CS265614B1 - Způsob pHpravy 2-aminothiofenolu - Google Patents

Abstract

2-aminothiofenol se připravuje hydrogenací 2,2'-dinitrodifenyldísulfidů vodíkem v přítomnosti sulfaktivního katalyzátoru na bázi kovových sulfidů, výhodně trisulfidu kobaltu. Reakce se provádí v prostředí organického rozpouštědla, jehož část může být nahrazena vodným roztokem uhličitanu sodného. 2-aminothiofenol je meziprodukt pro výrobu léčiv a barviv, používá se v gumárenském průmyslu a v dalších oborech.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 2-aminothiofenolu z 2,2'-dinitrodifenyldisulfidu. 2-amlnothiofenol je látka, která se využívá při syntézách barviv, léčiv, v gumárenském průmyslu a k dalSim účelům.

Z literatury je známa řada postupů přípravy 2-aminothiofenolu z různých výchozích látek. Lze jej připravit z 2-chlornitrobenzenu reakcí s hydrogensulfidem nebó sulfidem sodným nebo z 2-merkaptobenzthíazolu alkalickou hydrolýzou, alkalickým tavením nebo katalytickou hydrogenaci. Jako výchozí látky lze též použít 2,2 ¹-dinitrodifenyldisulfidu. 2-aminothiofenol se z něho dá připravit bud redukcí zinkem v kyselém prostředí, nebo nadbytkem hydrogensulfidu amonného. V japonském spise 60 199 871 je popsána příprava thiofenolů hydrogenaci di- nebo polysulfidů za použití upraveného Raney-niklu jako katalyzátoru. Postup sice dává relativně vysoké výtěžky, avšak vyžaduje nákladné zařízení. Nevýhodou většiny známých postupů, vyjma posledního, je velké množství odpadních vod, vznik vedlejších produktů, a tedy i relativně malý výtěžek.

Nyní bylo nalezeno, že přípravu 2-aminothiofenolu lze provést úspěšně katalytickou hydrogenací 2,2-dinitrodifenyldisulfidu postupem, který je předmětem tohoto vynálezu a který odstraňuje nevýhody výše popsaných způsobů.

Nový postup spočívá v tom, že se hydrogenace provádí v přítomnosti 5-20 i, s výhodou 10 % hmotnostních sulfaktivního katalyzátoru na bázi sulfidů kovů ze skupiny železa, výhodně trisulfidu kobaltu v prostředí organických rozpouštědel, zejména toluenu nebo etanolu. Rozpouštědlo se použije v jedno- až pětinásobném množství vztaženo na hmotnost použité výchozí látky. Organické rozpouštědlo se může použít též ve směsi s vodným roztokem uhličitanu sodného v koncentraci 5-20 % hmotnostních, s výhodou 12,5 %.

Katalyzátor se připravuje postupem popsaným v US patentovém spise 2 402 642 z kovové soli působením alkalických sulfidů a síry ve vodném roztoku. Z kovů jsou vhodné zejména kobalt, molybden, nikl a železo.

Trisulfid kobaltu s vlastnostmi sulfaktivního katalyzátoru se připravuje působením hydratovaného sulfidu sodného a síry na hydratovaný chlorid kobaltnatý ve vodném prostředí. Přechovává se a používá jako etanolická pasta.

Vlastní hydrogenace 2,2'-dinitrodifenyldisulfidů probíhá při teplotě 90-120 °C a tlaku vodíku 5-10 MPa. Vzniklý produkt, 2-aminothiofenol, se izoluje po odfiltrování katalyzátoru a oddestilování rozpouštědla za sníženého tlaku. Výtěžky se pohybuji mezi 70 a 80 % teorie.

Předností postupu je ekologická nenáročnost spočívající v minimálním odpadu.

Postup podle vynálezu osvětlují následující příklady provedení, kde díly značí díly hmotnostní .

Přikladl díl 2,2'-dinitrodifenyldisulfidu byl spolu s 0,1 dilu katalyzátoru tvořeného sulfaktivním trisulfidem kobaltu a 2,5 dilu etanolu předložen do hydrogenačního autoklávu. Teplota byla zvýšena na 90 °C, hydrogenace proběhla při tlaku 6 MPa. Po odfiltrováni katalyzátoru z reakční směsi, oddestilování etanolu a vody a předestilování produktu za sníženého tlaku bylo získáno 0,56 dílů 2-aminothiofenolu, což je 70 í teorie.

Příklad2

Byla provedena hydrogenace 1 dílu 2,2'-dinitrodifenyldisulfidu za přítomnosti 0,1 dílu sulfaktivního katalyzátoru tvořeného trisulfidem kobaltu v prostředí 2,7 dílů toluenu při teplotě 90 °C a tlaku 6 MPa. Po izolaci bylo získáno 0,56 dílu 2-aminothiofenolu, což je 70 % teorie.

Příklad 3 díl 2,2'-dinitrodifenyldisulfidu byl hydrogenován při tlaku 5 MPa a teplotě 90 °C za přítomnosti 0,1 dílu sulfaktivního katalyzátoru tvořeného trisulfidem kobaltu v 1,6 dílu vodného roztoku uhličitanu sodného s obsahem 0,2 dílu a 1,4 dílu toluenu. Po izolaci bylo získáno 0,62 dílu 2-aminothiofenolu, což je 76 % teorie.

Claims (2)

1. Způsob přípravy 2-aminothiofenolu hydrogenaci 2,2'-dinitrodifenyldisulfidu vyznačený tím, že se hydrogenace provádí v přítomnosti 5-20 %, s výhodou 10 % hmotnostních sulfaktivního katalyzátoru na bázi sulfidů kovů skupiny železa, výhodně trisulfidu kobaltu v prostředí organických rozpouštědel, zejména toluenu nebo etanolu, použitých v jedno- až pětinásobném množství vztaženo na hmotnost použité výchozí látky.

2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se použije organické rozpouštědlo s obsahem hmot nostně 5 až 20 %, s výhodou 12,5 % uhličitanu sodného, vztaženo na hmotnost rozpouštědla.