CS252609B1 - Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu - Google Patents
Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu Download PDFInfo
- Publication number
- CS252609B1 CS252609B1 CS862321A CS232186A CS252609B1 CS 252609 B1 CS252609 B1 CS 252609B1 CS 862321 A CS862321 A CS 862321A CS 232186 A CS232186 A CS 232186A CS 252609 B1 CS252609 B1 CS 252609B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hydroxybenzonitrile
- iodine
- iodination
- methanol
- preparation
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims abstract description 22
- CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-N 4-cyanophenol Chemical compound OC1=CC=C(C#N)C=C1 CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 238000006192 iodination reaction Methods 0.000 claims abstract description 17
- 230000026045 iodination Effects 0.000 claims abstract description 16
- GEXGWSNDIBJDSY-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-2,5-diiodobenzonitrile Chemical compound OC1=CC(I)=C(C#N)C=C1I GEXGWSNDIBJDSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 159000000011 group IA salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 7
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 239000012336 iodinating agent Substances 0.000 description 4
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- GJNGXPDXRVXSEH-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzonitrile Chemical compound ClC1=CC=C(C#N)C=C1 GJNGXPDXRVXSEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N Iodochlorine Chemical compound ICl QZRGKCOWNLSUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 3
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 3
- NRXQIUSYPAHGNM-UHFFFAOYSA-N ioxynil Chemical compound OC1=C(I)C=C(C#N)C=C1I NRXQIUSYPAHGNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 3
- CHZCERSEMVWNHL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzonitrile Chemical class OC1=CC=CC=C1C#N CHZCERSEMVWNHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(C=O)C=C1 RGHHSNMVTDWUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002083 iodinating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N glymidine Chemical compound N1=CC(OCCOC)=CN=C1NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 QFWPJPIVLCBXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M iodate Chemical compound [O-]I(=O)=O ICIWUVCWSCSTAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002923 oximes Chemical class 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu
popřípadě jeho solí jodací
4-hydroxybenzonitrilu se provádí působením
jodační soustavy, vytvořené
uváděním plynného chloru do roztoku jodu
v methanolu nebo kyselině octové při
15 až 30 °C, na 4-hydroxybenzonitril
nebo jeho alkalickou sůl. Výhodně se postupuje
tak, že se k roztoku 4-hydroxybenzonitrilu
nebo jeho alkalické soli
v methanolu nebo kyselině octové přidá
pevný jod, načež se do reakční směsi uvádí
plynný chlor při teplotě 15 až 30 °C.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu, popřípadě jeho solí jodací 4-hydroxybenzonitrilu.
2,5-dijod-4-hydroxybenzonitril a jeho soli jsou používány jako účinná složka herbicidních přípravků. Známý výrobní postup firmy May and Baker a Amchem Products Xno je čtyřstupňovým procesem, vychází z p-hydroxybenzaldehydu.
Zahrnuje úvodní jodaci výchozí látky s následující konverzí na oxim, acetylaol a hydrolýzou na 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitril. Je parafrází laboratorního preparativniho postupu, který publikuje K. Auwers a J. Reis (Ber. 29, 2355, 1896).
Nový postup přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu, který je předmětem tohoto vynálezu, používá jako výchozí látku 4-hydroxybenzonitril. Navazuje na čs. AO 242 141, které chrání způsob jeho výroby. Postup podle tohoto vynálezu řeší otázku volby vhodného jodačního činidla i vytvoření optimálních podmínek vlastního postupu.
Efektivní způsob každé jodace je odvislý od druhu zvoleného jodačnlho činidla a od podmínek jeho přípravy. Jako jodující soustavy jsou obecně známy vodný roztok alkalického jodidu a jodičnan v kyselém prostředí, jodace může být také prováděna alkalickým jodidem za přítomnosti oxidačního činidla nebo jodmonochloridem ve vhodném rozpouštědle (Brit. pat. 1 067 031, NSR 1 961 289).
Všechny tyto jodační soustavy však mají v technickém provedení určité nevýhody. Jsou jimi bud vysoké výrobní náklady, obtížnost technického provedeni či významný podíl vedlejších reakcí, kupř. při jodaci za nutné účasti oxidačního činidla a možnost vzniku exploze.
Přesto z uvedených činidel se ukázal být do jisté doby nejpřitažlivější jodmonochlorid, především pro dobrou reaktivitu v jodačním procesu. Jeho použiti v provozní aplikaci má však stále řadu nedostatků. Jedním z podstatných je přísná kontrola uvádění chloru do předloženého jodu a nutnost ovládnout exotermickou reakci (Buckles et al., Inorg. Synth., Bd 9,
130 (1967)).
Dalši nevýhodou je pak možnost průběhu hydrolýzy jodmonochloridu a následného rozkladu jejích produktů, takže konečnými produkty této nežádoucí lability jodmonochloridu je kyselina solná a jodičná a nutný nižší účinek jodace.
Významným přínosem je pak práce japonských autorů (NSR pat. 1 961 289) , kteří používají jako jodačního činidla soustavy, obsahujíc! jod a chlor v kyselině octové nebo v methanolu.
Je připravována tak, že je smíchán jod s CH^COOH nebo s methanolem a do této soustavy je uváděn cca 1 atomekvivalent plynného či kapalného chloru za chlazeni a teprve pak je získána směs po určitou krátkou dobu mírně zahřáta.
V příkladech uvedeného patentu japonských autorů je teplota přípravy jodačního činidla fixována na teplotní rozmezí -5 až 0 °C a mírné zahřátí takto připravené jodační soustavy na 0 až +4 °C.
Takto připravenou jodační soustavou je sice také získán relativně vysoký výtěžek jodovaného aromátu v relativně vysoké čistotě, bylo však prokázáno, že dosaženo hodnoty lze obtížně redukovat. Příčiny nutno hledat v té skutečnosti, že při přípravě jodační soustavy obsahující jod a chlor za nítkých teplot -5 až 0 °C, tedy za chlazeni, není jod v mnoha případech rozpuštěn ani po následném zahřátí soustavy na +4 Ca soustava neobsahuje ani požadovaný 1 atomekvivalent chloru, který se má v soustavě za nízkých teplot rozpustit resp. absorbovat.
Z tohoto faktoru pak plyne i kolísavost výtěžku a čistoty produktu. Je možno tomu zabránit použitím většího množství methanolu resp. CH^COOH při přípravě jodující soustavy, což ovšem má negativní důsledek ve snížení výtěžku zvýšením ztrát produktu a ve vyšších nákladech na odstranění a recykláž většího množství methanolu resp. CHjCOOH z reakční soustavy po jodaci.
Tyto nedostatky odstraňuje a předpoklady pro vysoký výtěžek kvalitního produktu v reprodukovatelných hodnotách poskytuje postup výroby 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu dle předloženého vynálezu.
2,5-dijod-4-hydroxybenzonitril se podle tohoto postupu připravuje jodaci 4-hydroxybenzonitrilu tak, že se na 4-hydroxybenzonitril působí jodační soustavou, vytvořenou uváděním plynného chloru do roztoku jodu v methanolu nebo kyselině octové při 15 až 30 °C.
Postup může být s výhodou prováděn tak, že se k roztoku 4-hydroxybenzonitrilu v methanolu nebo kyselině octové přidá pevný jod, načež se do reakční směsi uvádí plynný chlor při teplotě 15 až 30 °C. Vynález řeší dva uzlové momenty výroby.
Prvním z nich je příprava jodačního činidla, které je připraveno tak, že v rozpouštědle (v methanolu resp. CH^COOH) je rozpuštěn jod bez chlazení za normální teploty, pohybující se v rozmezí +15 až +30 °C a za této teploty je do soustavy uváděn atomekvivalent chloru, přičemž rychlost uvádění chloru je řízena schopností soustavy udržet její teplotu v uvedeném rozmezí +15 až +30 °C.
Je tak získán roztok jodu a chloru v ekvimolárním poměru, který po uvedení aromátu do této soustavy poskytuje při reakčních parametrech jodace při teplotách do 80 °C jodovaný hydroxybenzonitril e výtěžku vyšším než 98 % teorie a kvalitě, vyjádřené obsahem 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu v technickém produktu vyšším než 97 i.
Druhým uzlovým momentem je charakter klíčové komponenty procesu, 4-hydroxybenzonitrilu, vstupujícího do procesu. Aromát může být uváděn ve styk s jodační soustavou bud ve fenolické formě jako 4-hydroxybenzonitril nebo ve formě své alkalické soli v návaznosti na čs. A.O.
242 141 v podobě pevné látky resp. odparku.
Experimentálně bylo však nyní zjištěno, že v návaznosti na čs. A.O. 242 141 je možno přípravu jodačního činidla, tj. rozpuštění jodu a chloru uskutečnit nikoliv separátně, odděleně od aromátu, ale přímo v methanolickém roztoku alkalické soli hydroxybenzonitrilu, který opouští proces hydroxylace dle A.O. 242 141 za stejných pracovních podmínek přípravy jodační soustavy jako při jeho separátní přípravě a je dosaženo prakticky stejného výtěžku aromátu, ale i prakticky stejné kvality produktu.
Přednosti nového postupu spočívají zejména ve vysokých výtěžcích a kvalitě produktu.
Tyto dva nové přístupy přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu jodaci 4-hydroxybenzonitrilu resp. jeho alkalické soli jsou dokumentovány následujícími příklady.
Příklad 1
K 75 g methanolu (obsahujícího 0,07 % hm vody) přidáno 60,5 g resublimovaného jodu a do této soustavy uváděn za míchání při teplotě 15 °C sušený plynný chlor rychlosti 9 g/h po dobu 2 hodin. K takto připravenému jodačnímu činidlu přidán odparek reakční soustavy po hydroxylaci p-chlorbenzonitrilu methanolátem sodným obsahující 33,7 g tj. 0,24 molu sodné sole p-hydroxybenzonitrilu, rozpuštěný v 500 g destilované vody.
Získaná reakční směs vyhřátá na 80 °C a při této teplotě udržována po dobu 20 minut.
Potom reakční soustavy ochlazena na 25 °C, volné halogeny zlikvidovány přídavkem 10 % roztoku
Na2SO3 do negativní reakce KJ-škrobového papírku. Vyloučený 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitril odfiltrován na tlakové nuči a promyt 500 ml destilované vody 20 °C teplé.
Získaná pasta vysušena v sušárně při 60 °C přes noc. Takto bylo získáno 85,8 g produktu obsahujícího 97,6 % 3,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu tj. 98,2 % teorie.
Přiklad 2
K 100 g ledové kyseliny octové (obsahující 0,05 % hm. vody) přidáno 63,5 g resublimovaného jodu a při teplotě 17 °C do této soustavy uváděn za míchání sušený plynný chlor rychlostí 9 g za hodinu po dobu 2 hodin. K takto připravenému jodačnimu činidlu přidán odparek reakční soustavy po hydroxylaoi p-chlorbenzonitrilu methanolátem sodným obsahující 0,25 molu tj. 35,3 g sodné sole 4-hydroxybenzonitrilu. Po 10 minutovém vymíohání přidáno 500 g destilované vody a reakční soustava vyhřátá na vodní lázni na 80 °C a při této teplotě udržována po dobu 20 minut.
Potom reakční soustava ochlazena na 25 °C, volné halogeny zlikvidovány přídavkem Na2SO3 a reakce dokončena postupem dle příkl. 1. Bylo získáno 91,6 g produktu, obsahujícího 97,2 %
3,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu.
Příklad 3
Do 175 g methanolické reakční soustavy po hydroxylaci p-chlorbenzonitrilu methanolátem sodným, obsahující 35,3 g tj. 0,25 molu sodné sole 4-hydroxybenzonitrilu, přidáno 63,5 g resublimovaného jodu. Za míchání při teplotě 15 °C uváděn do soustavy sušený plynný chlor rychlostí 9 g za hodinu po dobu 2 hodin.
Potom přidáno do soustavy 500 g destilované vody a reakční soustava vyhřátá na vodní lázni na 80 °C a za mícháni udržována na této teplotě po dobu 20 minut. Po skončení reakce soustava ochlazena na 25 °C a zpracována postupem uvedeným v příkladě 1. Bylo získáno 76,1 g produktu vysušeného při 80 °C přes noc obsahujícího 96,8 i 3,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu.
Claims (2)
1. Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu popřípadě jeho soli jodací 4-hydroxy benzonitrilu vyznačený tím, že se na 4-hydroxybenzonitril, popřípadě jeho alkalickou sůl působí jodační soustavou vytvořenou uváděním plynného chloru do roztoku jodu v methanolu nebo kyselině octové při 15 až 30 °C.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se k roztoku 4-hydroxybenzonitrilu, popřípadě jeho alkalické soli v methanolu nebo kyselině octové přidá pevný jod, načež se do reakční směsi uvádí plynný chlor při teplotě 15 až 30 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS862321A CS252609B1 (cs) | 1986-04-02 | 1986-04-02 | Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS862321A CS252609B1 (cs) | 1986-04-02 | 1986-04-02 | Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS232186A1 CS232186A1 (en) | 1987-02-12 |
| CS252609B1 true CS252609B1 (cs) | 1987-09-17 |
Family
ID=5360013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS862321A CS252609B1 (cs) | 1986-04-02 | 1986-04-02 | Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS252609B1 (cs) |
-
1986
- 1986-04-02 CS CS862321A patent/CS252609B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS232186A1 (en) | 1987-02-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH03118355A (ja) | １―アミノメチル―１―シクロヘキサン酢酸の調製方法 | |
| JPH0579055B2 (cs) | ||
| JPH10503530A (ja) | ハロ置換芳香族酸の製造方法 | |
| CS252609B1 (cs) | Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu | |
| JP2001206881A (ja) | ５−カルボキシフタライドの製造法 | |
| US3324119A (en) | Production of isatoic anhydride and certain halo derivatives thereof | |
| JPH0825965B2 (ja) | シクロプロピルアミンの製造方法 | |
| JP2870183B2 (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製法 | |
| EP0004257B1 (fr) | Nouveau dérivé de benzonitrile, son procédé de préparation et son application | |
| AU783256B2 (en) | Novel process for the preparation of alpha-(2-4-disulfophenyl)-N-tert-butylnitrone and pharmaceutically acceptable salts thereof | |
| JPS59225157A (ja) | ４−ヒドロキシ−４′−ベンジルオキシジフエニルスルホンの製造法 | |
| SU1249014A1 (ru) | Способ получени мета-аминобензойной кислоты | |
| RU2162843C2 (ru) | Способ получения натрия 10-метиленкарбоксилат-9-акридона или 10-метиленкарбокси-9-акридона из акридона | |
| JPH0558987A (ja) | ４，４′−ジニトロスチルベン−２，２′−ジスルホン酸の製造方法 | |
| JPS6039351B2 (ja) | アントラキノン系中間物の製造法 | |
| JPH0575734B2 (cs) | ||
| JPH06340613A (ja) | ４−アルキル−３−クロルベンゼンスルフィン酸、４−アルキル−３−クロルベンゼンスルホニルカルボン酸、４−アルキル−３−クロルアルキルスルホニルベンゼン及びこれらの製造方法 | |
| US4393234A (en) | Process for the preparation of 3-hydroxybenzoic acid | |
| SU1735268A1 (ru) | Способ получени @ -галогензамещенных адипиновых кислот | |
| FR2609287A1 (fr) | Procede de preparation d'un acide 4-trifluoromethyl-2-nitrobenzoique et d'un nouvel isomere | |
| NO149027B (no) | Innretning til aa paafoere et belegg paa en neddykket overflate | |
| JPS60188349A (ja) | ２，３−ジクロロ−６−ニトロフエノ−ルの製造法 | |
| JPH02225438A (ja) | ２，３，５，６―テトラフルオロ―４―ヒドロキシ安息香酸の製造方法 | |
| TWI733749B (zh) | 用於製備4-烷氧基-3-羥基吡啶甲酸之方法 | |
| JPH0254337B2 (cs) |