CS250679B2 - Herbicide and method of its efficient component production - Google Patents

Herbicide and method of its efficient component production Download PDF

Info

Publication number
CS250679B2
CS250679B2 CS85990A CS99085A CS250679B2 CS 250679 B2 CS250679 B2 CS 250679B2 CS 85990 A CS85990 A CS 85990A CS 99085 A CS99085 A CS 99085A CS 250679 B2 CS250679 B2 CS 250679B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
снз
compound
formula
сн2сн3
methyl
Prior art date
Application number
CS85990A
Other languages
English (en)
Inventor
Richard J Anderson
Shy-Fuh Lee
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Publication of CS250679B2 publication Critical patent/CS250679B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6561—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom containing systems of two or more relevant hetero rings condensed among themselves or condensed with a common carbocyclic ring or ring system, with or without other non-condensed hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • A01N57/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing heterocyclic radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds
    • A01N57/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-nitrogen bonds containing heterocyclic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/32—Esters thereof
    • C07F9/3205—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/3211—Esters of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/36—Amides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/44—Amides thereof
    • C07F9/4403—Amides thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4407—Amides of acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/5537—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom the heteroring containing the structure -C(=O)-N-C(=O)- (both carbon atoms belong to the heteroring)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C07F9/65068—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3 condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6518—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/653—Five-membered rings
    • C07F9/65306—Five-membered rings containing two nitrogen atoms
    • C07F9/65312—Five-membered rings containing two nitrogen atoms having the two nitrogen atoms in positions 1 and 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Reakce se provádí zpravidla při teplotě nad teplotou místnosti, například při 'teplotě 100 °C nebo, při teplotě zpětného toku. Provádí se zpravidla v přítomnosti kyseliny, jako například kyseliny octové; kyselina octová může při reakci současně působit jako rozpouštědlo.
Sloučeniny obecného· vzorce I se mohlou získat z reakční směsi, ve které se vytvořily, známými způsoby. Sloučeniny obecného vzorce I mají jeden nebo několik asymetrických, atomů uhlíku. Vynález se týká všech opticky aktivních isomerů a jejich racemických směsí. Podle následujících příkladů praktického provedení se sloučeniny připravují ve formě racemické směsi, pokud není jinak uvedeno.
Výchozí látky a používané reakční složky při shora uvedeném způsobu přípravy účinné látky obecného, vzorce I jsou buď o sobě známy, a pokud nejsou známy, mohou se připravovat obdobně, jako je zde uvedeno nebo o sobě známými způsoby.
Nové účinné látky obecného vzorce I jsou užitečné pro ničení plevelných rostlin při .ošetřování před vzejitím a/nebo po vzejití. Účinných látek obecného vzorce I se používá o· sobě známými způsoby nanášením na plevelné rostliny nebo na místo, kde rostou v herbicidně účinném množství, zpravidla v množství 100 g až 10 kg/ha.
Optimální použití · účinných . látek obecného vzorce I podle vynálezu snadno určí pracovník v oboru za použití rutinních zkoušek, jako zkoušek ve skleníku nebo na malém zkušebním pozemku. Obecně se však dosahuje dostatečných výsledků při použití účinné látky obecného· vzorce I v množství 0,1 až 5 kg/ha.
Jakkoliv jsou prostředky podle vynálezu herbicidně · účinné ··na trávové plevely, je herbicidní účinnost výraznější .proti · širokolistým plevelným rostlinám. Jakožto širokolisté plevelné rostliny, proti kterým jsou herbicidní prostředky podle vynálezu účinné, se uvádějí avšak bez jakéhokoliv omezení například hořčice (Brassica spp.J, laskavec (Amaranthus spp.j, abutilon (Abutilon theophrasti ], durman (Datura stramonium), řepeň (XaUthium spp.j, cassia (Cassía obtusifoliaj a povíjnice (Ipomoea purpurea ).
Výrazem „herbicidně účinná látka“ se zde vždy míní sloučenina, která modifikuje růst rostlin pro svoji fytotoxičnost nebo reguluje růst rostlin, takž růst rostlin zpomaluje nebo, poškozuje rostliny · · dostatečně· k jejich zničení.
Výhodné sloučeniny obecného vzorce I mají alespoň jeden z následujících znaků:
X znamená atom vodíku, atom chloru nebo atom fluoru,
Y znamená atom chloru,
R1 znamená atom vodíku nebo. alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku,
R znamená atom vodíku,
R2 znamená methoxyskupinu, ethoxyskupinu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu nebo isopropylovou skupinu,
R3 znamená methylovou nebo . ethylovou skupinu.
Účinných látek obecného vzorce I se obecně používá jakožto herbicidních prostředků spolu se zemědělsky vhodnými ředidly. Herbicidní prostředky podle · vynálezu obsahují hmotnostně 0,01 až 90 · % , účinné látky 0 až 20 % zemědělsky vhodného · povrchově aktivního činidla a 99,99 až 10 % alespoň jednoho pevného nebo · kapalného ředidla, přičemž účinnou látkou je · bud alespoň jedna sloučenina obecného vzorce I, nebo její směsi s jinými účinnými látkami. Koncentrátcvé formy účinných látek obecného. vzorce I obsahují obecně hmotnostně 2 až 90 %, s výhodou 5 až 70 % účinné látky. Aplikační formy prostředku podle vynálezu mohoů obsahovat hmotnostně například 0,01 až 20%, s výhodou 0,01 až 5 · % účinné látky.
Následující příklady vynález objasňují, nijak jej však , neomezují. Teploty se uvádějí ve °C a díly a procenta jsou míněny .vždy hmotnostně.
Příklad A'
Emulgovatelný koncentrát
Smísí se 13 dílů sloučeniny obecného' vzorce I, například sloučeniny 37 dále uvedené, s 10 díly emulgátoru (například s 5 díly Atlloxu 3404 F a 5 díly Atloxu 8916 TF, což je směs aniclntových a neiontových emulgátorů spioolečnosti ICI Amerlca) a 77 dílů · organického rozpouštědla (například xylen · nebo· Tenneco· 500-100, což je směs trimethylbenzenu a xylenu a je to · rozpouštědlo společnosti Tenneco C^irpar^fi^aii^n); důkladným pronášením vznikne homogenní roztok.
Příklad B
Smáčitelný prášek
Smísí se 25 dílů sloučeniny obecného vzorce I, například sloučeniny 34 dále uvedené, 70 dílů kaolinové hlinky, 4 díly natriumligninsulfonátu a 1 díl natri^umdial^k^ylnaftalensulfonátu (například Sellogen HR společnosti Diamond Shamrock) a mele se v kladivovém mlýně až do získání průměru částic 325 ,«m.
Příklad C
Granulovaný prostředek
Rozpustí se 2 díly dipropylenglykolu v 10 dílech · kapalné sloučeniny obecného · vzorce I, například sloučeniny 38 dále uvedené, a · směsí · se · postřikem impregnuje 88 · dílů kalcinované granulované attapulgtové hlinky, například granulárního Attapulgusu LVM společnosti Engelhard Minerals and Chemicals.
Příklad 1
N - Γ 3- (Diethylf csf ano-l-ethylamíno) -4-chlorf eiinyl ] tetrahydrof tallmid
Die thy 1 - il-(2-chlor-5-amin^^ni lino·)ethylfosfonát (1,20 g, 3,9 mmolu) se rozpustí v ledové kyselině octové (5,0 ml). Do roztoku se přidá 3,4,5,6-tetrahydro)ftalanhydrld (774 mg, 5,1 mmolu) a směs se udržuje na teplotě zpětného toku pod zpětným chladičem po· dobu 15 hodin. Ve vakuu se odstraní kyselina octová a nadbytek anhydridu a surový produkt se přečistí preparativní kapalinovou chromatografií v tenké vrstvě, čímž se získá N- [ 3- (diethyfíGsomio-1-ethylamino')-4-chlorf enyl ] tetrahydroftallmid [sloučenina 1, tabulka A).
NMR (CDC13) v 8,74 (t, 6H, P-OCHLCHj),
8,40 [d, 3H, 7 Hz, NHCH(CH3j], 8,24 (m, 4H, CH23=CCHž),
7,64 (m, 4H, CH2CH2),
5,87 [m, 6H, NHCH(CH3)], [3,40 (dd, 1H), 3,32 (s, 1H), 2,75 (d, 1H, 8
Hz) aromatický Hj.
Příklad 2 se připraví sloučeniny 2 až 48 abennéhto vzorce I reakcí anhydridu 3,4,5,6-tetrahydroftalové kyseliny s odpovídající aminOianilinovou sloučeninou obecného vzorce II (tabulka A).
Příklad 3
3- [ 5- (ethyl-P-methylfosfíno-1- propylamino-) -4-chk>r’2-f luorf enyl 1 -1,5-tetramethylenhyd.raintoin
Rozpustí se 3,2 mmoly 5-ethyl-P-methyl-1- [ 2-chlor-4flluor-5- (2-ethoxykarbon.yl-1-hexahydropyгidinylkrr0oiκamid] anilinJpropylfosfinátu v ethanolu (15 ml). Do reakční směsí se přidá 2N kyselina chlorovodíková (20 ml) a roztok se zahřívá pod zpětným chladičem po· dobu pěti hodin a pak se udržuje přes noc na teplotě 90 stupňů Celsia. Ethanol se odstraní ve vakuu a zbytek se zředí vodou a extrahuje se methylenchloridem (třikrát). Spojené extrakty se vysuší a odpaří se k suchu. Surový produkt se čistí preparativní chromrtюgrafií v tenké vrstvě, čímž se získá připravovaná sloučenina (sloučenina číslo 49).
Příklad 4
Podobným způsobem jako podle příkladu 3 se získají následující sloučeniny obecného vzorce I.
Podobným způsobem jako podle příkladu
Sloučenina X Y R R1 R2 OR3
50 Cl Cl H C2H5 CI13 OC2H5
51 F Cl H C2H5 CHs OC2H5
52 F Cl H C2H5 CH3 OC2H5
Příklad 5
Příklad 6
2-t-Butyl-4-[ 5-methyl-P-ethy lfonsf inomethylamino] -4-chlor-2-f luorfenyl ] -A2-l,3,4-oxadiazolin-5-on
V dioxanu (50 ml) se zahřívá po dobu 3,5 hodiny methyl-P-ethyl-[2-chlor-4-f luor-5- (N‘-pivaloιylhydгazino] anilin j methylfosfinát (3,2 mmolu), trichloirmethylchlorformát (3,9 mmolu) a triethylamin (3,5 mmolu). DOxan se pak odstraní ve vakuu. Produkt se zředí methylenchloridem, pnomyje se, vysuší se, odpaří se k suchu a čistí se preparativní kapalinovou chromatografií v tenké vrstvě, čímž se získá 2-t-buty 1-4- [ 5-methyl-P-ethylf osf inOmethylamlrto·) -4-chlor-2-f luorf enyl ] -Д2-1,3,4-olxadiazOlin-5-on (sloučenina 53).
2-t-Butylt4-[ 5- (methyl-P-ethylfosf Ino-l-ethyaarnincO-4-chlorf enyl] -A2-l,3,4 -ο^άΐηζοΠη-5--cn
Způsobem popsaným v příkladu 5 se směs methyl-P-ethyl-1- [ 2-chlOr-5- (N‘-pivaloylhydrazino) anilin©] ethylfosfinátu (0,62 g, 1,6 mmolu) a trichlormethylchloiformátu (0,39 g, 2,0 mmolu) v dioxanu (8 ml) udržuje na teplotě 60 °C po dobu přibližně 8 hodin, čímž se po odstranění rozpouštědla a vyčištění získá 2-t-butyl-4-[5-(methyl-P-ethyffoisfino-l-ethylamino) -4-chlorf enyl ] -A2-l,3,4-oxadiazoilin-5-oin; MS m/e 401 (M+) (sloučenina číslo 54).
Τ
Příklad 7
3-t-B ut yl-1- [ 5- (methyl-P-methylfosfino-l-propylamino)-2,4-dlchtorfenyl ] -Δ2-1,2,4-triazolin-5-on
Směs rnethy--P-methyl-l - (2,4-dichloir-5-hydrazinoaniiln.) propylfosfmátu (9,6 mmiolu) a pivaldylmočoviny (9,6 mmo-u) v dekahydrcinaftalenu (Decalin, 12 ml] se zahřívá pod zpětným chladičem za míchání po dobu přibližně 8 hodin, načež se způsobem podle Gold-Aubertia a kol., Helvetia Chimica Acta 47(5) : 1 188 (1964) získá po vyčištění 3-^butyl-l-[5l(methyl-P-IIlethylfosfinOl -1-pr'opylaminío) 2,4-dichlorf enyl ] -Δ2-l,2,4trríazoilln-5-oin (sloučenina čisto- 55).
Příklad 8
1- [ 5-Methyl-P-ethylf osf inomethylamino )-4-chlor-2-f luorfenyl ] l/^2-l,2,4ltгiazclim-5-ílπ
Způsobem, popsaným v příkladu 7, se nechá reagovat methyl-P-ethyll(2-chlorl4-fluoirhydrazinoanilin) methylfosfinát s formy 1močovinou, čímž se získá MS-methyl-P-ethylfosfinomethyIamino)-4lChlorl2-fluιorfenyl]-A2-l,2,4-triazolin-5-on (sloučenina
56).
Příklad 9
4-Methyl-l- [ 5- (me thyl-P-ethylfoisfinomethylamino)^-chlor^-fluorf enyl | -i2-l,2,4-tria j^Qlln-5-on
Do · 1-[5lmethyllP-ethylfosfmomethy lamino-) ^-chlor^-f luorf enyl] -Δ2-1,2,4-1ηazolín-5-onu (sloučenina číslo- 56) se přidá methylchlorid (3,0 mmolů), .natriumyydrid (2,5 mmolů) a dimeth^y^l^l^o^ipma.mid [15 ml). Směs se udržuje u-a teplotě 80 °C po dobu dvjou hodin. Po ochlazení na teplotu místnosti se reakční směs vlije do)- vody a extrahuje se methylenchloridem. Spojené extrakty se pro-myjí vodou, vysuší se, odpaří se k suchu a čistí se preparativní kapalinovou chro-matografii v tenké vrstvě, čímž se získá 4-methyM- [ 5- (melhyllP-ethylf!Osflnomethylamino )-4-chlOr-2-f luorf enyl] -Δ2-l^^-triazolin-S-On (sloučenina číslo 57).
5 O S 7 3
Tabulka А
Sloučenina X Y R R1 R2 z R3 MS m/e (М+ 4- 1
1 H Cl H СНз ОСН2СН3 О CH2CH3 441
2 H Cl H СНз СН2СН3 О СНз 411
3 H Cl H Η СН2СН3 О СНз 397
4 H Cl H СНгСНз СН2СН3 О СНз 425
5 Cl Cl H СНз СН2СН3 О СНз
6 F Cl H СНз СН2СН3 О СНз
7 F F H СНз СН2СН3 О СНз
8 Cl bi- H СНз СН2СН3 О СНз
9 H cí H Н СНз О СН2СН5
10 H Cl H Н СНгСН(СНз}20 СН2СН3
11 H Cl H Н СНг(СНз)2О СНз
12 H Cl H Н ОСНз О СНз
13 H Cl H Н СН2СН3 О СН(СНз)2
14 H Cl H н СШСНз 0 СН2-СН(СНз)2
15 H Cl H н СН2СН3 О СН2СН2СН(СНз)2
16 H Cl H н СН2СН3 О СН2С(О)ОСНЗ
17 H Cl H н СН2СН3 О СН(СНз)С(О)ОСН2-
СНз
18 H Cl H н СНз О СН2С(О)О:СНз
19 H Cl H СНз СН2СН3 О СН2С(О)ОСНЗ
20 F Cl H н СН2СН3 О СН2С(О)ОСНз
21 H Cl H н СН2СН3 О СН2СН=СН2
22 H Cl H н СН2СН3 О CH2CH2OCH3 * i /''' J5
23 H Cl H н СН2СН3 О L N ” Μ í V / ~
'á-c
24 Η Cl H H СНгСНз О CH2CH2SCH3
25 F Cl H H СН2СН3 ΝΗ CH2CH3CH3
26 F Cl H H СН2СН3 ΝΗ СНгСН2СН(СНз)2
27 F Cl H H СН2СН5 ΝΗ CH(CH3)'C(O)N-
(СНз)2
28 H Cl H CH2CH3 ОСНз О СНз 427
29 H Cl H СНз ОСНз О СНз 413
30 H Cl H СНз ОСН (СНз )2 О СН(СНз)2 469
31 H Cl H Н ОСН (СНз )2 О СН(СНз)2 455
32 H Cl H СНз СН2СН2СН3 О СН2СН3 439
33 H Cl H CH2CH2CH3 CH2CH3 О СН2СН3 453
34 H Cl H CH2CH2CH3 СНз О СНзСНз 439
35 II Cl H СН2СН2СН3 СНз О СНз 425
36 H Cl H СН2СН2СН3 СН2СН3 О СНз 439
37 H Cl H СН(СНз)2 СН2СН3 О СНз 439
38 H Cl H СН(СНз)2 СНз О СНз 425
39 H Cl H СН(СНз)2 СНз О СНзСНз 439
40 H Cl H СН(СНз)2 СН2СН3 О СНзСНз 453
41 H Cl H СНз СНз О СНз 397
42 H Cl H CH2CH3 СНз О СНз 411
43 H Cl H СНз СНз О СН2СН3 411
44 H Cl H CH2CH3 СНз О СН2СН3 425
45 H Cl H н СН2СН3 О СН2СН3 411
46 H Cl H СНз СН2СН3 О СН2СН3 425
47 H Cl H CH2CH3 СН2СН3 О СН2СН3 439
48 Cl F H CH2CH3 СНз О СН2СН3 443
Sloučenina číslo
Vybrané sloučeniny podle tabulky A jsou charakterizovány těmito NMR spektry:
Sloučenina číslo
NMR (CDC13) γ 7,84—9,17 [m, 12H, PCH2CH3,
NHCH (CH3), CHXC=CCHa],
7,64 (m, 4H, CH2CH2),
6,25 (d, 3H, 10 Hz, POCH3),
6,30 [m, 1H, NHCH(CHs)],
5,14 (m, 1H, NH), [3,40 (dd, 1H), 3,32 (s, 1H),
2,75 (d, 1H, 8 Hz) aromatický H]
NMR (CDCI3) γ 9,00, 8,70 [tt, 3H, PCH2CH3),
8.24 (m, 4H, CH2C—CCH2),
7,64 (m, 4H, CH2CH2),
6,50 (tt, 2H, NHCH2),
6.25 (s, 3H, POCH3), 5,37 (m, 1H, NH), [3,40 (dd, 1H, 2 Hz),
3,32 (s, 1H), 2,75 (d, 1H 8 Hz) aromatický H]
NMR (CDCI3) τ 9,00, 8,70 (tt, 3H, PCH2CH3),
8,97 (t, 3H, NHCH(C№CH3)],
8.24 (m, 4H, CH2C=CCH2), 7,94 (sextet, 2H, PCH2CH3),
7,64 (m, 4H, CH2CH2),
6,30 (m, 1H, NHCH),
6.25 (d, 3H, 10 Hz, POCH3),
5,54 (m, 1H, NH), [3,40 (dd, 1H, 2 Hz),
3,32 (s, 1H),
2,75 (d, 1H, 8 Hz) aromatický H]
NMR (CDCI3) τ 9,07 (m, 6H, (CH2)2CH3, P-CH2CH3),
8,68 (t, 3H P-OCH2CH3),
8,19 (m, 4H, CH2CH2CH3),
7,59 (m, 4H, CHaC=CCH2), 6,34 (m, 1H, NH-CH-P),
5,87 (m, 2H, P-OCH2CH3),
5,48 (dd, 1H, NH) a (3,34 (d, 1H), 3,28 (s, 1H),
2,70 (d, 1H) fenylový H]
NMR (CDCI3) τ 9,08 [t, 3H, (CH2)2-CH3J,
8,72 (t, 3H, P-OCH2CH3),
8,53 (d, 3H, P-CH3),
8,20 [m, 4H, CH2CH2CH3),
7,60 (m, 4H, CH2C=CCH2),
6,32 (m, 1H, NH-CH-P),
5,90 (m, 2H, P-OCH2CH3),
5.57 (dd, 1H, NH) a [3,34 (d, 1H), 3,22 (s, 1H),
2,66 [d, 1H) fenylový H]
NMR (CDC13)t 9,10 (t, 3H,
CH2-CH3), 8,54 (d, 3H, P-CHs),
8,20 (m, 4H, CH2CH2CH3),
7.60 (m, 4H, CH2C=CCH2), 6,34 (m, 1H, NHCH-P),
6.26 (d, 3H, P-OCH3),
5.60 (m, 1H, NH) a [3,38 (d, 1H), 3,30 (s, 1H),
2,70 (d, 1H) fenylový H]
NMR (CDCI3 τ 8,92 [m, 9H,
CH(CH3)2, P-CH2CH3],
7.58 (m, 4H, CH2iC=CCH2),
6.32 (m, 1H, NHCH-P),
6,24 (dd, 3Η, P-OCH3),
5.27 (dd, 1H, NH) a [3,36 (d, 1H), 3,30 (s, 1H),
2,70 (d, 1H) fenylový H]
NMR (CDCI3) τ 8,90 [m, 6H,
CH(CH5)2], 8,54 (d, 3H, P-CH3), 7,59 (m, 4H, CH2C=CCH2), 6,34 (m, 1H, NHCH-P), 6,26 (d, 3H, P-OCH3),
5.33 (did, 1H, NH) a [3,34 (id, 1H), 3,30 (s, 1H),
2,70 (d, 1H) fenylový H),
Výhodný účinek sloučenin podle vynálezu je ilustrován v následující tabulce, kde je srovnána herbicidní účinnost sloučenin 34 a 37 s herbicidní účinností standardu 2-chlor-4-trifl^u^oa^n^iethyl-3‘-ethoxy-4‘-nitTOdifenyletherem.
Herbicidní účinnost v % (1)
Sloučenina 34 Sloučenina 37 Standard (2)
Sloučenina
prenmhrgnntní použití: kg/ha plevel 0,36 0,36 0,36
hořčice 90 100 50
abutilon 100 100 65
durman 30 100 35
postemergentní použití: kg/ha plevel 0,11 0,11 0,11
povijnice 100 100 60
abutilon 100 100 100
laskavec 100 100 100
cassia 100 100 40
(1) Podrobnosti testu:
účinné láta) Rozprášená kapalina:
obsahuje hmotnostně 0,01 % ky, 0,01 % směsi monolaurát sorbitanu: monolaurát poly'y|xyethylen (2ο jsdrbitanu: trloleát podyoxyothylein(20)sOrbitainu = 1 : : 1 : 1, 49,99 % acetonu, 49,99 · % voidy
b) preemergentní použití: rozprášená kapalina se aplikuje na povrch půdy ej psstemergentní použití: rozprášená kapalina se aplikuje na listoví ro-stlin
d) vyhodnocení:
herbicidní účinnost je stanovena 28 dní po aplikaci vizuálním vyhodnocením poškození rostlin (v % vzhledem k neušetřeným rostlinám) (2) Standard = 2-chl!or-4-'trifluormethyl-3‘-ethoxy-Tnitixidifenylether.

Claims (5)

1. Herbicidní prostředek vyznačený tím, že kromě zemědělsky vhodného ředidla obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného · vzorce I kde znamená
X a Y na sobě nezávisle atom vodíku nebo atom halogenu,
R a R1 na sobě nezávisle atom vodíku nebo· alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo ' alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R3 alkyroVoiu skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku.
2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že kromě zemědělsky vhodného ředidla obsahuje jako· účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I, kde R znamená atom vodíku· a X, Y, R1, R2 a R3 mají význam uvedený v bodě 1.
3. Herbicidní prostředek podle bodu 2, vyznačený tím, že kromě zemědělsky vhodného· ředidla obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I, kde X znamená atom vodíku, atom chloru nebo fluoru, Y atom chloru, R1 atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 3 atomy uhlíku, R znamená atom vodíku a R2 a R3 mají význam uvedený v bwok^ě 1.
4. Herbicidní prostředek podle bodu 3, vyznačený tím, že kromě zemědělsky vhodného ředidla obsahuje jako účinnou látku sloučeninu obecného vzorce I, kde R2 znamená methoxyskupinu, ethoxyskuplnu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu nebo isopropyloyou skupinu, R3 methylovou nebo ethylovou skupinu a X, Y, R a· R1 mají význam uvedený v bodě 3.
5. Způsob výroby sloučeniny obecného vzorce I, účinné podle bodu 1 až 4, vyznačený tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II kde X, Y, R, R1, R2 a R3 mají shora uvedený význam se sloučeninou vzorce
CS85990A 1984-02-13 1985-02-12 Herbicide and method of its efficient component production CS250679B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US57974984A 1984-02-13 1984-02-13

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS250679B2 true CS250679B2 (en) 1987-05-14

Family

ID=24318198

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS85990A CS250679B2 (en) 1984-02-13 1985-02-12 Herbicide and method of its efficient component production

Country Status (15)

Country Link
JP (1) JPS60188392A (cs)
AU (1) AU3860185A (cs)
BE (1) BE901697A (cs)
BR (1) BR8500621A (cs)
CS (1) CS250679B2 (cs)
DE (1) DE3504051A1 (cs)
DK (1) DK62785A (cs)
FR (1) FR2559489A1 (cs)
GB (1) GB2154239A (cs)
HU (1) HUT39335A (cs)
IL (1) IL74299A0 (cs)
IT (1) IT1199944B (cs)
NL (1) NL8500277A (cs)
PT (1) PT79948B (cs)
ZA (1) ZA851089B (cs)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0078536A3 (en) * 1981-11-02 1983-07-27 Sandoz Ag Phosphinates and phosphonates and their use in the control of weeds
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
NL8402253A (nl) * 1983-07-29 1985-02-18 Sandoz Ag Nieuwe fenoxyalkylfosfinaten en -fosfonaten.

Also Published As

Publication number Publication date
DE3504051A1 (de) 1985-08-14
FR2559489A1 (fr) 1985-08-16
DK62785A (da) 1985-08-14
HUT39335A (en) 1986-09-29
AU3860185A (en) 1985-08-22
IL74299A0 (en) 1985-05-31
PT79948A (de) 1985-03-01
IT8547657A1 (it) 1986-10-18
GB2154239A (en) 1985-09-04
JPS60188392A (ja) 1985-09-25
IT1199944B (it) 1989-01-05
IT8547657A0 (it) 1985-02-08
ZA851089B (en) 1986-09-24
GB8503485D0 (en) 1985-03-13
NL8500277A (nl) 1985-09-02
DK62785D0 (da) 1985-02-11
BE901697A (fr) 1985-08-12
BR8500621A (pt) 1985-09-24
PT79948B (de) 1987-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4436666A (en) Biocidal enol derivatives of 2-aryl-1,3-cycloalkanedione compounds
USRE33745E (en) Thiadiazabicyclononane derivatives, processes for their production and herbicidal compositions
HU219159B (hu) 3-Aril-uracil-származékok, ezeket hatóanyagként tartalmazó herbicid készítmény és eljárás a hatóanyag előállítására, valamint gyomnövények irtására
HU195613B (en) Herbicide and plant growth regulating compositions containing n-alkoxy- and n-/alkyl-sulphonyl/-aminosulphonyl-carbamide derivatives and process for preparing these compounds
CZ279697B6 (cs) Tetrahydroftalimidové sloučeniny, způsob jejich výroby a herbicidní prostředek na jejich bázi
CN1035325C (zh) 嘧啶衍生物的制备方法
HU191208B (en) Herbicide compositions containing hidantoine derivatives
KR100812586B1 (ko) P38 키나아제 저해제로서 유용한 퀴나졸린 화합물
US5134145A (en) Pesticidal pyrimidinyl benzoic acids and esters
HU194542B (en) Process for preparing 2-(substituted phenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione derivatives and herbicides comprising the same as active substance
HU212644B (en) Process for producing of pyridine derivatives and herbicidal composition containing the compounds
BG60602B1 (bg) Хербицидно средство и метод за борба с плевели
US4179276A (en) Novel imidazothiazine-1,3 (2H)-diones
US4082535A (en) Pyrimidine derivatives
US4143061A (en) 3-(α,α-Dimethylbenzyl)urea compounds, compositions, and their use as herbicides
EP0177591A1 (en) Novel phosphinates
FI57940C (fi) Saosom herbicider anvaendbara 6-amino-s-triazin-2,4-(1h,3h)dioner samt foerfarande foer framstaellning av dessa
CS250679B2 (en) Herbicide and method of its efficient component production
US4723989A (en) Herbicidal imidazolinones
US5426090A (en) Heterocyclic compounds
US4192669A (en) Herbicidal ethers
HU193875B (en) Process for producing pyridazinone derivatives of antifungal activity
CN86100611A (zh) N-(磷酰甲基甘氨酰)磺酰胺型除草剂
JPH05222076A (ja) 新規なトリアゾール
USH531H (en) Anilide herbicide derivatives