CS254443B1 - Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů - Google Patents

Abstract

Je popsána redukce 5-nitro-2-acylaminofenolů polysulfidem sodným za přítomnosti síranu hořečnatého za vzniku 5-amino-2-acylaminofenolů.

Description

Vynález popisuje nový způsob přípravy 5-amino2-acylaminofenolů redukcí 5-nitro-2-acylaminofenolů polysulfidem sodným.

Příprava 5-amiho-2-acylaminofenolů redukcí odpovídajících nitrolátek nejrůznějšími alkalickými nebo kyselými redukčními postupy neprobíhá uspokojujícím způsobem. Redukce buď neproběhne vůbec nebo nedokonalým způsobem, výsledné produkty se získávají se špatným výtěžkem a ve špatné kvalitě. Mimoto nejsou výše uvedené postupy ani ve vědecké ani v patentové literatuře popsány. Patentová literatura popisuje přípravu výše uvedených látek pouze hydrogenací odpovídajících nitroslouěenin na Raney-niklovém katalyzátoru za tlaku (DE 1,946,652; BE 594,973; Res. Discl. 1983 235,352-3). Zmíněná hydrogenace je specifická na určitou strukturu látek tohoto typu a nemá univerzální účinnost. Tak např. hydrogenací 5-nitro-2-(o-chlorbenzoyl)aminofenolu v dimethylforniamidu za přítomnosti Raney-niklu při tlaku 30 MPa při 150 °C vzniká odpovídající 5-amino-2-(o-chlorbenzoyl)aminofenol. Naproti tomu hydrogenací 2-furanoyl-5-nitrofenolu, 2-bcnzoyl-5-nitrofenolu nebo 2-(p-toluyl)-amino-5-nitrofenolu se získávají odpovídající aminolátky ve velmi nízkém výtěžku (5 - 20 %) a ve velmi nečisté formě. Některé látky např. 2-furanoyl-amino-5-nitrofenol, se při redukci redukují na furanovém jádru a snad dokonce štěpí. Obdobný průběh vykazuje i beztlaková hydrogenace na platinovém katalyzátoru.

Podle vynálezu je možno redukci 5-nitro-2-acyIaminofenolů (I) na 5-amino-2-acylaminofenoly (II) provést polysulfidem sodným ve vodném prostředí při teplotě 40 °C.. Redukce sc provádí lak, že odpovídající 5-nitro-2-acylaminofenol sc rozpustí v roztoku 2,5 N louhu sodného, přidá sc roztok síranu hořečnatého a za míchání sc přileje ekvivalentní množství polysulfidu sodného.

Reakce je ukončena po 4 - 5hodinovém míchání. Pomalým přikapáváním konc. kyseliny chlorovodíkové se převede alkalický roztok na neutrální (kongo-brilantní žluť), vyloučená látka se odsaje, filtrační koláč se znovu rozpustí v 2,5 N louhu sodném, nerozpuštěná, v reakci vzniklá síra se odsaje a filtrát se okyselí konc. kyselinou chlorovodíkovou do neutrální reakce. Po promytí vodou se produkt usuší.

Výtěžky jsou téměř kvantitativní a redukce probíhá zcela univerzálně, bez ohledu na strukturu 5-nitro-2-acylaminofenolu. Takto připravená látka je vhodná, bez dalšího čištění, pro přípravu barvotvorných složek.

Příklad 1

5,08 g 5-nitro-2-benzoylaminofenolu bylo rozpuštěno ve 20 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 5,7 g krystalického síranu hořečnatého v 7 ml vody. K roztoku bylo za míchání přilito 13 ml vodného roztoku polysulfidu sodného, obsahujícího 259 g NaHS/1 litr. Po pčtihodinovém míchání byl roztok pomalu vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci a po dalším. 30minutovém míchání byl vyloučený produkt odsát. Filtrační koláč byl rozmíchán v roztoku louhu sodného a vzniklá suspenze byla znovu odsáta a odsátý koláč byl promyt na filtru. Z filtrátu bylo získáno po okyselení konc. kyselinou chlorovodíkovou, promytí vodou a usušení 3,46 g, tj. 90 % teorie 5-amino-2-benzoylaminofenolu o tt. 215 až 218 °C.

Příklad 2

21,2 g 5-nitro-2-(o-chlorbenzoyl)aminofenolu bylo rozpuštěno ve 100 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 20,5 g krystalického síranu hořečnatého v 36 ml vody. Za míchání bylo k roztoku přilito 33 ml vodného roztoku polysulfidu sodného, obsahujícího 259 g NaHS/1 litr. Po ‘pčtihodinovém míchání byl proveden chromatografický test na ukončení reakce/SILUFOL, soustava benzen-ethanol 4:1, detekce: UV záření -tmavá skvrna nezreagované nitrolátky + + Erlichovo činidlo - žluté zabarvení aminolátky, nebo vyvolávací látkou CD 3 v 10 % roztoku uhličitanu sodného: žlutá skvrna nezreagované nitrolátky a modrá skvrna vzniklé aminolátky/. Jestliže byla reakce ukončena, byl roztok vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci a po krátkém míchání byla suspenze odsála. Filtrační koláč byl znovu rozpuštěn v 2,5 N louhu sodném, vyloučená síra byla odsáta a z filtrátu byla konc. kyselinou chlorovodíkovou vyloučena požadovaná aminolátka. Po odsátí vyloučeného produktu, promytí vodou a usušení byl získán 5-aminó-2-(o-chlorbenzoylamino) fenol o tl. 118 - 120 °C ve výtěžku 18,5 g, tj. 95 % teorie.

Příklad 3

60,6 g 5-nitro-2-furanoylaminofenolu bylo rozpuštěno ve 200 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 69 g krystalického síranu hořečnatého ve 121 ml vody. K roztoku bylo za míchání přilito 110 ml vodného roztoku polysulfidu sodného a po pětihodinovém míchání a negativním chromatografickém testu byl roztok okyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci. Po půlhodinovém míchání byl vyloučený produkt odsát, filtrační koláč byl znovu rozmíchán v roztoku louhu sodného, suspenze byla odsáta, vyloučená síra byla na filtru promyta vodou a filtrát byl vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci. Vyloučený 5-amino-2-furanoylaminofenol byl odsát

254 443 a na filtru promyt vodou. Po usušení byl získámprodukt o tl. 217 - 222 °C ve výtěžku 49,2 g, tj. 87 % teorie.

Příklad 4

64,5 g 5-nitro-2-lauroylaminofenolu bylo rozpuštěno ve 200 ml 2,5 N louhu sodného a vzniklý roztok byl smíchán s roztokem 54,2 g krystalického síranu hořeČnatého v 95 ml vody. K roztoku bylo za míchání přilito 85 ml vodného roztoku polysulfidu sodného (v 1 litru roztoku 259 g NaHS) a po pětihodinovém míchání a negativním chromatografickém testu byl roztok vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou. Vyloučená látka byla odsáta a filtrační koláč byl znovu rozpuštěn v roztoku louhu sodného. Vzniklá suspenze byla znovu odsáta a filtrát byl vykyselen konc. kyselinou chlorovodíkovou na neutrální reakci. Vyloučený 5-amino-2-lauroylaminofenol byl odsát, na filtru byl promyt vodou a usušen. Byla získána látka o tt. 125 - 140 °C ve výtěžku 55 g, tj. 94,8 % teorie.

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy 5-amino-2-acylaminofenolů vzorce II

   OH .A-^nhcor

   H₂N kde R značí alkylový zbytek o C/ nebo fenylový, o-chlorfenylový. o-toluylový, furanoylový a ureidový zbytek, redukcí 5-nitro-2-acylaminofenolů vzorce I

   OH .NHCOR

   O₂n kde R má výše uvedený význam, vyznačený tím, že redukce se provádí polysulfidem sodným ve vodně alkalickém prostředí, za přítomnosti nebo bez přítomnosti síranu hořeČnatého při teplotě 10 až 80 °C. ·