CS248883B1 - Způsob přípravy 2,3:4,6-ďi-0-izopropyliden-2-oxo-L-gulonové kyseliny - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy 2,3:4,6-di-0-izopropyliden-2-oxo-L-gulonové kyseliny vzorce I, jehož podstata spočívá v tom, že se 2,3:4,6- -di-O-izopropyliden-X-L-sorbofuranasa vzorce II oxiduje v alkalickém prostředí terciárním bptylhypochloridem v přítomnosti katalytického množství nikelnatých solí. Kyselina vzorce I je meziproduktem v procesu výroby vitaminu C vycházejícího z D-glukózy.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy 2,3:4,6-di-0-izopropyliden-2-oxo-L-gulonové kyseliny vzorce I.

Kyselina vzorce I je jedním z meziproduktů při výrobě L-askorbové kyseliny /vitaminu C/ vycházející z D-glukózy. Dosavadní způsoby výroby kyseliny vzorce 1 spočívají v oxidaci 2,3:4,6-di-O-izopropyliden-JC-L-sorbofuranosy vzorce II.

Oxidace se provádí chlornanem sodným nebo elektrochemicky v alkalickém prostředí, v obou případech v přítomnosti katalytického množství nikelnatých solí. Dále byl pro oxidaci použit manganistan draselný a katalytická oxidace vzduchem v přítomnosti paladiových katalyzátorů, viz G. M. Jaffe: Kirk-Othmer Encyklopedie, 3. vyd. sv. 24, 8.

Vynález se týká způsobu přípravy kyseliny vzorce I oxidací sorbofuranosy vzorce II terciárním butylhypochloritem v alkalickém prostředí v přítomnosti nikelnatých solí jako katalyzátorů. Reakce se uskuteční tak, že se terciární butylhypochlorit přidává v koncentrované formě k míchanému roztoku sorbofuranosy vzorce II ve vodném roztoku hydroxidu sodného a/nebo draselného v přítomnosti nikelnatých solí při teplotách 20 až 50 °c. Reakčni směs po oxidaci se zpracovává filtrací, neutralizací a po okyselení na pH 1 až 1,5 se vyloučená kyselina vzorce I izoluje filtrací.

Výhodou postupu podle vynálezu je možnost použití koncentrované formy terciárního butylhypochloritu, který je. relativně snadno dostupný chlorací terciárního butylalkoholu chlorem v roztoku hydroxidu sodného nebo elektrochemickou chlorací vodného roztoku terciárního butylalkoholu a chloridu sodného, dále jednoduché provedení reakce a jednoduché zpracování reakčni směsi.

Účinek způsoby podle vynálezu spočívá tedy v tom, že pomocí koncentrované formy terciárního butylhypochloritu se oxiduje hydroxymetylová skupina na skupinu karboxylovou.

Způsob podle vynálezu je popsán na několika příkladech provedení.

Př.íklad 1

15,0 g sorbofuranosy vzorce II bylo rozpuštěno v roztoku 15,0 g hydroxidu sodného ve 100 ml vody. .Poté byl přidán roztok 1,5 g heptahydrátu síranu nikelnatého v 5 ml vody a ke vzniklému roztoku bylo za míchání přikapáno 25,8 g terciárního butylhypochloritu.

Teplota reakčni směsi byla udržována v rozmezí 20 až 40 °C. Po jednohodinovém míchání byla reakčni směs zpracována filtrací, čirý, bezbarvý filtrát byl ochlazen na teplotu 0 °C, zneutralizován koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou a po dalším ochlazení filtrátu na -5 °C byl okyselen kyselinou chlorovodíkovou na pH 1 až 1,5. Vyloučený hydrát kyseliny oxogulonové vzorce I byl izolován filtrací a bylo získáno 12,7 g /75%/ kyseliny vzorce I o teplotě tání 72 až 73 °C.

Příklad 2

5,0 g sorbofuranosy vzorce II bylo rozpuštěno v 55,0 g 9% /hmotnostní/ hydroxidu sodného a poté byl přilit roztok 0,5 g heptahydrátu síranu nikelnatého ve 3,0 ml vody. K takto vzniklému roztoku bylo přikapáváno 8,6 g terciárního butylhypochloritu, přičemž se reakčni směs samovolně ohřála na 35 °C. Po jednohodinovém míchání při 35 °C byla reakčni směs zapracována filtrací, filtrát byl nejprve neutralizován kyselinou chlorovodíkovou a poté za chladu okyselen na pH 1,5. Vyloučený produkt byl odfiltrován a po jeho vysušení bylo získáno 4,0 g /71%/ kyseliny vzorce I o teplotě tání 73 až 74 °C.

Claims (1)

1. Způsob přípravy 2, se provádí v alkalickém vyznačený tím, že se 2,: ním butylhypochloritem.

   i;4,6-di-0-izopropyliden-2-oxo-L-gulonové kyseliny vzorce I, který prostředí v přítomnosti nikelnatých soli jako katalyzátorů, ii4,6-di-0-izopropyliden-^-L-sorbofuranosa vzorce II oxiduje terciár-