CS254443B1 - Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů - Google Patents
Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů Download PDFInfo
- Publication number
- CS254443B1 CS254443B1 CS865041A CS504186A CS254443B1 CS 254443 B1 CS254443 B1 CS 254443B1 CS 865041 A CS865041 A CS 865041A CS 504186 A CS504186 A CS 504186A CS 254443 B1 CS254443 B1 CS 254443B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- solution
- amino
- nitro
- stirring
- acylaminophenols
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Je popsána redukce 5-nitro-2-acylaminofenolů
polysulfidem sodným za přítomnosti
síranu hořečnatého za vzniku 5-amino-2-acylaminofenolů.
Description
Vynález popisuje nový způsob přípravy 5-amino2-acylaminofenolů redukcí 5-nitro-2-acylaminofenolů polysulfidem sodným.
Příprava 5-amiho-2-acylaminofenolů redukcí odpovídajících nitrolátek nejrůznějšími alkalickými nebo kyselými redukčními postupy neprobíhá uspokojujícím způsobem. Redukce buď neproběhne vůbec nebo nedokonalým způsobem, výsledné produkty se získávají se špatným výtěžkem a ve špatné kvalitě. Mimoto nejsou výše uvedené postupy ani ve vědecké ani v patentové literatuře popsány. Patentová literatura popisuje přípravu výše uvedených látek pouze hydrogenací odpovídajících nitroslouěenin na Raney-niklovém katalyzátoru za tlaku (DE 1,946,652; BE 594,973; Res. Discl. 1983 235,352-3). Zmíněná hydrogenace je specifická na určitou strukturu látek tohoto typu a nemá univerzální účinnost. Tak např. hydrogenací 5-nitro-2-(o-chlorbenzoyl)aminofenolu v dimethylforniamidu za přítomnosti Raney-niklu při tlaku 30 MPa při 150 °C vzniká odpovídající 5-amino-2-(o-chlorbenzoyl)aminofenol. Naproti tomu hydrogenací 2-furanoyl-5-nitrofenolu, 2-bcnzoyl-5-nitrofenolu nebo 2-(p-toluyl)-amino-5-nitrofenolu se získávají odpovídající aminolátky ve velmi nízkém výtěžku (5 - 20 %) a ve velmi nečisté formě. Některé látky např. 2-furanoyl-amino-5-nitrofenol, se při redukci redukují na furanovém jádru a snad dokonce štěpí. Obdobný průběh vykazuje i beztlaková hydrogenace na platinovém katalyzátoru.
Podle vynálezu je možno redukci 5-nitro-2-acyIaminofenolů (I) na 5-amino-2-acylaminofenoly (II) provést polysulfidem sodným ve vodném prostředí při teplotě 40 °C.. Redukce sc provádí lak, že odpovídající 5-nitro-2-acylaminofenol sc rozpustí v roztoku 2,5 N louhu sodného, přidá sc roztok síranu hořečnatého a za míchání sc přileje ekvivalentní množství polysulfidu sodného.
Reakce je ukončena po 4 - 5hodinovém míchání. Pomalým přikapáváním konc. kyseliny chlorovodíkové se převede alkalický roztok na neutrální (kongo-brilantní žluť), vyloučená látka se odsaje, filtrační koláč se znovu rozpustí v 2,5 N louhu sodném, nerozpuštěná, v reakci vzniklá síra se odsaje a filtrát se okyselí konc. kyselinou chlorovodíkovou do neutrální reakce. Po promytí vodou se produkt usuší.
Výtěžky jsou téměř kvantitativní a redukce probíhá zcela univerzálně, bez ohledu na strukturu 5-nitro-2-acylaminofenolu. Takto připravená látka je vhodná, bez dalšího čištění, pro přípravu barvotvorných složek.
Příklad 1
5,08 g 5-nitro-2-benzoylaminofenolu bylo rozpuštěno ve 20 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 5,7 g krystalického síranu hořečnatého v 7 ml vody. K roztoku bylo za míchání přilito 13 ml vodného roztoku polysulfidu sodného, obsahujícího 259 g NaHS/1 litr. Po pčtihodinovém míchání byl roztok pomalu vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci a po dalším. 30minutovém míchání byl vyloučený produkt odsát. Filtrační koláč byl rozmíchán v roztoku louhu sodného a vzniklá suspenze byla znovu odsáta a odsátý koláč byl promyt na filtru. Z filtrátu bylo získáno po okyselení konc. kyselinou chlorovodíkovou, promytí vodou a usušení 3,46 g, tj. 90 % teorie 5-amino-2-benzoylaminofenolu o tt. 215 až 218 °C.
Příklad 2
21,2 g 5-nitro-2-(o-chlorbenzoyl)aminofenolu bylo rozpuštěno ve 100 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 20,5 g krystalického síranu hořečnatého v 36 ml vody. Za míchání bylo k roztoku přilito 33 ml vodného roztoku polysulfidu sodného, obsahujícího 259 g NaHS/1 litr. Po ‘pčtihodinovém míchání byl proveden chromatografický test na ukončení reakce/SILUFOL, soustava benzen-ethanol 4:1, detekce: UV záření -tmavá skvrna nezreagované nitrolátky + + Erlichovo činidlo - žluté zabarvení aminolátky, nebo vyvolávací látkou CD 3 v 10 % roztoku uhličitanu sodného: žlutá skvrna nezreagované nitrolátky a modrá skvrna vzniklé aminolátky/. Jestliže byla reakce ukončena, byl roztok vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci a po krátkém míchání byla suspenze odsála. Filtrační koláč byl znovu rozpuštěn v 2,5 N louhu sodném, vyloučená síra byla odsáta a z filtrátu byla konc. kyselinou chlorovodíkovou vyloučena požadovaná aminolátka. Po odsátí vyloučeného produktu, promytí vodou a usušení byl získán 5-aminó-2-(o-chlorbenzoylamino) fenol o tl. 118 - 120 °C ve výtěžku 18,5 g, tj. 95 % teorie.
Příklad 3
60,6 g 5-nitro-2-furanoylaminofenolu bylo rozpuštěno ve 200 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 69 g krystalického síranu hořečnatého ve 121 ml vody. K roztoku bylo za míchání přilito 110 ml vodného roztoku polysulfidu sodného a po pětihodinovém míchání a negativním chromatografickém testu byl roztok okyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci. Po půlhodinovém míchání byl vyloučený produkt odsát, filtrační koláč byl znovu rozmíchán v roztoku louhu sodného, suspenze byla odsáta, vyloučená síra byla na filtru promyta vodou a filtrát byl vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci. Vyloučený 5-amino-2-furanoylaminofenol byl odsát
254 443 a na filtru promyt vodou. Po usušení byl získámprodukt o tl. 217 - 222 °C ve výtěžku 49,2 g, tj. 87 % teorie.
Příklad 4
64,5 g 5-nitro-2-lauroylaminofenolu bylo rozpuštěno ve 200 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 54,2 g krystalického síranu hořeČnatého v 95 ml vody. K roztoku bylo za míchání přilito 85 ml vodného roztoku polysulfidu sodného (v 1 litru roztoku 259 g NaHS) a po pětihodinovém míchání a negativním chromatografickém testu byl roztok vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou. Vyloučená látka byla odsáta a filtrační koláč byl znovu rozpuštěn v roztoku louhu sodného. Vzniklá suspenze byla znovu odsáta a filtrát byl vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci. Vyloučený 5-amino-2-lauroylaminofenol byl odsát, na filtru byl promyt vodou a usušen. Byla získána látka o tt. 125 - 140 °C ve výtěžku 55 g, tj. 94,8 % teorie.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů vzorce IIOH .A-^nhcorH2N kde R značí alkylový zbytek o C/ nebo fenylový, o-chlorfenylový. o-toluylový, furanoylový a ureidový zbytek, redukcí 5-nitro-2-acylaminofenolů vzorce IOH .NHCORO2n kde R má výše uvedený význam, vyznačený tím, že redukce se provádí polysulfidem sodným ve vodně alkalickém prostředí, za přítomnosti nebo bez přítomnosti síranu hořeČnatého při teplotě 10 až 80 °C. ·
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS865041A CS254443B1 (cs) | 1986-07-03 | 1986-07-03 | Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS865041A CS254443B1 (cs) | 1986-07-03 | 1986-07-03 | Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS504186A1 CS504186A1 (en) | 1987-05-14 |
CS254443B1 true CS254443B1 (cs) | 1988-01-15 |
Family
ID=5394498
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS865041A CS254443B1 (cs) | 1986-07-03 | 1986-07-03 | Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS254443B1 (cs) |
-
1986
- 1986-07-03 CS CS865041A patent/CS254443B1/cs unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS504186A1 (en) | 1987-05-14 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0245603B1 (de) | Aromatische Aminosulfonverbindungen und Verfahren zu deren Herstellung | |
EP0171611B1 (de) | Substituierte Phenyloxethylsulfone und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
US4213904A (en) | Fluorescent labeling reagents containing the fluorescein and eosin chromophores | |
CS254443B1 (cs) | Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů | |
US5162584A (en) | Fluorobenzene derivatives | |
JPH0669992B2 (ja) | 6‐クロル‐2、4‐ジニトロアニリンの製法 | |
EP0199056B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Triphendioxazinen | |
DE3634525A1 (de) | Testmittel und indikatoren zum nachweis von thiolgruppen und verfahren zu deren herstellung | |
US4358595A (en) | 4-Chloro-7-sulphobenzofurazan and salts thereof; new fluorigenic thiol specific reagents | |
EP0182173A2 (de) | Monocyclische Bis-oxethylsulfonyl-aniline und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
JP2538632B2 (ja) | 反応性染料の濃水溶液の製造法 | |
US4279825A (en) | Process for the preparation of 1,4-diaminoanthraquinone-2,3-disulphonic acid | |
DE69023152T2 (de) | Tetrahydrochinoline sowie Verfahren zu ihrer Herstellung. | |
HU182010B (en) | Novel 2,2-dimethyl-1,2-dihydro-quinoline derivatives having anti-oxidant activity | |
SU1263695A1 (ru) | 4,4 @ -Бис- @ 2-окси-6,8-дисульфо-1-нафтилазо @ -дифенилдисульфид тетракалиева соль в качестве реагента дл визуального определени тиолов в воде | |
DE3602443A1 (de) | Neue (gamma)-glutamyl-4-azoanilide, verfahren zur herstellung dieser verbindungen sowie deren verwendung zur bestimmung von (gamma)-glutamyltransferase | |
SU552023A3 (ru) | Способ получени 3,5-динитро-4-замещени аминофенилалкилсульфонов | |
RU2079488C1 (ru) | Способ получения моно- и дифталонитрилов | |
US3663539A (en) | Process for the manufacture of basic oxazine dyestuffs | |
SU464588A1 (ru) | Способ получени 2-( - - цианэтиланилино) - оксипропилмеркапто -бензотиазола | |
SU1214659A1 (ru) | Способ получени сернокислого эфира 4- @ -оксиэтилсульфониланилина | |
SU1395627A1 (ru) | Способ получени 2-арилсульфониламидо-N-арилсульфонил-1,4-бензохинонмоноиминов | |
SU1509383A1 (ru) | Дисперсные дигетероциклоалкилсодержащие моноазокрасители дл полиамидных волокон и способ их получени | |
SU503854A1 (ru) | Способ получени азосульфидов | |
CS268252B1 (cs) | Způsob čištěni 2-sulfani 1 a midothiazolu |