná, v reakci vzniklá síra se odsaje a filtrát se okyselí konc. kyselinou chlorovodíkovou do neutrální reakce. Po promytí vodou se produkt usuší.
Výtěžky jsou téměř kvantitativní a redukce probíhá zcela univerzálně, bez ohledu na strukturu 5-nitro-2-acylaminofenolu. Takto připravená látka je vhodná, bez dalšího čištění, pro přípravu barvotvorných složek.
Příklad 1
5,08 g 5-nitro-2-benzoylaminofenolu bylo rozpuštěno ve 20 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 5,7 g krystalického síranu hořečnatého v 7 ml vody. K roztoku bylo za míchání přilito 13 ml vodného roztoku polysulfidu sodného, obsahujícího 259 g NaHS/1 litr. Po pčtihodinovém míchání byl roztok pomalu vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci a po dalším. 30minutovém míchání byl vyloučený produkt odsát. Filtrační koláč byl rozmíchán v roztoku louhu sodného a vzniklá suspenze byla znovu odsáta a odsátý koláč byl promyt na filtru. Z filtrátu bylo získáno po okyselení konc. kyselinou chlorovodíkovou, promytí vodou a usušení 3,46 g, tj. 90 % teorie 5-amino-2-benzoylaminofenolu o tt. 215 až 218 °C.
Příklad 2
21,2 g 5-nitro-2-(o-chlorbenzoyl)aminofenolu bylo rozpuštěno ve 100 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 20,5 g krystalického síranu hořečnatého v 36 ml vody. Za míchání bylo k roztoku přilito 33 ml vodného roztoku polysulfidu sodného, obsahujícího 259 g NaHS/1 litr. Po ‘pčtihodinovém míchání byl proveden chromatografický test na ukončení reakce/SILUFOL, soustava benzen-ethanol 4:1, detekce: UV záření -tmavá skvrna nezreagované nitrolátky + + Erlichovo činidlo - žluté zabarvení aminolátky, nebo vyvolávací látkou CD 3 v 10 % roztoku uhličitanu sodného: žlutá skvrna nezreagované nitrolátky a modrá skvrna vzniklé aminolátky/. Jestliže byla reakce ukončena, byl roztok vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci a po krátkém míchání byla suspenze odsála. Filtrační koláč byl znovu rozpuštěn v 2,5 N louhu sodném, vyloučená síra byla odsáta a z filtrátu byla konc. kyselinou chlorovodíkovou vyloučena požadovaná aminolátka. Po odsátí vyloučeného produktu, promytí vodou a usušení byl získán 5-aminó-2-(o-chlorbenzoylamino) fenol o tl. 118 - 120 °C ve výtěžku 18,5 g, tj. 95 % teorie.
Příklad 3
60,6 g 5-nitro-2-furanoylaminofenolu bylo rozpuštěno ve 200 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 69 g krystalického síranu hořečnatého ve 121 ml vody. K roztoku bylo za míchání přilito 110 ml vodného roztoku polysulfidu sodného a po pětihodinovém míchání a negativním chromatografickém testu byl roztok okyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci. Po půlhodinovém míchání byl vyloučený produkt odsát, filtrační koláč byl znovu rozmíchán v roztoku louhu sodného, suspenze byla odsáta, vyloučená síra byla na filtru promyta vodou a filtrát byl vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci. Vyloučený 5-amino-2-furanoylaminofenol byl odsát
254 443 a na filtru promyt vodou. Po usušení byl získámprodukt o tl. 217 - 222 °C ve výtěžku 49,2 g, tj. 87 % teorie.
Příklad 4
64,5 g 5-nitro-2-lauroylaminofenolu bylo rozpuštěno ve 200 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 54,2 g krystalického síranu hořeČnatého v 95 ml vody. K roztoku bylo za míchání přilito 85 ml vodného roztoku polysulfidu sodného (v 1 litru roztoku 259 g NaHS) a po pětihodinovém míchání a negativním chromatografickém testu byl roztok vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou. Vyloučená látka byla odsáta a filtrační koláč byl znovu rozpuštěn v roztoku louhu sodného. Vzniklá suspenze byla znovu odsáta a filtrát byl vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci. Vyloučený 5-amino-2-lauroylaminofenol byl odsát, na filtru byl promyt vodou a usušen. Byla získána látka o tt. 125 - 140 °C ve výtěžku 55 g, tj. 94,8 % teorie.

Claims (1)

  1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU
    Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů vzorce II
    OH .A-^nhcor
    H2N kde R značí alkylový zbytek o C/ nebo fenylový, o-chlorfenylový. o-toluylový, furanoylový a ureidový zbytek, redukcí 5-nitro-2-acylaminofenolů vzorce I
    OH .NHCOR
    O2n kde R má výše uvedený význam, vyznačený tím, že redukce se provádí polysulfidem sodným ve vodně alkalickém prostředí, za přítomnosti nebo bez přítomnosti síranu hořeČnatého při teplotě 10 až 80 °C. ·
CS865041A 1986-07-03 1986-07-03 Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů CS254443B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS865041A CS254443B1 (cs) 1986-07-03 1986-07-03 Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS865041A CS254443B1 (cs) 1986-07-03 1986-07-03 Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS504186A1 CS504186A1 (en) 1987-05-14
CS254443B1 true CS254443B1 (cs) 1988-01-15

Family

ID=5394498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS865041A CS254443B1 (cs) 1986-07-03 1986-07-03 Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS254443B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS504186A1 (en) 1987-05-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0245603B1 (de) Aromatische Aminosulfonverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung
EP0171611B1 (de) Substituierte Phenyloxethylsulfone und Verfahren zu ihrer Herstellung
US4213904A (en) Fluorescent labeling reagents containing the fluorescein and eosin chromophores
CS254443B1 (cs) Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů
US5162584A (en) Fluorobenzene derivatives
JPH0669992B2 (ja) 6‐クロル‐2、4‐ジニトロアニリンの製法
EP0199056B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Triphendioxazinen
DE3634525A1 (de) Testmittel und indikatoren zum nachweis von thiolgruppen und verfahren zu deren herstellung
US4358595A (en) 4-Chloro-7-sulphobenzofurazan and salts thereof; new fluorigenic thiol specific reagents
EP0182173A2 (de) Monocyclische Bis-oxethylsulfonyl-aniline und Verfahren zu ihrer Herstellung
JP2538632B2 (ja) 反応性染料の濃水溶液の製造法
US4279825A (en) Process for the preparation of 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-disulphonic acid
DE69023152T2 (de) Tetrahydrochinoline sowie Verfahren zu ihrer Herstellung.
HU182010B (en) Novel 2,2-dimethyl-1,2-dihydro-quinoline derivatives having anti-oxidant activity
SU1263695A1 (ru) 4,4 @ -Бис- @ 2-окси-6,8-дисульфо-1-нафтилазо @ -дифенилдисульфид тетракалиева соль в качестве реагента дл визуального определени тиолов в воде
DE3602443A1 (de) Neue (gamma)-glutamyl-4-azoanilide, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie deren verwendung zur bestimmung von (gamma)-glutamyltransferase
SU552023A3 (ru) Способ получени 3,5-динитро-4-замещени аминофенилалкилсульфонов
RU2079488C1 (ru) Способ получения моно- и дифталонитрилов
US3663539A (en) Process for the manufacture of basic oxazine dyestuffs
SU464588A1 (ru) Способ получени 2-( - - цианэтиланилино) - оксипропилмеркапто -бензотиазола
SU1214659A1 (ru) Способ получени сернокислого эфира 4- @ -оксиэтилсульфониланилина
SU1395627A1 (ru) Способ получени 2-арилсульфониламидо-N-арилсульфонил-1,4-бензохинонмоноиминов
SU1509383A1 (ru) Дисперсные дигетероциклоалкилсодержащие моноазокрасители дл полиамидных волокон и способ их получени
SU503854A1 (ru) Способ получени азосульфидов
CS268252B1 (cs) Způsob čištěni 2-sulfani 1 a midothiazolu