CS252609B1 - Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu - Google Patents

Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu Download PDF

Info

Publication number
CS252609B1
CS252609B1 CS862321A CS232186A CS252609B1 CS 252609 B1 CS252609 B1 CS 252609B1 CS 862321 A CS862321 A CS 862321A CS 232186 A CS232186 A CS 232186A CS 252609 B1 CS252609 B1 CS 252609B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
hydroxybenzonitrile
iodine
iodination
methanol
preparation
Prior art date
Application number
CS862321A
Other languages
English (en)
Other versions
CS232186A1 (en
Inventor
Jiri Prachensky
Milan Franz
Josef Vokal
Original Assignee
Jiri Prachensky
Milan Franz
Josef Vokal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiri Prachensky, Milan Franz, Josef Vokal filed Critical Jiri Prachensky
Priority to CS862321A priority Critical patent/CS252609B1/cs
Publication of CS232186A1 publication Critical patent/CS232186A1/cs
Publication of CS252609B1 publication Critical patent/CS252609B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu popřípadě jeho solí jodací 4-hydroxybenzonitrilu se provádí působením jodační soustavy, vytvořené uváděním plynného chloru do roztoku jodu v methanolu nebo kyselině octové při 15 až 30 °C, na 4-hydroxybenzonitril nebo jeho alkalickou sůl. Výhodně se postupuje tak, že se k roztoku 4-hydroxybenzonitrilu nebo jeho alkalické soli v methanolu nebo kyselině octové přidá pevný jod, načež se do reakční směsi uvádí plynný chlor při teplotě 15 až 30 °C.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu, popřípadě jeho solí jodací 4-hydroxybenzonitrilu.
2,5-dijod-4-hydroxybenzonitril a jeho soli jsou používány jako účinná složka herbicidních přípravků. Známý výrobní postup firmy May and Baker a Amchem Products Xno je čtyřstupňovým procesem, vychází z p-hydroxybenzaldehydu.
Zahrnuje úvodní jodaci výchozí látky s následující konverzí na oxim, acetylaol a hydrolýzou na 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitril. Je parafrází laboratorního preparativniho postupu, který publikuje K. Auwers a J. Reis (Ber. 29, 2355, 1896).
Nový postup přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu, který je předmětem tohoto vynálezu, používá jako výchozí látku 4-hydroxybenzonitril. Navazuje na čs. AO 242 141, které chrání způsob jeho výroby. Postup podle tohoto vynálezu řeší otázku volby vhodného jodačního činidla i vytvoření optimálních podmínek vlastního postupu.
Efektivní způsob každé jodace je odvislý od druhu zvoleného jodačnlho činidla a od podmínek jeho přípravy. Jako jodující soustavy jsou obecně známy vodný roztok alkalického jodidu a jodičnan v kyselém prostředí, jodace může být také prováděna alkalickým jodidem za přítomnosti oxidačního činidla nebo jodmonochloridem ve vhodném rozpouštědle (Brit. pat. 1 067 031, NSR 1 961 289).
Všechny tyto jodační soustavy však mají v technickém provedení určité nevýhody. Jsou jimi bud vysoké výrobní náklady, obtížnost technického provedeni či významný podíl vedlejších reakcí, kupř. při jodaci za nutné účasti oxidačního činidla a možnost vzniku exploze.
Přesto z uvedených činidel se ukázal být do jisté doby nejpřitažlivější jodmonochlorid, především pro dobrou reaktivitu v jodačním procesu. Jeho použiti v provozní aplikaci má však stále řadu nedostatků. Jedním z podstatných je přísná kontrola uvádění chloru do předloženého jodu a nutnost ovládnout exotermickou reakci (Buckles et al., Inorg. Synth., Bd 9,
130 (1967)).
Dalši nevýhodou je pak možnost průběhu hydrolýzy jodmonochloridu a následného rozkladu jejích produktů, takže konečnými produkty této nežádoucí lability jodmonochloridu je kyselina solná a jodičná a nutný nižší účinek jodace.
Významným přínosem je pak práce japonských autorů (NSR pat. 1 961 289) , kteří používají jako jodačního činidla soustavy, obsahujíc! jod a chlor v kyselině octové nebo v methanolu.
Je připravována tak, že je smíchán jod s CH^COOH nebo s methanolem a do této soustavy je uváděn cca 1 atomekvivalent plynného či kapalného chloru za chlazeni a teprve pak je získána směs po určitou krátkou dobu mírně zahřáta.
V příkladech uvedeného patentu japonských autorů je teplota přípravy jodačního činidla fixována na teplotní rozmezí -5 až 0 °C a mírné zahřátí takto připravené jodační soustavy na 0 až +4 °C.
Takto připravenou jodační soustavou je sice také získán relativně vysoký výtěžek jodovaného aromátu v relativně vysoké čistotě, bylo však prokázáno, že dosaženo hodnoty lze obtížně redukovat. Příčiny nutno hledat v té skutečnosti, že při přípravě jodační soustavy obsahující jod a chlor za nítkých teplot -5 až 0 °C, tedy za chlazeni, není jod v mnoha případech rozpuštěn ani po následném zahřátí soustavy na +4 Ca soustava neobsahuje ani požadovaný 1 atomekvivalent chloru, který se má v soustavě za nízkých teplot rozpustit resp. absorbovat.
Z tohoto faktoru pak plyne i kolísavost výtěžku a čistoty produktu. Je možno tomu zabránit použitím většího množství methanolu resp. CH^COOH při přípravě jodující soustavy, což ovšem má negativní důsledek ve snížení výtěžku zvýšením ztrát produktu a ve vyšších nákladech na odstranění a recykláž většího množství methanolu resp. CHjCOOH z reakční soustavy po jodaci.
Tyto nedostatky odstraňuje a předpoklady pro vysoký výtěžek kvalitního produktu v reprodukovatelných hodnotách poskytuje postup výroby 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu dle předloženého vynálezu.
2,5-dijod-4-hydroxybenzonitril se podle tohoto postupu připravuje jodaci 4-hydroxybenzonitrilu tak, že se na 4-hydroxybenzonitril působí jodační soustavou, vytvořenou uváděním plynného chloru do roztoku jodu v methanolu nebo kyselině octové při 15 až 30 °C.
Postup může být s výhodou prováděn tak, že se k roztoku 4-hydroxybenzonitrilu v methanolu nebo kyselině octové přidá pevný jod, načež se do reakční směsi uvádí plynný chlor při teplotě 15 až 30 °C. Vynález řeší dva uzlové momenty výroby.
Prvním z nich je příprava jodačního činidla, které je připraveno tak, že v rozpouštědle (v methanolu resp. CH^COOH) je rozpuštěn jod bez chlazení za normální teploty, pohybující se v rozmezí +15 až +30 °C a za této teploty je do soustavy uváděn atomekvivalent chloru, přičemž rychlost uvádění chloru je řízena schopností soustavy udržet její teplotu v uvedeném rozmezí +15 až +30 °C.
Je tak získán roztok jodu a chloru v ekvimolárním poměru, který po uvedení aromátu do této soustavy poskytuje při reakčních parametrech jodace při teplotách do 80 °C jodovaný hydroxybenzonitril e výtěžku vyšším než 98 % teorie a kvalitě, vyjádřené obsahem 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu v technickém produktu vyšším než 97 i.
Druhým uzlovým momentem je charakter klíčové komponenty procesu, 4-hydroxybenzonitrilu, vstupujícího do procesu. Aromát může být uváděn ve styk s jodační soustavou bud ve fenolické formě jako 4-hydroxybenzonitril nebo ve formě své alkalické soli v návaznosti na čs. A.O.
242 141 v podobě pevné látky resp. odparku.
Experimentálně bylo však nyní zjištěno, že v návaznosti na čs. A.O. 242 141 je možno přípravu jodačního činidla, tj. rozpuštění jodu a chloru uskutečnit nikoliv separátně, odděleně od aromátu, ale přímo v methanolickém roztoku alkalické soli hydroxybenzonitrilu, který opouští proces hydroxylace dle A.O. 242 141 za stejných pracovních podmínek přípravy jodační soustavy jako při jeho separátní přípravě a je dosaženo prakticky stejného výtěžku aromátu, ale i prakticky stejné kvality produktu.
Přednosti nového postupu spočívají zejména ve vysokých výtěžcích a kvalitě produktu.
Tyto dva nové přístupy přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu jodaci 4-hydroxybenzonitrilu resp. jeho alkalické soli jsou dokumentovány následujícími příklady.
Příklad 1
K 75 g methanolu (obsahujícího 0,07 % hm vody) přidáno 60,5 g resublimovaného jodu a do této soustavy uváděn za míchání při teplotě 15 °C sušený plynný chlor rychlosti 9 g/h po dobu 2 hodin. K takto připravenému jodačnímu činidlu přidán odparek reakční soustavy po hydroxylaci p-chlorbenzonitrilu methanolátem sodným obsahující 33,7 g tj. 0,24 molu sodné sole p-hydroxybenzonitrilu, rozpuštěný v 500 g destilované vody.
Získaná reakční směs vyhřátá na 80 °C a při této teplotě udržována po dobu 20 minut.
Potom reakční soustavy ochlazena na 25 °C, volné halogeny zlikvidovány přídavkem 10 % roztoku
Na2SO3 do negativní reakce KJ-škrobového papírku. Vyloučený 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitril odfiltrován na tlakové nuči a promyt 500 ml destilované vody 20 °C teplé.
Získaná pasta vysušena v sušárně při 60 °C přes noc. Takto bylo získáno 85,8 g produktu obsahujícího 97,6 % 3,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu tj. 98,2 % teorie.
Přiklad 2
K 100 g ledové kyseliny octové (obsahující 0,05 % hm. vody) přidáno 63,5 g resublimovaného jodu a při teplotě 17 °C do této soustavy uváděn za míchání sušený plynný chlor rychlostí 9 g za hodinu po dobu 2 hodin. K takto připravenému jodačnimu činidlu přidán odparek reakční soustavy po hydroxylaoi p-chlorbenzonitrilu methanolátem sodným obsahující 0,25 molu tj. 35,3 g sodné sole 4-hydroxybenzonitrilu. Po 10 minutovém vymíohání přidáno 500 g destilované vody a reakční soustava vyhřátá na vodní lázni na 80 °C a při této teplotě udržována po dobu 20 minut.
Potom reakční soustava ochlazena na 25 °C, volné halogeny zlikvidovány přídavkem Na2SO3 a reakce dokončena postupem dle příkl. 1. Bylo získáno 91,6 g produktu, obsahujícího 97,2 %
3,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu.
Příklad 3
Do 175 g methanolické reakční soustavy po hydroxylaci p-chlorbenzonitrilu methanolátem sodným, obsahující 35,3 g tj. 0,25 molu sodné sole 4-hydroxybenzonitrilu, přidáno 63,5 g resublimovaného jodu. Za míchání při teplotě 15 °C uváděn do soustavy sušený plynný chlor rychlostí 9 g za hodinu po dobu 2 hodin.
Potom přidáno do soustavy 500 g destilované vody a reakční soustava vyhřátá na vodní lázni na 80 °C a za mícháni udržována na této teplotě po dobu 20 minut. Po skončení reakce soustava ochlazena na 25 °C a zpracována postupem uvedeným v příkladě 1. Bylo získáno 76,1 g produktu vysušeného při 80 °C přes noc obsahujícího 96,8 i 3,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu.

Claims (2)

1. Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu popřípadě jeho soli jodací 4-hydroxy benzonitrilu vyznačený tím, že se na 4-hydroxybenzonitril, popřípadě jeho alkalickou sůl působí jodační soustavou vytvořenou uváděním plynného chloru do roztoku jodu v methanolu nebo kyselině octové při 15 až 30 °C.
2. Způsob podle bodu 1 vyznačený tím, že se k roztoku 4-hydroxybenzonitrilu, popřípadě jeho alkalické soli v methanolu nebo kyselině octové přidá pevný jod, načež se do reakční směsi uvádí plynný chlor při teplotě 15 až 30 °C.
CS862321A 1986-04-02 1986-04-02 Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu CS252609B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS862321A CS252609B1 (cs) 1986-04-02 1986-04-02 Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS862321A CS252609B1 (cs) 1986-04-02 1986-04-02 Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS232186A1 CS232186A1 (en) 1987-02-12
CS252609B1 true CS252609B1 (cs) 1987-09-17

Family

ID=5360013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS862321A CS252609B1 (cs) 1986-04-02 1986-04-02 Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS252609B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS232186A1 (en) 1987-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03118355A (ja) 1―アミノメチル―1―シクロヘキサン酢酸の調製方法
JPH0579055B2 (cs)
JPH10503530A (ja) ハロ置換芳香族酸の製造方法
CS252609B1 (cs) Způsob přípravy 2,5-dijod-4-hydroxybenzonitrilu
JP2001206881A (ja) 5−カルボキシフタライドの製造法
US3324119A (en) Production of isatoic anhydride and certain halo derivatives thereof
JPH0825965B2 (ja) シクロプロピルアミンの製造方法
JP2870183B2 (ja) 1,3―フェニレンジオキシジ酢酸の製法
EP0004257B1 (fr) Nouveau dérivé de benzonitrile, son procédé de préparation et son application
AU783256B2 (en) Novel process for the preparation of alpha-(2-4-disulfophenyl)-N-tert-butylnitrone and pharmaceutically acceptable salts thereof
JPS59225157A (ja) 4−ヒドロキシ−4′−ベンジルオキシジフエニルスルホンの製造法
SU1249014A1 (ru) Способ получени мета-аминобензойной кислоты
RU2162843C2 (ru) Способ получения натрия 10-метиленкарбоксилат-9-акридона или 10-метиленкарбокси-9-акридона из акридона
JPH0558987A (ja) 4,4′−ジニトロスチルベン−2,2′−ジスルホン酸の製造方法
JPS6039351B2 (ja) アントラキノン系中間物の製造法
JPH0575734B2 (cs)
JPH06340613A (ja) 4−アルキル−3−クロルベンゼンスルフィン酸、4−アルキル−3−クロルベンゼンスルホニルカルボン酸、4−アルキル−3−クロルアルキルスルホニルベンゼン及びこれらの製造方法
US4393234A (en) Process for the preparation of 3-hydroxybenzoic acid
SU1735268A1 (ru) Способ получени @ -галогензамещенных адипиновых кислот
FR2609287A1 (fr) Procede de preparation d'un acide 4-trifluoromethyl-2-nitrobenzoique et d'un nouvel isomere
NO149027B (no) Innretning til aa paafoere et belegg paa en neddykket overflate
JPS60188349A (ja) 2,3−ジクロロ−6−ニトロフエノ−ルの製造法
JPH02225438A (ja) 2,3,5,6―テトラフルオロ―4―ヒドロキシ安息香酸の製造方法
TWI733749B (zh) 用於製備4-烷氧基-3-羥基吡啶甲酸之方法
JPH0254337B2 (cs)