CS253344B1 - Způsob dělení surová směsi 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfonu a 4-benzyloxy-2'-hydroxydifenylsulfonu - Google Patents
Způsob dělení surová směsi 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfonu a 4-benzyloxy-2'-hydroxydifenylsulfonu Download PDFInfo
- Publication number
- CS253344B1 CS253344B1 CS864404A CS440486A CS253344B1 CS 253344 B1 CS253344 B1 CS 253344B1 CS 864404 A CS864404 A CS 864404A CS 440486 A CS440486 A CS 440486A CS 253344 B1 CS253344 B1 CS 253344B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- benzyloxy
- hydroxydiphenylsulfone
- crude mixture
- hot water
- formula
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Řešení se týká způsobu dělení surové směsi 4-benzyloxy-4’-hydroxydifenylsulfonu a 4-benzyloxy-2'-hydrodifenylsulfonu vyznačený tím, že se na surovou směs působí vodou o teplotě.70-100 °C a čistý 4-benzyl- oxy-4'-hydroxydifenylsulfon se odfiltruje.
Description
Vynález popisuje způsob dělení surové směsi 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfonu a 4-benzyloxy-2'-hydroxydifenylsulfonu na základě jejich různé rozpustnosti v horké vodě.
Průmyslově významný 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfon se připravuje benzylací 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu (Organic Synthesis 25, 9, 1945; CS AO 235 420). Výroba čistého 4,4'-dihydroxydifenylsulfonu vzorce XII je však značně složitá. V řadě starších prací je jeho příprava prováděna tak, že se fenol vzorce I vyhřívá několik hodin na 160-180 °C s dýmavou kyselinou sírovou za současného oddestilování vody a po ukončení reakce se nalije reakční směs do vody. Překrystalovaný produkt byl považován za jednotný 4,4'-dihydroxydifenylsulfon vzorce III. (Glutz: Liebig's Analen der Chemie 147, 2; Annaheim: item 172, 36).
OH
HO (I) (II) (III) (IV)
Později se však ukázalo (po zpřesnění analytických metod), že takto připravený produkt obsahuje vedle 4,4'-izomeru vzorce III ještě 4,21-dihydroxydifenylsulfon vzorce IV, jehož oddělování se provádí velmi složitou krystalizací z acetonu a benzenu (Hinkel L. E., Seummers G. H. R.: Journal of Chemical Society 1949 , 2 855). Průmyslově je tento způsob dělení těžko schůdný.
Nyní bylo nalezeno, že 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfon vzorce V a 4-benzyloxy-2'-tiyďroxydifenylsulfon vzorce VI se rozpouštějí selektivním způsobem v horké vodě. Zatímco 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfon vzorce V je v horké vodě prakticky nerozpustný, rozpouští se 4-benzyloxy-2'-hydroxydifenylsulfon vzorce VI lehce v horké vodě.
Podle tohoto vynálezu se na surovou směs 4-benzyloxy-41-hydroxydifenylsulfonu vzorce V a 4-benzyloxy-2'-hydroxydifenylsulfonu vzorce VI působí vodou při teplotě 70-100 °C a v horké vodě nerozpuštěný, čistý 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfon vzorce V se odsaje.
(III) (IV) (V) v horké vodě nerozpustný (VI) v horké vodě rozpustný
Vlastní benzylace se provádí tak, že surová směs obou izomerů se rozpustí ve zředěném louhu draselném a za chladu se přidá odpovídající množství benzylchloridu. Po šestihodinovém míchání za normální teploty se reakce ukončí jednohodinovým varem. Po ochlazení se roztok vykyselí konc. kyselinou chlorovodíkovou na kongo. Vyloučený produkt se po odsátí rozmíchá s vodou a směs se vyhřeje k varu. Suspenze se za horka odsaje a zbytek na filtru-, představující čistý 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfon se promyje horkou vodou.
Analytické stanovení jednotlivých derivátů sulfonu se provádí chromatografickou analýzou analýzou na silikagelové vrstvě upevněné na hliníkové podložce (Silufol) za pomoci roztoku benzen-ethylacetát v poměru 5:1. Detekce se provádí postřikem alkalického roztoku diazoniové soli.
Předností výše uvedeného vynálezu je jednoduchost, s jakou je možno oba izomery oddělit a tím připravit čistý 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfon, který se používá při přípravě bar votvorných složek používaných v barevné fotografii.
Příklad
Do 6 OOOml sulfonační baňky, opatřené míchadlem a sestupným chladičem se předloží 613 mililitrů dýmavé kyseliny sírové (monohydrát) s 2 000 g fenolu a směs se rychle vyhřeje na 180-190 °C. Po oddestilování vody se reakční směs nalije do horké vody. Nerozpuštěná pryskyřičnatá látka se odfiltruje, z filtrátu vykrystaluje surová směs 4,4'- a 4,2'-dihydroxydifenylsulfonu. Po odsátí krystalické směsi se surová směs znovu rozpustí v horké vodě, přidá se karborafin, přefiltruje se a filtrát se nechá vykrystalovat. Po odsátí a usušení se získá produkt o t.t. 187 °C. 67,5 g surového sulfonu se rozpustí ve 4 500 ml vody a 21,6 g hydroxidu draselného při 35-40 °C. Po rozpuštění se.připustí 60,6 ml benzylchloridu a směsí se míchá 6 hodin při 20 °C. Potom se teplota zvedne k varu a roztok se udržuje při této teplotě 1 hodinu. Po ochlazení se suspenze okyselí na kongo. Vyloučený produkt byl rozmíchán s horkou vodou, nerozpuštěný podíl byl odsát a promyt na filtru horkou vodou. Byl získán chromatograficky čistý 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfon ve výtěžku 16,5 g, tj. 94 % teorie o teplotě tání 166-168 °C.
Claims (1)
- B, ŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob dělení surové směsi 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfonu vzorce V och2 (V) a 4-benzyloxy-2'-hydroxydifenylsulfonu vzorce VI <^So2-®-och2-(ví)OH vyznačený tím, že se na surovou směs sloučenin vzorce V a VI působí vodou při teplotě 70 až 100 °C, čistý 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfon se odfiltruje.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864404A CS253344B1 (cs) | 1986-06-16 | 1986-06-16 | Způsob dělení surová směsi 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfonu a 4-benzyloxy-2'-hydroxydifenylsulfonu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS864404A CS253344B1 (cs) | 1986-06-16 | 1986-06-16 | Způsob dělení surová směsi 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfonu a 4-benzyloxy-2'-hydroxydifenylsulfonu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS440486A1 CS440486A1 (en) | 1987-03-12 |
| CS253344B1 true CS253344B1 (cs) | 1987-11-12 |
Family
ID=5386706
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS864404A CS253344B1 (cs) | 1986-06-16 | 1986-06-16 | Způsob dělení surová směsi 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfonu a 4-benzyloxy-2'-hydroxydifenylsulfonu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS253344B1 (cs) |
-
1986
- 1986-06-16 CS CS864404A patent/CS253344B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS440486A1 (en) | 1987-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU496730A3 (ru) | Способ получени производных изоиндолина или их солей | |
| CS253344B1 (cs) | Způsob dělení surová směsi 4-benzyloxy-4'-hydroxydifenylsulfonu a 4-benzyloxy-2'-hydroxydifenylsulfonu | |
| Smith et al. | 311. The alkaloids of ergot. Part VII. iso Ergine and iso lysergic acids | |
| JPH0244303B2 (cs) | ||
| US4348336A (en) | Process for the isolation of 1-naphthylamine-4,6- and 1-naphthylamine-4,7-disulphonic acid | |
| US4699735A (en) | Process for the preparation of 1,4-diaminoanthraquinone-2-sulfonic acid | |
| Haworth et al. | CLXI.—Sulphonation of m-cresol and its methyl ether | |
| JPH0531556B2 (cs) | ||
| US4538007A (en) | Process for the simultaneous recovery of 4-hydroxy-diphenyl and 4,4'-dihydroxydiphenyl | |
| JPH10158206A (ja) | １，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）アルカンの精製法 | |
| RU2051905C1 (ru) | Способ получения 2-диметиламино-1,3-бис(фенилсульфонилтио)пропана | |
| Jacobs et al. | The Isomeric Hydroxyphenylarsonic Acids and the Direct Arsenation of Phenol. | |
| SU567402A3 (ru) | Способ получени производных хинолина или их солей | |
| SU436493A3 (cs) | ||
| KR860000346B1 (ko) | 아미노산과 5베타-콜라닉 산의 개량된 축합방법 | |
| JPH09157246A (ja) | ４，４’−ジクロロジフェニルスルホンの単離方法 | |
| SU188975A1 (ru) | Способ получения 5-сульфокислот-8-меркаптохинолинов | |
| JPH04356455A (ja) | 固形で、遊離形態で無水形のｎ−アセチルメタニル酸 | |
| CN119823122A (zh) | 一种磺酸盐混合物 | |
| JPH055825B2 (cs) | ||
| JPS58131965A (ja) | １−アミノ−４−ブロムアントラキノン−２−スルホン酸の製法 | |
| CS246718B1 (cs) | Způsob přípravy 4-benzyIoxy-4‘-hydroxydifenylsulfonu | |
| JPS58192897A (ja) | Ｄ−アラビノ−スのアミノオキサゾリンの製法 | |
| RU2033990C1 (ru) | Способ получения ди(р-анизил)-иодониевого галогенида | |
| CS257071B1 (cs) | Způsob čištění a isolace směsi 4,4'- a 2,4'-dihydroxydifenylsulfonů |