CS251613B1 - Způsob přípravy vysocecitlivých halogenstříbrných fotografických disperzí - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy vysocecitlivých halogenstříbrných fotografických disperzí, spočívající v tom, že se odděleně připraví chloro-bromo-jodostříbrná disperze a bromo- -jodostříbrná disperze, které se podrobí konvenčnímu chemickému zrání se sirnými sensibilizátory a komplexy vzácných kovů. Brorao-jodostříbrná disperze má střední velikost částic 0,5-0,8/im a koeficient variace 17-30 %. Chloro-bromo-jodostříbrná disperze má střední velikost částic 0,15 až 0,4/um a koeficient variace 5 až 15 %. Po chemickém zrání a stabilizaci se obě disperze míchají v poměrech podle požadovaných vlastností výsledného materiálu, pro negativní nejlépe 0,3:1. Výsledkem je prakticky zachování citlivosti výšecitlivé disperze, prudké zvýšení maximální optické hustoty a prodloužení přímkové části charakteristické křivky, zlepšení kinetiky vyvolávání a snížení zrnitosti.

Description

Vynález se týká vysocecitlivých halogenstříbrných černobílých fotografických disperzí pro fotografické negativní materiály se zlepšenými sensitometrickými vlastnostmi o citlivosti 40-200 ASA a způsobu jejich přípravy.

U fotografických disperzí pro přípravu filmových negativních materiálů je vyžadována stále vyšší citlivost při zachování ostatních sensitometrických a mikrosensitometrických parametrů a obsahu stříbra na ploše. K docílení vyšší citlivosti byla vypracována řada výrobních postupů spočívající ve vytvoření halogenstříbrných mikrokrystalů, které obsahují poměry halogenidů stříbra, tj. chloridů, bromidů a jodidů stříbra, dispergovaných v ochranném koloidu.

Obvyklé způsoby přípravy takovýchto disperzí vodou, při snaze o zvýšení citlivosti, k tvorbě velkých částic halogenidů stříbra, tzv. primární zrnistosti. V naprosté většině jsou popsané disperze založeny na želatinové disperzi bromidu stříbrného s 1-10 mol % obsahem jodidu. Zvýšení citlivosti fotografických disperzí tímto postupem má za následek zvýšení velikosti částic vyvolaného stříbra po zpracování a tím i zvýšení zrnitosti vyvolaného obrazu, tzv. sekundární zrnitosti (σθ) . Dále dochází ke snížení hodnoty maximální optické hustoty (D_max)' snížení strmosti (<D), zkrácení délky lineární části charakteristické křivky a zpravidla i snížení rozlišovací schopnosti fotografického negativního materiálu.

Použije-li se při přípravě fotografických disperzí ve stádiu srážení mikrokrystalů halogenidů stříbra, alespoň částečné náhrady chloridu za bromid, dochází k tvorbě malých krystalů s nízkou primární zrnitostí, úzkou distribuční křivkou rozložení velikosti krystalů AgHal. Obecně platí, že se stoupajícím poměrem chloridu:bromidu v procesu přípravy disperzí halogenidů stříbra, dochází při shodných podmínkách srážení mikrokrystalů tj. teploty, doby srážení mikrokrystalů tj. teploty, doby srážení, doby Ostwalsova zrání a koncentraci roztoků, k tvorbě menších částic s užší distribucí velikosti částic.

To má pak za následek snížení citlivosti fotografické disperze, zvýšení strmosti, snížení sekundární zrnitosti, prodloužení přímkové části charakteristické křivky a zvýšení hodnoty maximální optické hustoty. Výsledné fotografické materiály mají pak nedostatečnou citlivost, rychlou kinetiku vyvolávání a přílišnou strmost, neodpovídající požadavkům na negativní materiály.

Obecně lze tedy říci, že disperze halogenidů stříbra připravené za přítomnosti bromidu a jodidu vytvářejí velké krystaly s vysokou citlivostí, ale s některými nevhodnými sensitometrickými vlastnostmi. S přídavkem chloridu do stádia srážení mikrokrystalů halogenidů stříbra klesá velikost částic, dochází ke zlepšení sensitometrických charakteristik degradovaných v případě bromo-jódostříbrné disperze, ale klesá citlivost. Příprava disperze, obsahující směsný halogenid stříbrný, chlorid, bromid a jodid v jednom stupni, tj. ve stupni srážení, přináší z hlediska požadovaných vlastností výsledného fotografického materiálu nepřekonatelné obtíže.

t

K vyšším citlivostem fotografických negativních filmů lze při zachování či zlepšení sensitometrických a mikrosensitometrických charakteristik, dojít mícháním dvou nebo více typů želatinových světlocitlivých halogenstříbrných disperzí s různou velikostí primárního zrna a poměrem halogenidů, tedy chloridu a jodidu stříbrného, tedy disperzí a rozdílnou citlivostí a s různými sensitometrickými vlastnostmi. Tak je to např. uvedeno v patentovém spise GB 923 045 nebo v US 3 845 369 a dalších.

Příprava světlocitlivých fotografických negativních materiálů podle postupů uvedených v těchto patentových spisech je obtížně řešitelná, složitá a v patentových spisech udávané poměry jednotlivých přísad a poměry míchání disperzí neposkytují vyhovující výsledky.

Tyto nedostatky se odstx*aní způsobem podle vynálezu, při kterém se připraví nové světlocitlivé fotografické směsné halogenstříbrné disperze v ochranném koloidu na bázi rozdílných obsahů chloridu, bromidu a jodidu stříbrného v jednotlivých disperzích. Tyto kvantitativně specifikované disperze se podrobí konvenčnímu chemickému zrání s želatinou obsahující sirné sensibilizátory, např. allylisothiokyanát, thiomočovinu, allylthiomočovinu, thiosíran sodný, thioacetamid nebo sensibilizátory na bázi selenu nebo toluru, jako je allylselenmočovina, allyltelurmočovina, koloidní selen apod.

Podmínky chemického zrání jsou popsány v knize C. Ε. K. Meese, T. H. James Teorie fotografického procesu, 3. vyd., Macmillan, New York 1966, v knize P. Glafkidese Fotografická chemie, Paul Montel, Paříž (1958) a v knize H. Friesera Základy halogenstříbrného procesu, Akad. nakl. Lipsko (1974) a v patentových spisech US 1 547 944, 2 278 947,

410 689, 3 189 458, 3 501 313 a dalších.

Fotografické disperze mohou být pro prohloubení chemického zrání podrobeny chemickému zrání v přítomnosti organických a anorganických komplexů vzácných kovů jako jsou zlato, ruthénium, rhodium, paiadium, iridium, platina apod., zpracovány jak je popsáno v publikaci R. Koslowského Z. Wiss. Photogr. Photophys. Photochem 46, 65-72 (1951). Typickým příkladem sesibilizujících sloučenin vzácných kovů je chlorid zlatitý, sirník zlatitý, thiokyanát sodnozlatný, thiosíran sodnozlatý apod.

Ke stabilizaci těchto disperzi lze využít obvyklých stabilizátorů jako např. oxazolů, benztriazolů a benzthiazoliových solí popsaných v patentu US 2 131 038, aminobenzthiazolů a nitrazolu popsaných v patentech US 403 789 a 2 324 123. Lze aplikovat i halogensubstituované azoly, jak je uvedeno v patentu US 2 824 001, merkaptobenzimidazolu a merkaptobenzthiazoly podle patentu US 2 697 099 a 3 252 799, fenylmerkaptotetrazoly dle patentu US 2 403 927, merkaptopyrimidiny, merkaptotriaziny nebo merkaptotetrazaindeny podle patentů US 2 304 963, 2 476 536 a podle GB 3 326 231. Pro potlačení závoje mohou být aplikovány tetrazaindény podle patentu US 2 444 605, 2 444 606 a 2 450 397 nebo urazoly podle patentu US 2 708 161.

Pro spektrální sensibilizaci halogenstříbrných emulzí lze použít spektrální sensibilizátory na bázi cyaninů, merocyaninů nebo jiných polymethinových barviv a jejich supersensibilizačních kombinací. Vysoce účinné panchromatícké sensibilizátory o vzorci.

kde a Z£ jsou heterocykly benzthiazolu, benzoselenazolu, naftothiazolu, naftoselenazolu, benzothiazolu a benzoselenazolu substituovaných v poloze 5 nebo 6 krátkým alkylem, alkoxyskupinou, chlorem, bromem, fluorem, hydroxy, acylamino, kyano nebo trifluormetylskupinou,

G je vodík, metyl, etyl a X je aniont s η - 1 - 2, R^ a R2 je alkyl, sulfoalkyl, sulfoalkyl, hydroxyetyl, karboxyetyl, které jsou popsány v patentech US 2 075 048, 2 313 922, 2 533 426,

704 714, 2 704 717, 2 688 545, 3 672 898 a dalších. Vysoce účinné orthochromatické sensibilizátory o vzorcích

(Y ) n-1 (ir)

Ϊ

(III) kde 2' a 2' reprezentuje heterooyklický kruh ben2oxazolu nebo benzimidazolu, přičemž heterocyklické kruhy jsou substituované v poloze 5 nebo 6 krátkým alkylem, alkoxy nebo fenylskupinou, fluor-, chlor-, brom-, kyan-, acylamino- nebo trifluormetylskupinou, kde ^3 ^a ^4 jsou heterocyklické kruhy typu benzothiazolu, benzoselenazolu, naftothiazolu, naftoselenazolu nebo 2-chinolinu, G' je vodík nebo krátký alkyl a R' až R^ jsou alkyl C|_^, hydroxyalkyl, sulfobutyl, sulfopropyl, sulfátoetyl apod., kde X je anion a η = 1 - 2 a které jsou popsány v supersensibilizačních kombinacích v patentech US 2 688 545, 2 701 198, 2 973 264, 3 397 060 a dalších a v souhrnné publikaci Fr. Hammerová: Chemie karbocyaninových barviv, J. Wiley, New York, Londýn (1964).

Podle vynálezu lze ke spektrálně sensibilizovaným i nesensibilizovaným halogenstříbrným disperzím přidat, pro zvýšení citlivosti a zrychlení kinetiky vyvolávání polyalkylenoxidy jako aktivátory vyvolávání, jak je uvedeno např. v patentu US 2 441 389, étery, estery, a amidy polyalkylenosidů jak je uvedeno v patentu US 2 708 161 a PV 3802-82, kondenzáty polyalkylenoxidů se substituovanými naftoly nebo fenoly nebo podle GB patentu 1 145 186,

JP 10 989-70 a dalších.

Fotografické halogenstříbrné disperze obsahující želatinu, nebo jiná polymérní pojivá tvořící nepravé nebo pravé roztoky hydrofilního charakteru, jako např. deriváty želatiny, deriváty celulózy, polyvinylalkoholy, polyvinylpyrolidony, homo- a kopolymery akryla metakrylové kyseliny nebo její deriváty tj. estery, amidy, nitrily, vinylpolymery, polyméry a kopolyméry kyseliny maleinové, plyvinylalkoholacetáty apod. uvedené v četných patentových spisech např. US 2 253 078, 3 939 130 a dalších je třeba před polevem utvrdit. Jako tvrdidlo je možno použít formaldehyd, glutaraldehyd, keto- a diketosloučeniny, N-metylolsloučeniny, aziridiny, di- a triakryloyltriaziny, karbodiamidoslouČeniny, epoxysloučeniny, vinylsulfony, halogenkarboxyaldehydy, deriváty dichlortriazinu uvedené v patentech US 3 288 775, 3 091 547, 3 543 292, 3 017 280, PV 7859-81 a PV 7609-81 a dalších.

Před polevem fotografických disperzí na triscetátovou, acetobutyrátovou nebo polyestero vou průhlednou podložku je třeba pro snížení povrchového napětí, zlepšení polevových vlastností a odstranění polevových vad dávkovat smáčedla typu kationaktivních, anionaktivních nebo neionogenních povrchově aktivních látek. Tyto látky jsou obecně popsány v souhrnné literatuře např. v monografii A. M. Schwartze Povrchově aktivní činidla, Interscience Publicarions Incorp, (1958), J. P. Sisleye Encyklopedie povrchově aktivních látek sv. 2 Chem. Publish. Com. (1964), A: Blažej a kol. Tensidy, Alfa SNTL, Bratislava (1977) a v řadě patentů.

Negativní fotografické materiály na bázi směsných halogenstříbrných disperzí se podle vynálezu vyrábí tak, že se samostatně připraví dvě želatinové halogenstříbrné disperze o různém složení a různých vlastnostech. První disperze je připravena na základě směsi halogenidů chlorid:bromid:jodid stříbrný v molárních poměrech 5-50:94-42:1-8 mol % s s velikostí primárního zrna halogenidů ď = 0,15 - 0,4 /Am (ď = střední velikost projekční plochy mikrokrystalu směsného halogenidů stříbrného extrapolovaného na plochu kruhu) s koeficientem variace

- 30 % optimálně však 5 - 15 %.

Obr. 1 ukazuje tvar mikrokrystalů halogenidů stříbrného typické první disperze pořízeném na elektronovém mikroskopu Tesla BS 200 při zvětšení 20 000. Takovouto disperzi je možno připravit jak klasickým.jednotryskovým srážením, tak řízeným srážením reakční směsi tj. dvoutryskovým srážením. Po ukončení srážení lze disperzi prát klasicky ve formě gelu i pomocí oddělování pevné fáze s výhodou za použití N-fenylkarbamoylderivátu želatiny.

Při klasickém jednotryskovém srážení je třeba dodržet teplotu procesu, koncentraci nasazovacího ochranného koloidu, přebytek,halogenidů, množství chloridu a jodidu alkalického kovu v procesu srážení. Po ukončeném srážení se odstraní z disperze přebytečné halogenidy a vzniklý dusičnan alkalického kovu a upraví se pAg disperze v přítomnosti ochranného koloidu na hodnotu 10-7,5 log jednotek.

Disperze se potom podrobí chemickému zrání v přítomnosti pentahydrátu thiosíranu v množství 2-12 mg/mol Ag a v přítomnosti komplexu zlata připraveného z chloridu zlatitého a thiokyanidu draselného v množství 2-10 mg AuCl^/mol Ag. Po optimálním vyzrání je disperze stabilizována 5-metyl-7-hydroxytetrazaindenem v množství 1 000-1 600 mg/mol Ag. Obsah stříbra v disperzi lze nastavit na rozmezí hodnot 0,2-1,5 mol/kg disperze při obsahu pojivá 4-8 %. Sensitometrická charakteristika typické disperze je uvedena na obr. 3a, křivka a. Rozdělení velikosti průměru mikrokrystalů halogenidu stříbra typické disperze je uvedeno na obr. 4, křivka a.

Druhá základní disperze je připravena na bázi broraidjodid stříbrný v molárním poměru 99-90:1-10 mol %. Při srážení směsných halogenidů stříbra může být použito, pro získání potřebné velikosti mikrokrystalů, velké množství rozpouštědel halogenidu stříbrného, jako např. přebytku bromidu, amoniaku, thiokyanidu, thioetérů, methioninu, derivátů imidazolu apod., s výhodou však přebytku bromidu. Teplotní podmínky pro přípravu disperze se mění dle použitého rozpouštědla halogenidu stříbrného a požadované velikosti mikrokrystalů a pohybují se v rozmezí 40-75 °C.

Velikost částic směsného halogenidu stříbrného v disperzi připraveného podle vynálezu se pohybuje podle požadované citlivosti v rozmezí střední velikosti d = 0,5 - 0,8 yum s koeficientem variace

- 50 %, nejlépe však 17-30 %. Obr. 2 ukazuje částice takovéto disperze pořízené s pomocí elektrického mikroskopu. Takovéto disperze jsou připravovány klasickým srážením jednotryskovou metodou k odstranění přebytečných solí lze využít klasického praní nebo metodou oddělování tuhé fáze, kdy je možné s výhodou použít N-fenylkarbamoyl derivátu želatiny. Disperze je pak podrobena chemickému zrání v oblasti pAg = 7-10 za přítomnosti pentahydrátu thiosíranu sodného v množství 2-15 mg/mol Ag a komplexu zlata vytvořeného z chloridu zlatitého a sulfokyanidu v množství AuCl^

2-12 mg/mol Ag.

Po optimálním chemickém vyzrání disperze se provede stabilizace pomocí 5-raetyl-7-hydroxy-tetraazaindenu v množství 1 000-1 600 mg/mol Ag. Obsah Ag v disperzi s,e může pohybovat v rozmezí 0,2-1,1 mol/kg disperze. Rozdělení velikosti průměru částic typické disperze je uvedeno na obr. 4 křivka b, senzitometrické chrakteristiky pak na obr. 3 křivka b.

Po stabilizaci obou uvedených disperzí proti závoji dochází pak k jejich míchání.Vzájemný poměr obou disperzí při míchání ovlivňuje značné vlastnosti výsledného fotografického materiálu, pohybuje se v rozsahu disperze I a:disperze I b 0,1-2:1 a závisí na následujících parametrech:

- obsahu chloridů v disperzi I ,a

- velikosti částic disperze I a

- velikosti částic disperze I b

- poměru velikostí obou disperzí a tím i poměru jejich citlivostí

- na poměru koeficientu variace obou disperzí

- na obsazích stříbra v obou disperzích

- na senzitometrických charakteristikách obou disperzí, především strmosti.

Hmotnostní poměr míchání obou disperzí je možno vypočítat podle potřebných vlastností výsledného negativního materiálu, nebo odvodit při znalosti uvedených parametrů a prakticky potvrdit zkouškou.

Obr. 5 ukazuje mikrokrystaly směsné disperze získané mícháním předchozích disperzí I a a I b (viz obr. 1 a 2) v molárním poměru disperze I a: disperzi I b = 0,33:1.

Obr. 4 křivka c, ukazuje rozdělené velikosti průměrů mikrokrystalů směsných halogenidů stříbra směsné disperze a obr. 3 křivka c, její výsledné sensitometrické charakteristiky. Výsledkem míchání disperzí je a/ prakticky zachování citlivosti výšecitlivé emulze, b/ prudké zlepšení hodnot maximální optické hustoty D_max výšecitlivé disperze a prodloužení přímkové Části charakteristické křivky, c/ možnost obsahu Ag/m² u výsledných negativních fotografických materiálu, d/ zlepšení kinetiky vyvolávání výsledného fotografického negativního materiálu v důsledku zvýšení strmosti, e/ zlepšeni mikrosensitometríckých parametrů, především zrnitosti výsledného filmu.

Příklad 1

Příprava disperze Ia

24,1 ml destilové vody, 4,24 g KBr, 0,52 g NaCl, 0,14 g KJ a 0,66 g inertní želatiny se nechá nabobtnat 20 minut při 20 °C a při teplotě 60 °C se želatina rozpustí. Do tohoto roztoku se postupně přilejí dva roztoky dusičnanu stříbrného: 1. roztok 3,4 g AgNO^ v 35 ml destilované vody a 2. roztok 2,26 g AgNO^ v 21 ml destilované vody. Roztoky se slévají postupně tak, aby střední velikost průměru mikrokrystalů halogenidů stříbrného činidla ď = 0,34 λ^{1111 a} koeficient variace aby činil 10,6 %. Potom byla disperze vyprána ve formě gelu, pBr bylo upraveno na hodnotu 3,2 (pAg = 8,4) a byly přidány chemické sensibilizátory:pentahydrát thiosíranu sodného /0,25 mg/ v aktivní želatině, komplex zlata, připravený z 0,23 mg chloridu zlatitého, a 3,38 mg thiokyanátu amonného a 55 mg toluensulfinanu sodného.

Jako konzervační přísada se přidává 110 mg fenolu v 0,61 ml etanolu. Chemická sensibilace trvá při teplotě 52 °C 150 minut. Pro stabilizace emulze bylo přidáno 45 mg 5-metyl-7-hydroxytetraazaindénu. Obsah stříbra v emulzi Činil 3,2 g/100 g disperze, obsah pojivá 6,7 %.

Příprava disperze I b

27,7 ml destilované vody 4,43 g KBr, 0,22 g KJ a 0,55 g inertní želatiny se nechá nabobtnat 20 minut při 20 °C a při teplotě 60 °C se želatina rozpustí. Roztok se vyhřeje na požadovanou teplotu a přidá se roztok 5,54 g AgNO^ v 55,4 ml destilované vody, který byl rozdělen na dvě ekvivalentní části tak, aby se dosáhlo střední velikosti průměru částice halogenidů stříbrného d - 0,685 yum a koeficientu variace 20,8 %. Potom se schlazená disperze vypere destilovanou vodou a po přidání aktivní želatiny se pBr upraví na hodnotu 3,2 (pAg = 8,4) a přidá se chemické sensibilizátory: 0,210 mg pentahydrátu thiosulfátu sodného, komplex zlata připravený z 0,134 mg chloridu zlatitého a 2,77 mg thiokyanátu amonného a 54 mg toluensulfinanu sodného.

Disperze byla podrobena chemické sensibilizaci při 52 °C po dobu 150 minut. Jako konzervační přísada bylo přidáno 100 mg fenolu a 0,4 ml etanolu. Pro potlačení závoje způsobovaného těžkými kovy byla přidána dvojsodná sůl kyseliny diaminotetraoctové v množství 63 mg. Disperze byla, po ukončení chemické sensibilace, stabilizována 40 mg 5-metyl-7-hydroxytetraazaindenu. Obsah stříbra činil 3,15 g Ag/100 g disperze, obsah pojivá byl 8 %.

Takto připravené disperze I a a I b se po ukončení chemického zrání a stabilizaci míchají

Ί

Srovnávací polev A

100 g disperze I b se roztaví a vyhřeje na 42 °C a postupné se přidá 1,98 mg panchromatického sensibilizátoru IV rozpuštěného ve směsi fenol-etanol-voda 1:0,5:0,5,

1,4 mg ortochromatického sensibilizátoru vzorce V a 1,69 mg ortochromatického sensibilizátoru vzorce IV, oba rovněž v roztoku výše uvedené směsi.

K emulzi se přidá 0,7 ml 2-hydroxy-4,5-dichlor-l,3,5-triazinu ve formě 5% roztoku 0,25 ml 10% roztoku dialkylsulfojantaru a 0,125 ml 10% roztoku povrchově aktivní látky (dvojsodná sůl dietylesteru kyseliny Ν-γ -deciloxypropyl-N-(sulfosukcenyl) asparágové).

Polev byl proveden na triacetátovou podložku s výsledným obsahem 3,8 g Ag/m . Pri polevu byla provedena obvyklá želatinová ochranná vrstva.

Polev B

100 g emulze připravené smícháním 25 g disperze I a 75 g disperze I b bylo roztaveno, vyhřáto na 42 °C a k tavenině byly přidány tytéž přísady jako v polevu A. Konečný obsah * stříbra po polevu činil 3,8 g Ag/m . Oba polevy byly vyvolány vývojkou o složení:

4-aminofenolsulfát 0,5 g siřičitan sodný bezvodý 40,0 g hydrochlnon 1,0 g uhličitan sodný bezvodý 1,5 g hydrogenuhličitan sodný 1,0 g bromid draselný 0,2 g destilovaná voda do 1 litru

Vyvolané polevy byly ustáleny ustalovačem o složení:

thiosíran sodný kryst. kys. octová konc. * destilovaná voda

250,0 g 25,0 ml litru

Po ustálení bylo provedeno 20minutové praní v destilované vodě.

Sensitometrické testy byly exponovány na sensitometru PSR-41 časem 1/20 sec. za převodním modrým filtrem.

Tabulka 1

	Doo	D max	<D	S0,l	ťvyvol.	°D=0,8.10~3
polev A	0,05	1,9	0,8	21,3	480 sec.	20,1
polev B	0,04	2,55	0,8	20,9	360 sec.	14,7
D oo	je vlastní	emulzní závoj	po odečtení	optické	hustoty podložky

^Dmax maximální optická hustota vyvolaného materiálu.

<] D rozdil optických hustot pro bod 0,1 nad hodnotu D_Q a vzdáleností 1,3 log.

expozic. Normovaná hustota strmosti.

βθ i hodnota citlivosti ve ° ČSN °D = 0,8.10 ³ hodnota zrnitosti (fluktuace denzit) získaná na granulometru V0ZORT.

Pro optickou hustotu D = 0,8.

^ťvyvol. čas potřebný k dosažení hodnoty<, D = 0,8 pro daný typ vyvolávání.

Příklad 2

Obě halogenstříbrné disperze byly připraveny shodně jako v příkladu 1. Další přísady tj. spektrální sensibilizátory IV, V, VI, povrchově aktivní látky a tvrdidlo odpovídají

množství uvedených v příkladu 1. pro	polevy A a B, byla u všech	, Polevy A i B byly polevů shodná.	realizovány s obsa·
hem 3 j	,2	g Ag/m . Síla ochranné	vrstvy
T a b	u	1 k a 2
		Ag/m2 Doq	D max	«D	§0,1 ^vyvol.	oD=0,8.10-3
polev	A	3,8 0,05	1,9	0,8	21,3 480 sec	20,1
polev	B	3,8 0,04	2,55	0,8	20,9 360 sec	14,7
polev	C	3,2 0,04	2,05	0,8	20,5 390 sec	14,5
Pří	k	lad 3

Obě halogenstříbrné disperze byly připraveny analogicky k příkladu 1. Polev A byl realizován dle přikladu 1. Polev C byl připraven shodně jako polev C, mimo ostatních přísad byl přidán pro všechny polevy kondenzát stearylaminu s polyetylenoxidem s počtem OE skupin n = 25 o složeni ^c17^h35N/(C₂H₅O)25^H^2 v množství 20 mg/100 g směsné disperze. Složení ochranné vrstvy a síla jejího polevu byla shodná pro všechny tři polevy.

Tabulka 3 uvádí naměřené senzítometrické hodnoty pro zpracování dle příkladu 1

	Ag/m	D OO	D max	<D	so,i	fcvyvol.	<¥=0,8.10
polev A	3,8	0,05	1,9	0,8	21,3	480 sec	20,1
polev C	3,2	0,04	2,05	0,8	20,5	390 sec	1 14,5
polev D	3,2	0,05	2,1	0,8	21,5	360 sec	14,5

Příklad 4

Obě základní směsné halogenstříbrné disperze I a a I b byly připraveny analogicky jako v příkladu 1. Po ukončení chemické sensibílizace obou disperzí byly základní disperze míchány v poměru:

polev D je realizován dle příkladu 3D polev E disperze I a:disperzi I b 0,25:1 polev F disperze I a:disperzi I b 0,2:1

Přísady, tj. spektrální sensibilizátory IV, V, VI, smáčedla a tvrdidlo a aktivátor vyvolávání Genamin S - 250, u všech třech polevů byly shodné.

Polev ochranné vrstvy a její složení byl u všech třech polevů shodný, obsah Ag na 2 plochu činil 3,2 g/m . Zpracování sensitometrických testů je analogické jako v příkladu 1. Následující tabulka uvádí naměřené sensitometrické hodnoty.

Tabulka 4

	Ag/m	D oo	D max	<D	So,l	%-yvol.	CTD=0,8.10
polev D	3,2	0,05	2,1	0,8	21,5	360 sec	15,4
polev E	3,2	0,05	2,01	0,8	21,5	390 sec	16,3
polev P	3,2	0,05	1,94	0,8	21,8	410 sec	17,1
P ř í k 1	ad 5

Obě základní směsné halogenstříbrné disperze I a a I b byly připraveny shodně s příkladem 1. Ve srážení bylo použito místo inertní želatinového množství N-fenylkarbamoyl derivátu želatiny a po ukončeném srážení, po dosažení potřebné velikosti mikrokrystalu, bylo pH disperzí upraveno u disperze I a na pH = 3,5 u disperze I b na pH - 4,0. Tím došlo k flokulaci halogenstříbrných mikrokrystalů, které byly promyty destilovanou vodou a redispergovány do želatiny. Po dispergaci byla upravena hodnota pBr u obou disperzí jako v příkladu 1. Chemická sensibílizace, stabilizace a ostatní přísady po přepočtu na obsah Ag na 1 kg disperze s příkladem 1. Obsah stříbra u obou disperzí byl upraven na hodnotu 60 g/kg. Obsah pojivá činil 6 %. Polevy byly realizovány takto:

polev G disperze I a:disperzi I b 0,00:1 polev H disperze I a:disperzi I b 0,2:1 polev CH disperze I atdisperzi I b 0,33:1

Polev ochranné vrstvy a její složení byl u všech tří polevů shodný, obsah Ag na plochu 2 činil 3,3 g Ag/m . Zpracování sensitometrických testů bylo analogické jako v přikladu 1. Následující tabulka uvádí naměřené sensitometrické hodnoty.

Tabulka 5

	Ag/m^	Doo	D max	<4 D	S0,1	tvyvol.	nD=0,8.
polev G	3,3	0,04	1,70	0,8	480 sec	21,8	17,9
polev H	3,3	0,04	2,08	0,8	370 sec	21,4	16,2
polev CH	3,3	0,03	2,17	0,8	340 sec	21,0	16,0

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims (1)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   Způsob přípravy vysocecitlivých halogenstříbrných fotografických disperzí pro fotogra fické negativní materiály se zlepšenými sensitometrickými vlastnostmi o citlivosti 17 až 24° CSN vyznačený tím, že se připraví směsná halogenstříbrná disperze o obsahu 5 až 50 mol % chloridu, 42 až 95 mol % bromidu a 1 až 8 mol % jodidu stříbrného o velikosti primárního zrna směsného halogenidu d - 0,15 - 0,45 /um s koeficientem variace 3 až 30 %, s výhodou 5 až 15 %, a uvedená disperze se míchá v poměru 0,1 až 2:1, s výhodou 0,15 až 0,4:1, s vysocecitlivou disperzí na bázi bromid-jodid stříbrný s obsahem 99 až 90 mol % bromidu a 1 až 10 mol % jodidu, která má střední velikost poměru primárního zrna d - 0,5 - 0,8 /um s koeficientem variace 10 až 50 %, s výhodou 17 až 30 %.