CS250939B1 - Terpolymeres with hydrogel character - Google Patents

Terpolymeres with hydrogel character Download PDF

Info

Publication number
CS250939B1
CS250939B1 CS85569A CS56985A CS250939B1 CS 250939 B1 CS250939 B1 CS 250939B1 CS 85569 A CS85569 A CS 85569A CS 56985 A CS56985 A CS 56985A CS 250939 B1 CS250939 B1 CS 250939B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
acrylate
meth
oligourethane
terpolymers
vinylpyrrolidone
Prior art date
Application number
CS85569A
Other languages
English (en)
Inventor
Slavko Hudecek
Iva Hudeckova
Jaroslava Otoupalova
Pavel Cefelin
Original Assignee
Slavko Hudecek
Iva Hudeckova
Jaroslava Otoupalova
Pavel Cefelin
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Slavko Hudecek, Iva Hudeckova, Jaroslava Otoupalova, Pavel Cefelin filed Critical Slavko Hudecek
Priority to CS85569A priority Critical patent/CS250939B1/cs
Priority to GB08601525A priority patent/GB2170812A/en
Priority to JP61013945A priority patent/JPS61203117A/ja
Priority to FR8601079A priority patent/FR2576601B1/fr
Priority to DE19863602512 priority patent/DE3602512A1/de
Priority to US06/823,371 priority patent/US4656236A/en
Publication of CS250939B1 publication Critical patent/CS250939B1/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F226/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/06—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a heterocyclic ring containing nitrogen
    • C08F226/10—N-Vinyl-pyrrolidone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/14—Macromolecular materials
    • A61L27/16—Macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/20—Esters of polyhydric alcohols or phenols, e.g. 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or glycerol mono-(meth)acrylate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

Vynález se týká terpolymerů s charakterem hydrogelů.
Pod pojmem hydrogely rozumíme obecně gely, obsahující vodu, bez ohledu na jejich chemickou strukturu, nebo v užším slova smyslu gely odvozené z polymerů a kopolymerů esterů kyseliny metakrylové, obsahujících v postranním řetězci jednu hydroxylovou skupinu (Encyklopedia of Polymer Science and Technology - H. F. MARK, N. G. GAYLORD ed., Vol. 15, str. 276, Wiley-Interscience, N. York 1971).
Chemickou kostru těchto hydrogelů tvoří hlavně poly(2-hydroxyetyl-metakrylát) a jeho homology, vhodně sířované kovalentními chemickými vazbami, převážně prostřednictvím etylendimetakrylátu (ěs. patent 91 918 z roku 1959, resp. US patent 2 976 576 z roku 1961). Tyto hydrogely přes řadu předností vykazují též některé nedostatky. Jedná se především o jejich relativně nízkou schopnost vázat vodu (max. 30 % hmot.) při relativně nízkých mechanických vlastnostech (například smykový modul se pohybuje v rozmezí 0,13 až 0,16 Pa), které jsou závislé na stupni sítování, ovlivňující zase naopak v negativním smyslu botnací schopnost. Rovněž jejich dlouhodobá snášenlivost s živým organismem se ukázala přes počáteční optimismus jako nedostatečná. Difúze kyslíku přes tento typ hydrogelů je dosti nízká.
Tyto poměrně významné nedostatky vedly ke snaze je odstranit případnou modifikací, resp. kopolymerizací s N-vinylpyrrolidpnem, u něhož se dá předpokládat jednak zvýšená sorpce vody, jednak zlepšená snášenlivost s živým organismem.
Tak například japonský patent č. 5-4072-288 (1979) popisuje přípravu kopolymeru 2-hydroxypropyl-metakrylátu s N-vinylpyrrolidonem dvoustupňovou kopolymerizací s případným přídavkem vícefunkčního sítovadla. Britský patent 2 088 390 (1982) popisuje mnohostupňovou přípravu kopolymeru N-vinylpyrrolidonu a alkyl(met)akrylátu v přítomnosti sítovadla, kterým může být allylmetakrylát, triallylkyanurát, případně triallylisokyanurát.
V obou případech se uvažuje s aplikací vzniklých produktů pro výrobu kontaktních hydrofilních čoček. Nevýhodou popisovaných postupů je použití kombinované techniky: v prvním případě je radikálová iniciace kombinována s UV-zářením. K tomu přistupuje další nedostatek, spočívající v použití sítovadel vedoucí ke vzniku kovalentních chemických vazeb, tedy při botnacích pochodech velmi mechanicky labilních. .
Popsané nedostatky a nevýhody odstraňující terpolymery s charakterem hydrogelů, vyznačené tím, že sestávají z až 20 % hmot, oligouretanu s koncovou dvojnou vazbou o průměrné molekulové hmotnosti 1 200 až 3 000, obecného vzorce
X H)0.R.O.CO.NH.R'.NH.CO)nO.CH2CH2.O.CO.0=CH2, kde R náleží použitému diolu, R' použitému diisokyanátu a X je H nebo CH^, až 60 % hmot. 2-hydroxyetyl-(met)akrylátu nebo 2-hydroxypropyl-(met)akrylátu a 32 až 90 % hmot. N-vinylpyrrolidonu.
Způsob přípravy těchto terpolymerů je vyznačen tím, že se směs oligouretanu s koncovou dvojnou vazbou o průměrné molekulové hmotnosti 1 200 až 3 000, hydroxyalkyl(met)akrylátu a N-vinylpyrrolidonu radikálově polymeruje obecně známým způsobem do minimální konverze 70 %, počítáno na celkovou výchozí navážku.
Oligouretan s koncovou dvojnou vazbou o molekulové hmotnosti 1 200 až 3 000 má charakter makromonomeru, tj. je schopen reagovat s dalším konvenčním komonomerem za vzniku roubovaných kopolymerů, kde rouby jsou právě tyto oligouretany (čs. autorské osvědčení č. 223 409).
Vzhledem k chemické struktuře, zcela odlišné od základního řetězce, který je tvořen podle vynálezu další dvojicí komonomerů a po chemické stránce je určen jejich kopolymeračními para3 metry, dochází během kopolymerační reakce k separaci základem fazikální sítě, mající oproti chemické síti západních odchylek. V případě oligouretanU, které se fází. Vznikají mikrodomény, které jsou tvořené kovalentními vazbami několik vyznačují velkou tendencí ke vzniku organizovaných struktur, případně až krystalických, mají charakter tepelně reverzibilních vazeb; zahřátím nad teplotu tání nebo přechodu ze sklovitého do plastického dochází ke zrušení sítě, ochlazením se pak tento systém navrací do pUvodního stavu.
Dalším charakteristickým rysem těchto fyzikálních sítí je jejich relativně vysoká elasticita, která je schopna i při velkých objemových změnách, které nastávají při botnacích pochodech, zachovat celý systém neporušený, zatímco v případě kovalentních vazeb dochází k mechanickému poškození (popraskání).
Oligouretan s koncovou dvojnou vazbou s charakterem makromonomeru podle . vynálezu se připraví reakcí alifatických, aromatických, alifaticko-aromatických diisokyanátU a alifatických nízkomolekulárních diolU (C^-C^). Koncová nenasycená dvojná yazba se do molekuly oligouretanu vnese pomocí reakce s 0,03 až 0,25 mol.hydroxyalkyl(met)akrylátu na 1 mol diisokyanátu podle citovaného čs. autorského osvědčení. Struktura těchto oligouretanU, potvrzená IČ-spektroskopií a metodou H^NMF, je tato:
X
I
H(O.R.O.CO.NH.R’ .NH.COlnO.C^^.O.CO^C^, kde R náleží použitému diolu, R’ použitému diisokyanátu a X je H nebo Cj.
Terpolymer o složení 5 až 20 % hmot, oligohretanu (makromonomeru), 5 až 60 % hmot, hydroxyetyl(met)akrylátu nebo 2-hydroxypropyl-metakrylátu a 30 až 90 % hmot. N-vinylpyrrolidonu se připraví radikálovou kopolymerací obecně známým zpUsobem, tj. bud v přítomnosti iniciátoru na bázi peroxidU, perkarbonátU, azosloučenin, redox-systémU, nebo UV-zářením apod. do minimální konverze 70 %, počítáno na výchozí navážku.
Hydrogely na bázi terpolymerU připravovaných podle vynálezu se získají jejich ponořením třeba vyměňovat, neboř do homopolymer poly(N-vinylvody a vykazují relativně že nedošlo k porušení sířové do destilované vody a nabotnáním do rovnovážného stavu. Vodu je ní přecházejí současně rozpustné složky (nezreagované monomery, pyrrolidonu). Takto získané hydrogely obsahují 40 . až 85 % hmot, dobré mechanické vlastnosti (viz tab. II a IV), svědčící o tom, struktury ani při změně objemu o 50 až 490 %.
Hydrogely na žení velmi dobrou tkáně, jako implantáty a rUzné protézy.
bázi terpolymerU připravené podle vynálezu mají díky svému chemickému slosnášenlivost s živou tkání, takže se hodí především k náhradě poškozené
Vynález je dále objasněn na několika příkladech:
Příklad 1
Příprava oligouretanu (makromonomeru) o molekulové hmotnosti 2 300
Do skleněného kotlíku o objemu 1 000 ml, opatřeného pláštěm, připojeným na termostat, zpětným chladičem s chlorkalciovou uzávěrou, přívodem dusíku a teploměrem se umístilo 82,4 ml hexametylendiisokyanátu (obsahu NCO: 98,3 % 1,5 ml tetrabutylcínu^. po 2 h zahřívání při 300 ml dimetylformamidu, po zhomogenizování mililitrech dimetylformamidu za přítomnosti ších 6 hodin. Potom byl produkt vysrážen nalitím reakční ' směsi do 8 1 destilované vody za míchání, sraženina ponechána ve vodě ' přes noc při normální teplotě. Odfiltrovaná sraženina byla promyta vodou a vysušena ve vakuu do konstantní hmotnosti.
teor.), 2-hydroxyetyl-metakrylátu 9,15 ml a 10 °C za míchání a v N-atmosféře se předalo pak 53 g 2,2'-oxy(dietanolu), rozpuštěného v 300 4,5 ml tetrabutylcínu. Ponecháno reagovat dal250939
Získáno 108 g suchého práškovitého produktu, u něhož byla průměrná číselná molekulová hmoonost stanovena z obsahu koncových dvojných vazeb (11 % mol) pom^c:í NMR.
Příklad 2
Příprava terpolymerů
I-III a hydrogelů z nich
S sligsuretaneo připravený podle příkladu 1 byla připravena série 3 terpolymerů, jejichž složení a výchozí navážky jsou uvedeny v tab. I. Připravené sOs:L byly zhooosenizsvány a nality mezi skla 15x15 cm, opatřené t^€^:Hoo<^1^é^m nátěrem, s distančním rámečkem ze silikonového kaučuku sloužícím jako distanční vložka. Polymeeizace proběhla v horkovzdušném termostatu při teplotě 50 Í2 °C po dobu 48 hodin. Po vyjmutí z formy byly vzniklé desky o tloušťce 1 mm nechány nabotnat v přebytku destUované vody, která byla někcoikrát vyměněna.
Rovnovážným nabotnáním byly získány hydrogely s obsahem vody uvedeným v tab. II. Z hydrogelových desek byla pak vyseknuta zkušební tělíska, která byla použžta ke stanovení pevnosti v tahu, tažnosti a modulu pružnooti v smyku. Získané výsledky jsou uvedeny rovněž v tab. II.
Tabulka I
Složení a výchozí navážky pro přípravu terpolymerů I až III s použitím oligouretanu, připraveného podle příkladu 1
Terpolymer
I II III
% 9 % 9 % 9
oligouretan 5,0 1,0 10,0 2,0 15,0 3,0
N-vinylpyrrolidon 47,5 9,5 45,0 9,0 42,5 8,5
HEMA 47,5 9,5 45,0 9,0 42,5 8,5
ABIN 0,1 0,02 0,1 0,02 0,1 0,02
HEMA: 2-hydrosχeeyll-mettairlát; ABIN: 2,2'-azobii (isobuttroliOrill .
Tabulka II
Meehhnické vlastnosti hydrogelů na bázi terpolymerů I-III
Terpolymer obsah H,0 % pevnost v tahu MPa tažnost % smykový modul Mpa
I 70 0,31 + 0,04 260 ± 32 0,077
II 59 0,60 í 0,04 203 ± 20 0,132
III 54 0,99 i 0,12 180 ± 30 0,265
Příklad 3
Příprava sligstretaot (oakrooonomort) na bázi difenylmetaodiisoilanátu o Mo = 2 800
Do skleněného kotlíku popsaného v příkladu 1. bylo naváženo 60 g 4,4’-metylennis(fenylisokyanátu = MDD) , 440 g dimetyHormamidu a 4,68 g 2-hydroxχleyl-metakiylátu (HEMA. Tato směs byla zahřáta pod dusíkovou atmosférou na 50 °C a při této teplotě udržována po dobu hodin. Potom byla přidána směs 15,26 g 2,2'-sxldietaoslu (dietllengllislu = DEG) a 8,47 g
1,4-butandiolu (BD). Pokračováno v reakci další 4 hodiny.
ochlazena na teplotu místnooti a produkt vysrážen za
Použitý molárni poměr výchozích složek: MDI : HEMA : DEG : BD = 1,0 : 0,15 : 0,6 : ’ 0,4
Po skončení reakce byla reakční směs intenzivního míchání v
1 destioované vody a zpracován obdobně jako v příkladě 1. Po vysušení bylo získáno 86 g todou koncových skupin (98 % teorie) práškovitého makromonomeru o Mn = 2 827 pomocí H 1 -NM^) .
(stanoveno meP Pí
lad 4
Příprava terpolymerů IV-VIII a hydrogelů z nich
Produkt připravený podle příkladu 3 byl pouřit pro syntézu terpolymerů IV až VIII, jejichž výchozí navážky jsou uvedeny v tabulce III. Vzziklé desky o tlouštce 1 mm byly ponořeny několik dní v přebytku destioované vody, někooikrát vyměňované. Byly t^k získány hydrogely ve tvaru desek, z nichž byla vyseknuta tělíska, na nichž byly změřeny některé fyzikální a mmchanické vlastnosti (viz tabulka IV *
Tabulka III
Složení a výchozí navážky pro přípravu terpolymerů IV až VIII na bázi.oligouretanů podle příkladu 3
Terpolymer Oligouretan % g N-vvnylpyrrolidon HEMA % g ABIN g % extrah. látek
% g
IV 5 0,2 47,50 1,90 47,50 1 ,90 0,004 25
V 10 4,0 45,00 ; 18,00 45,00’ 18 ,00 0,040 27
VI 12,5 2,5 43,75 8,75 43,75 8 ,75 0,020 15
VII 15 0,3 42,50 0,85 42,50 0 ,85 0,002 14
VIII 20 0,4 40,00 0,90 40,00 0 ,90 0,002 17
Tabulka IV
Vlastnosti hydrogelů, připravených z terpolymerů IV až VIII (složení ’ viz tah ». III)
rovnovážným nabotnáním ve vodě
Terpolymer obsah vody pevnost v tahu tažnost smykový modul
% MPa % MPa
IV 57 0,515 ± 0,03 220 + 20 0,114
V 67 1,13 í 0,04 200 + 10 0,216
VI 51 1,88 Ϊ 0,13 215 + 20 0,251
VII 50 1,77 + 0,11 170 + 15 0,344
VIII * 40 1,43 ± 0,14 85 + 7 0,605
řílad 5
Příprava makromonomeru oligouretanového typu na bázi difeiylmetaidiisokaiátu o Mn terpolymerů z něho
760 a
Výchozí mcdám! poměr byl v tomto případě 0,15 HEMA,
1,0 MDI a 1,0 mol 1,4-butandiolu
Do 50ml skleněné baňky, opatřené míchadlem, teploměrem, přívodem dus-íku a zpětným chladičem s chlorkalcóvvým uzávěrem, byla dána navážka 6,0 g MDI a 44 ml dimethylformamidu. Po hodinách zahřívání v proudu suchého dusíku za míchání bylo přidáno 2,14 g 1,4-butandiolu a pokračováno v zahřívání dalších 5 hodin.
Po ochlazení byla reakční směs nalita do 1 000 ml destioované vody za intenzivního mí/
byla po 24hodinovém stání odfiltrována, promyta a sušena ve vakuu
VVtěžek suchého práškoviného produktu: 8,28 g, tj. 96 % teorie.
cháni. Vzniklá sraženina do konstantní hrnoonnsSi.
Tohoto oligouretanu bylo použito k přípravě terpolymerů o složeních uvedených v tabulce V. Polymeeizace byla prováděna ve skleněných amoplích při teplotě 50 °C. Jako iniciátor byl použížt u terpolyoerů IX, X a XII 2,2'-azobis , u XI a XIII dibenzoylperoxid v mnnožtví 0,1 % hmot.
Tabulka V
Složení terpoyyoerů IX až XIII (% hmoo.)
Terpolymer G^o^etan N-vVnylpyrrrlirrn HEMA HEA HPMA extrah. látky
IX 10 10 40 - - 15
X 10 45 22,5 22,5 - 14
XI 10 45 - 45 - 24
XII 10 45 - - 45 23,5
XIII 10 45 - - - 26
HEMA: 2-hydrortyl-oeeakrylán; HEA: 2-hydróxxeetl-akrylát:
HPMA: 2-hydroxyyroopl-motaaryláá.
Uložením do resnirované vody byly získány po dosažení rovnovážného nabotnání hydrogely s následujícími obsahy vody (v % hrnoot):
IX ... 43 XII ... 48
X ... 55 XIII ..i 41
XI ... 54
Příklad 6
Příprava ^er^p^o^;^y^<erů XIV
Do kádinky byla umístěna následující navážka monommrů:
makromonomer z příkladu 1 0,12 g (tj. I I hmot.)
2-hydroxχetyl-oetnarylát 0,,2 g (tj i I I hmot.)
N-vVnylpyrrrlidrn 3,6 g (tji 9I I hmot.)
Po zhommogenzováni byl přidán k této směsi azriisisoiltlronStriI v množství 0,04I g (0,1 % hmot). Po jeho rozpuštění byla směs umístěna ve skleněné am^rnU, probublána dusíkem a zatavena. Polymeraění podmínky byly stejné jako v předešlém příkladě. Tento terpolymer po nabotnání ve vodě poskytl hydrogel s obsahem 43% vody v rovnovážném stavu.
Příklad 7
Příprava terpolymerů XV
Ve skleněné kádince byly smíchány tyto složky: ’
0,717 g ^^go^etanu z příkladu 1
3,24 g N-vVnylpyrrrlidonl
3,24 g 2-hydroxχeeyl-oetakrylánl
0,007 g 2,2'-azobis(isobblnlorSttill).
Po jejich zhommogenzování byla směs nalita do plošné t^efo^r^o^vé formy, ustavené do vodo7 rovné polohy pomocí vodováhy. Po přikrytí formy póly(metylmetakrylátovou) deskou opatřenou přívodem dusíku, byla celá ozařována ze vzdálenosti 25 mivka) po 20 hodin. Takto byla získána nabotnání dala ohebnou desku s obsahem mléčně zakalená vody 60 % hmot.
cm UV-zdrojem (Mikro lux-Chirana + tlutvrdá fólie, která po rovnovážném

Claims (2)

1. Terpolymery s charakterem hydrogelů, sestávající z az až hmot, oligouretanu s koncovou dvojnou vazbou o průměrné molekulové hmotnosti 1 200 až 3 000, obecného vzorce
X
I
H(O.R.O.CO.NH.R'.NH.CO)nO-CH2CH2.O.CO.O=CH2, kde R náleží použitému diolu, R' použitému diisokyanátu a x je H nebo CH^, hmot. 2-hydroxyetyl-(met)akrylátu nebo 2-hydroxypropyl(met)akrylátu nebo 2-hydroxypropyl-(met)akrylátu a hmot. N-vinylpyrrolidonu.
2. Způsob přípravy terpolymeru podle bodu 1, vyznačený tím, že se směs oligouretanu s koncovou dvojnou vazbou o průměrné molekulové číselné hmotnosti 1 200 až 3 000, hydroxyalkyl(met)akrylátu a N-vinylpyrrolidonu radikálově polymeruje obecně známým způsobem do minimální konverze 70 %, počítáno na celkovou výchozí navážku.
CS85569A 1985-01-28 1985-01-28 Terpolymeres with hydrogel character CS250939B1 (en)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS85569A CS250939B1 (en) 1985-01-28 1985-01-28 Terpolymeres with hydrogel character
GB08601525A GB2170812A (en) 1985-01-28 1986-01-22 Hydrogel-forming terpolymers
JP61013945A JPS61203117A (ja) 1985-01-28 1986-01-27 ヒドロゲル特性を有するタ−ポリマ−
FR8601079A FR2576601B1 (fr) 1985-01-28 1986-01-27 Terpolymeres ayant le caractere d'hydrogels
DE19863602512 DE3602512A1 (de) 1985-01-28 1986-01-28 Terpolymere mit dem charakter von hydrogelen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US06/823,371 US4656236A (en) 1985-01-28 1986-01-28 Terpolymers having the character of hydrogels

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS85569A CS250939B1 (en) 1985-01-28 1985-01-28 Terpolymeres with hydrogel character

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS250939B1 true CS250939B1 (en) 1987-05-14

Family

ID=5337995

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS85569A CS250939B1 (en) 1985-01-28 1985-01-28 Terpolymeres with hydrogel character

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4656236A (cs)
JP (1) JPS61203117A (cs)
CS (1) CS250939B1 (cs)
DE (1) DE3602512A1 (cs)
FR (1) FR2576601B1 (cs)
GB (1) GB2170812A (cs)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3838030A1 (de) * 1988-11-09 1990-05-10 Basf Ag Neue copolymerisate und ihre verwendung als hilfsmittel und/oder zusatzstoff in formulierungen zur herstellung von polyisocyanat-polyadditionsprodukten
DE3838031A1 (de) * 1988-11-09 1990-05-10 Basf Ag Neue copolymerisate und ihre verwendung als hilfsmittel und/oder zusatzstoff in formulierungen zur herstellung von polyisocyanat-polyadditionsprodukten
US5753182A (en) * 1996-02-14 1998-05-19 Biomet, Inc. Method for reducing the number of free radicals present in ultrahigh molecular weight polyethylene orthopedic components
CN105524226B (zh) * 2016-01-12 2018-06-29 常州大学 隐形眼镜用聚合物材料及其制备方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3639524A (en) * 1969-07-28 1972-02-01 Maurice Seiderman Hydrophilic gel polymer insoluble in water from polyvinylpyrrolidone with n-vinyl-2-pyrrolidone and methacrylic modifier
US4129709A (en) * 1977-03-14 1978-12-12 Gaf Corporation Coating composition comprising N-vinyl-2-pyrrolidone and an oligomer
US4424305A (en) * 1980-11-12 1984-01-03 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Surgical implants formed of polyurethane diacrylate compositions
CS223409B1 (en) * 1981-04-17 1983-10-28 Slavko Hudecek Grafted copolymeres and method of preparation of the same
US4521546A (en) * 1981-12-21 1985-06-04 Olin Corporation Graft copolymers from vinyl monomers and polyurethane oligomers and polyurethanes prepared therefrom

Also Published As

Publication number Publication date
FR2576601B1 (fr) 1987-12-11
GB8601525D0 (en) 1986-02-26
DE3602512A1 (de) 1986-07-31
GB2170812A (en) 1986-08-13
JPS61203117A (ja) 1986-09-09
FR2576601A1 (fr) 1986-08-01
US4656236A (en) 1987-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5079319A (en) Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
AU638066B2 (en) Reactive silicone and/or fluorine containing hydrophilic prepolymers and polymers thereof
JP2993646B2 (ja) 医用装置において有用な新規プレポリマー
EP1266246B1 (en) Crosslinkable or polymerizable prepolymers
JP4912590B2 (ja) ４つの水素ブリッジを形成することができるモノマー及びこれらのモノマーと通常のモノマーとの共重合によって形成される超分子ポリマー
US5244981A (en) Silicone-containing contact lens polymers, oxygen permeable contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US4584337A (en) Aqueous emulsions containing hydrophilic silicone-organic copolymers
IE59807B1 (en) Polyvinyl alcohol derivatives and crosslinked hydrogel contact lenses made therefrom
JP2003516810A (ja) 分解性ポリ（ビニルアルコール）ヒドロゲル
CS250939B1 (en) Terpolymeres with hydrogel character
JPH0826160B2 (ja) 高分子材料用表面改質剤
US4754011A (en) Emulsion copolymers of meta- or para-isopropenyl-alpha, alpha-di-methylbenzylisocyanates
CA1126655A (en) Biodegradable vinylpyrrolidone polymers, their manufacture and use
JP3619874B2 (ja) 温度応答性ポリマー及び温度応答性ゲル状ポリマー
EP0130323B1 (en) Free-radical addition copolymers of meta- or para-isopropenyl-alpha,alpha-dimethylbenzylisocyanate
SU1085986A1 (ru) Способ получени привитых сополимеров
KR910003841B1 (ko) 메타- 또는 파라- 이소프로페닐-α, α-디메틸벤질이소시아네이트의 에멀션 공중합체 및 그 제법
Egboh et al. Grafting of N‐vinylpyrrolidone onto segmented polyurethane initiated by 2, 2′‐azoisobutyronitrile
EP4101870B1 (en) Polymer compound, method for producing polymer compound, adhesive composition, cured product, method for producing adhesive composition, and method for adjusting adhesive strength
Egboh Graft copolymerization of unsaturated segmented polyurethanes with 2‐hydroxyethyl methacrylate
Patel et al. Interpenetrating polymer networks from castor oil‐based polyurethanes and poly (methyl methacrylate). V
JPH07150130A (ja) 帯電防止剤
JPH0411569B2 (cs)
JPS58175553A (ja) 人工血管
JPS6134831B2 (cs)