CS245419B1 - Method of untreated particles' and incrustations' formation reduction during polymerization and copolymerizationof vinyl monomers - Google Patents
Method of untreated particles' and incrustations' formation reduction during polymerization and copolymerizationof vinyl monomers Download PDFInfo
- Publication number
- CS245419B1 CS245419B1 CS835213A CS521383A CS245419B1 CS 245419 B1 CS245419 B1 CS 245419B1 CS 835213 A CS835213 A CS 835213A CS 521383 A CS521383 A CS 521383A CS 245419 B1 CS245419 B1 CS 245419B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polymerization
- ether
- particles
- pat
- vinyl
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 28
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 19
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 title claims abstract description 14
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title abstract description 9
- 230000009467 reduction Effects 0.000 title description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 109
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 14
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 abstract description 11
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 19
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 13
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 8
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 8
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- -1 vinyl alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 229940117958 vinyl acetate Drugs 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate Substances CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 2-(diethylamino)ethyl 4-aminobenzoate;(2s,5r,6r)-3,3-dimethyl-7-oxo-6-[(2-phenylacetyl)amino]-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid;hydrate Chemical compound O.CCN(CC)CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1.N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 0.000 description 3
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010037444 diisopropylglutathione ester Proteins 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybutane Chemical compound CCCCOC CXBDYQVECUFKRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- 229940093499 ethyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)propanenitrile Chemical compound FC(F)(F)C(Br)(C#N)C(F)(F)F KBMDBLCFKPRPOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004974 2-butenyl group Chemical group C(C=CC)* 0.000 description 1
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical class CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLXFTRVLIYLNHJ-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)CC(C)(C(C)C)OC(CC(C)C)(C)C(C)C Chemical compound C(C)(C)CC(C)(C(C)C)OC(CC(C)C)(C)C(C)C XLXFTRVLIYLNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000070928 Calligonum comosum Species 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 241000136406 Comones Species 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 1
- XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N Methoxyethane Chemical compound CCOC XOBKSJJDNFUZPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100022176 Mus musculus Gstz1 gene Proteins 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940054051 antipsychotic indole derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052607 cyclosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl ether Chemical compound CC(C)(C)OC(C)(C)C AQEFLFZSWDEAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N dithiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=S NAGJZTKCGNOGPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002540 isothiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N methamphetamine hydrochloride Chemical compound Cl.CN[C@@H](C)CC1=CC=CC=C1 TWXDDNPPQUTEOV-FVGYRXGTSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 210000002966 serum Anatomy 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000019830 sodium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N tert-Butyl ethyl ether Natural products CCOC(C)(C)C NUMQCACRALPSHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran thf Chemical compound C1CCOC1.C1CCOC1 WHRNULOCNSKMGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 210000001541 thymus gland Anatomy 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
- C08F2/005—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts by addition of a scale inhibitor to the polymerisation medium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu snižováni vzniku nezpracovatelných částic a inkrustaci polymertčniho zařízeni při polymeraci a kopolymertci vinylových monornmeů,.zejména hommoplymmeaci ντογΙοΗ^!^, polymertci ain/lchloM du s přídavnými látkami, zvláště s nízkomdekulárními a vysιkomolLkulárnimi změkčovadly a kopolymerem ethylen-vinyLacetát a kopolymertci vinylch ^ridu.
Ηοιηίρονίί^οβ a kopolymerace vínyl^l^í du ve vodných dispersích, známé jako suspenssi, mikrosuspensní a emisní polymertce, jsou . ne jrozšiřenější mi polym^irtčnimi postupy výroby polyainylchLιridu /PVC/ a kopolymerů vinylch toNdu. Z těchto polymeraění chpostupů je suspensní homo- a kopolymerace vinyl^l^i du neevýznamnějši, nebol fyzi kánně-chemické vlastnosti homo- a kopolymerů ainyLcCLιri du lze u tohoto postupu v širokých meeich ovl^Vnovat změnou poVmertční^ polínek.
V průběhu homo- a kopolymertci ainyLcCLιricU se jak na stěnách reaktorů, tak - i na michadlech a případně i na povrchu zpětných chladičů ainylcClιridovýcC par vytvářejí polymerní nánosy. Tento pochodzvaný inkrustace polyme^cních zařízení, výrazně snižuje při opakovaných výrobních cyklech intenzitu přestupu tepla m^řEi tepenným médiem ve stěnách reaktorů i michadnech a polymertčni směsi v reaktorech, resp. snižuje clhladící účinnost zpětných chladičů ainylcClιrilovýcC par. V důsledku toho se zhoršuje ovladatelnost tepelného režmu homo- a kopolymerace ainyLcCLιridu a dochází ke zhoršeni kvality vyráběného produktu. Rostoucí inkrustace též nepříznivě
245 419 ovlivňuje hydrodynamiku micháni polymeračni směsi a umožňuje tvorbu heterogenních částic, které se při zpracování homoa kopolymerú mohou projevovat jako nezpracovatelné částice, tzv. rybí oka. Jejich přítomnost .ve zpracovávaných polymerech zhoršuje zejména mechhnické vlastností, kvalitu povrchu, vzhled a transparentnost hotových výrobků. Inkrustace tak způsobuje periodické odstavení technologického zařízení na dobu nutnou k jeho dokonalému vyčištění a výrazně tím l-iv— ňuje ekonomiku výrobního procesu na dané polymeračni lince.
K inkrustaci polymeračních zařízení dochází jak při radikálové, tak i aniontové a koordinační homo- a kopolymeraci ainylchlsridu. Je zřejmé, že fyzikálním jevem, který inkrustaci· zapříčiňuje, je adsorpce reakčních složek polymeračni^ systému. Iv nej jednodušším provedeni je však heterogenní polymerační systém hom^- a kopolymerace vínylch^^du tvořen řadou polymeračnich složek, a je proto obtížné určit, která ze .složek je za inkrustaci přímo odpovědná a která ji pouze zprostředkovává, případně nejedná*li se ' o kombinovanou adsorpci více složek současně.
Reakční složky jsou při suspensní homo- a kopolymeraci aiiylchlsridu dispergovány ve vodné fázi a tyto disperse jsou ttιbilisovSiy anorganickými nebo organickými disper^gačními činidly, např. vápenatou solí hydrosyypřlitu, želιtíisu,·etherifikovanými deriváty c^lulosy, vytokomoSekulárnim polyethylenoxidem, částečně nebo úplně hydrolysovaným polyaínylacetáemm nebo kopolymerem styrenu s maaeinanhydridem. Tato činidla, známá též pod názvem ochranné k^l.oidy, nejsou typickými povrchově aktivními látkami a jejich stabíiizující účinek spočívá v adsorpci na povrch dispergované organické fáze a tedy jak monommení kappčky, tak i částice polymerů jsou jimi na svém povrchu obaleny.
Chaarateeistika adsorpčnich sl jako např. jejích velikost nebo teplotní závislost není pro jednooiivé složky homo- a kopolymerace vinylch^^du známa. PoddHik se však prokázat, že vi.nylchlorid difunduje vodnou vrstvou ke kovovému povrchu stěn reaktoru, kde se sorbuje na povrchové atomy /Behrens H.: Angew. Makromo^.Chem. 47, 97, 1975/. 0 adsorpci dispergačních činidel se předpokládá, že je závislá na jejich chemickém složeni a
245 419 molekulové hmotnosti /Kaltwasser K. a kol.: Plaste Kaut. 26, 552, 1979/. ' Na hraniční ploše stěna-kapalina te adsoobiUí především vysokornoteeutároi látky, které obsahiui v molekulách polární stapíny tmo^utíH sorpci na povrcht stěn pootočí dipol-dipsl vazeb. Obecně silnější inkrustací na 'kovových plochách než na ernailových plochách reaktorů Lze vyssětlit silnější adsorpcí v^slchloMdt' a oonornory nabotnalých polyoerních částic na kovových plochách vlíeeo přiOooných dispergačních činidel. Experioentálnt byla adsorpce dispergačních činidel prokázána u hydroxyprosySяeehhSceltessy /Methocd/ zjištěnirn, že ve vrstvičce nánosu PVC se Methocel konccetruje do blízkosti kovového povrchu stěn /SLUck P. a koO.: Mater. Plastice 13, 46, 1976/. Adsorpce maaktmmSekul polymeru na stěny reaktoru je veloi slná, jestliže rnakromo^kuly oaji nižší teplotu než stěny reaktoru, adsorbované mncOžSvi roste Lineárně s molekulovou hrnottosSl, při čeož se přednostně adsorbuuí vysokomolelulárni částice ve srovnáni s částiceoi nízktoolekutárními· Nedostatečná koaLetcenčni stabiiita poLymeračniho tyttému podpoouje adsorpci polyoeračnich složek. K agregaci nabotnalých částic polymeru 'nebo ke koalescenci mooommrntch kapek dochází při zrněné stability v celéo tyttému nebo v některé jeho čásst. Vzhledeo k toou, že v prúběbu hooo- a kopolyoerace v^sI^Iomdu dochází jednak ke vzniku nové fáze vysrážen^o polymeru v monomorntch kapkách při konversi cca.1% a jednak k . vyoizrti fáze absorbcí volných oonomorů do polyoernich čássic při konversi cca.1%, je zřejoé, že staHHta polyoeračniho tystému, velikost oezi· fázového se běheo poly^era^ ootn.
vzniku a tvorbě inkrustace lze předpoOládat, že bezprostředné po přídavku vinylch^^du /nebo i dalších Uomonoяmeů/ se na povrchu stěn reaktoru vytváří tenká vrstva sorbovaného vinyl ch Lori du, jehož po^oe^c vzniká na stěnách pri^oární vrstva polyoeru. Na primárti vrstvě se v průběhu polyoerace vytváří sekundární vrstva usazováni částic hooo- nebo kopolyrnerů vitsLchLsridt nabotnalých rnonomory. V hraniční vrstvě stěna-kapalina probíhá hooo- nebo kopoLyrnerace vitslchlsridt v závislostí na difúzi Μοησ^^. Patentované postupy snížení inkrustace eliMÍnují vznik a tvorbu prioární a sekundární vrstvy polymrru na stěnách reaktoru 'nebo sntžuji rychlost polymrrace při vzniku prioární vrstvy či polyoerace v hraniční vrst245 419 vě stěna-kapali na. Látkami potlačujícími vznik a tvorbu primární a sekundární vrstvy jsou anorganické a organické látky, které se na kovové stěny adsorbují silněji než vinylchlorid, případně komonommey. Těmito látkami jsou např. alkalické hydroxidy, kysličník hlinitý /NSR paž.2 709 053/, kyselina fosforečná a polyfosforečná /Jap. pat. 69 287, 1978/ nebo jejich solí /Jap. pat. 116 571., 1977/, alkalické křemičitany /NSR paU, 2 632 479/, kysličník křemičitý /Jap. pat. 14 789, 19788, siloxany /NOR pat. 118 2877, deriváty celulosy /NSR pat.2 9/0 7577, škrob'/NSR pat. 2 522 473/, kopolymer isobutylen-maleianhydrid /Jap. pat. 52 98/, 19777, sulfonované dikarboxylové kyseliny /Jap. pat. 116 242, 19777. Potlačováni rychlosti hoi^o-, kopolymerace vinylchloridu při tvorbě primární vrstvy a v hraniční vrstvě stěna-kapali na se dosahuje účinkem anorganických nebo organických inhibitorů radikálové polymerace vinylchlooidu jako např. alkalckkými dusStany /Jap. pat. 71 584, 1977/ nebo ot -methylstyennem /USA pat. 3 778 423/. K zessleni účinku se používal komtdnake látek a jsou bud naná$eny na vnntřni plochy polymeračnich zařízeni nebo jsou přidávány do polymeračnich směsi na počátku nebo~ i v průběhu polymerace, jako např. arrootické polyoly /Jap. pat. 77 290, 19778, dl-’ indolové deriváty /Jap. pat. 85 282, 19777, triazoOové deriváty /Jap. pat. 119 78/, 19776, různé typy barviv, zejména nigrosln /NSR pat. 2 801 219;-Jíp. pat. 73 887, 19779, oxidované arooatické a^ny /Jap. pat. 13 689, 19778, kondenzáty aromati ckých aminů s fenoly /Jap. pat. 7 920 089, 19799, polyamidy /Jap. pat. 124 087, 19777, polyimidy a polyamidimidy /Jap. pat. 108 47/, 19777, případně působením plynů jako kysličníku uhelnatého, dusného, dusnatého, siřiiiééhr nebo i butadienu /Jap. pat. 10 /91, 1979; Jap. pat. 97 /97, 1975/.
V úzkém vztahu k velkosti inkrustace polymeračnich zařízení při suspenzní hom^- a koj^(^l.ym^f*aci vinylchlori du je výskyt obtížně zpracovatelných až nezpracovatelných částic v práškových hom^- a kopolymerech vinylchloridu. Jejich přítomnost ve zpracovávaných polymerech zhoršuje zejména mechanické vlastnost, kvvMtu povrchu, vzhled a transparentnost hotových výrobků.
245 419
Struktura a mechanismus vzniku nezpracovatelných čistíc, definovaných jako Částice, které nesnadno nebo vůbec nepře*·* chhxzjí účinkem zmékčovadel při zpracovávání polymeru do želatioovaného stavu, nebyly dosud jednoznačně vysvětleny, nebol v práškovém polymeru se obvykle vytkytuje jedna nezpraco5 vatelnS částice na přibližně 10 běžných'částic suspensniho polymeru.
Bez ohledu na dosud neznámý mechanismus vzniku nezpracovatelných částic, popisuje patentová literatura řadu postupů vedoucích ke stiženi mnnžžsví nezpracovatelných částic v polymerech. Tyto postupy zároveň snižuji inkrustaci polymeračnich zařízeni a jako přiklad lze uvést: Působeni přídavku jodu, bromu, alkalických jodidů, bromidů, thiokyanátů a isothiokyanátů do polymeračnich směsi /Jap. pat. 12291, 1977/, působeni přídavku acetyleníckých alkoholů, např. propargylalkoholu do polymeračnich směsí /Jap. pat. 69 195, 1977/, působení organických barviv ' a cukrů /NSR pat. 2 631 325/, případně s přidavkem lvových soM, např. Nigrosin b‘ze s chl-oridem měďným /NSR pat.'2 632 469/, působení dimmthyldithžctabaamátu draselného s duši taném sodným, případně s jodidem a dithiofosforečnou kyselinou či její sooi /Jap. pat. 76 379, 1976; Jap. pat. 135 991, 1976/, působeni přídavku polyfosforečnanu sodného a inhibitoru, např. N-nitoosofenythydroxylaminu do polymeračni směsi /Jap. pat. 87 491, 19777, působeni přídavku diazabicykloalkanů, tetazadaamantanů nebo tetrazatrícykoca^anu do polymerační směsi /NSR pat. 2 806 649/, aplikace kyseliny fosforečné nebo polyfosforečné se torbitolmžnžestdrc mastných kyseNn na povrch polymeračniho zařízení /Jap. pat. 69 287, 1978/ nebo i úprava polymeračni receptury jako např. polymerovat do 30 % konverse při pH reakční směsi 12,8 /NSR pat.2 208 796/.
Většina uvedených látek, které se dosud pooživaaí k poolačení inkrustace a ke snížení mnoožsví nezpracovatelných částic maaí nevýhodu v tom, že zůstávaj v konečném produktu, a tím žvlivňuji více nebo méně jeho fyzi kHněcchemické vlas^co^. Kromě toho působí negativně na rychlost pžlymetizacd resp. kopožymmtizace. Zmíněné nedostatky se m^f^P^^^znivě pržžtvuji v ekonomice procesu.
Předmětem vynálezu je způsob snižování vzniku nezpracovatelných čás^c a inkrustací při polymeraci a kopolymmraci
- 6 245 419 vinylových monomerů, zejména homopolymeraci vinylchloridu, polymeraci vinylchloridu s při dávnými látkami, zvláště s nízkommOeeulárnimi a vysokommOeeulárnimi změkčovadly a kopolymerem vinyl-acetát a kopolymeraci vinylchloridu, který spočívá v tom, že se polymerace a kopo^me^^ provádí ve vodné suspenzi v příOomnosti dialkyletherů obecného vzorce I» Ri - 0 - r2 m kde a Rg jsou stejné nebo různé větvené čí nevětvené alkyly obssahlicí 1 až 4 atomy uhlí ku, samotných nebo jejich směsi, a/nebo cykkoaIkyletherů obecného vzorce II, rCZ> /n/ kde R značí alkyl obsahhijcí 4 až 6 atomů uhlíku,samotných nebo jejich sméěá, v mmnOžsví do 20 % hmc^O. vztaženo na hmotnost vinylového monoumnua MnnOžtví při dávaného etheru do polymerační směsi závisí jednak na tom, zda je při dané receptuře polymerace či kopclyma/^^ potlačována pouze inkrustace nebo inkrustace i tvorba nezpracovatelných čássic, jednak na rozpustostí etheru v polymerační směsi a velikosti vnitřního povrchu polymeračního zařízeni.
Z d^slk/letherů obecného vzorce I lze pouužt například . běžně dostupných etherů jako je metthlethylether,.
diethylether, dí-n-butylether, diiaooropy y.ether, terč. - buuylmeehyyether samotných nebo jejcd smeěs.
Z cykloalkyletherů obecného vzorce II se přednostně používá tetrahydrofuran.
Uvedeným způsobem suaoensni homo- a kopa^ec^ce vínylovýd monomerů v příoomnosti etherů obecného vzorce I a II, lze homopolymerovat a/nebo kopolymerovat známé ' vinylové monomery jako např. aeUyeaUryeáty /««^ιΊ-, Sth^y-, buuyya IkrUtt, alkylmethакkyláty /methylmmetакkylátt, vinylestery karboxylových kyselin iviny l.a cctttt, 1-olefiny /propen, 1- a 2- butenyy, a kkr Iio-í tMl, styren, vinyli dendhoríd, N-viny^y!roli don, zejména pak vinylchlorid a to za známých polymeračních podminek, při čemž vyrobené polymery se známým postupem isoluji' a zpracovávají.
v dalším je vynález blíže objasněn na p^íklU^dc^c^h provedeni
245 419
Výsledky uvedené v příkladech jsou přehledné shrnuty do tabulek I - IV, které dokumentuji vliv kvality a kvantity etherů pouUitých podle vynálezu na' potlačeni inkrustace a sníženi eeoOstvi nezpracovatelných částic· Dále je z nich patrný vliv etherů ' oa fyzi kálně-hheeické vlastnost.
PMkied 1 - obeoný předpis • Do nerezového duplikátorového reaktoru bylo nadávkováno 250 g vitylchloridu, 437 g destilované vody, 15 g vodného
3,8 X hmot. roztoku hydrsxyprspyleenhylcelulssy, 12 g vodného 1 X heeo. roztoku hydroxidu sodného, 0,7 g dilau^y^e^MÍdu a 0,223 g dicetylp eroxydikarbooát /Liladox/· Polymerace byla vedeta při h^oU 51 °C, 300 ot /ein po tabu 6,5 h .· Po « ukončeni ^^merlce byl z^lcaný polymer 3x takaotaváo 3 ta^ destilované vody a odsát oa fritě S 1. Polymer byl sušeo oa oerezových e$ách vyložeoých fi^ač^im papírem při 50 °C . ta tanoiiantoi hamounesi.
Inkrustace byla stanovována vážením mmehamtcky odstraněného polymeru ze stěo reaktoru a michadla po jejich vysušeni a je procenticky vztahována oa hmotnost vitylchloridu v polymeračoi násadě. Běžným postupem byly stanovovány mmlekulové l^monost» limitní viskositni číslo, ^hodnota . Tepelná stabilita byla změřena v dusíku, při 180 °C oa základě poteocΊoeenrického určeni mnnožsvi ' odštěpeného chlorovodíku. M^c^žs^íiví nezpracovatelných č^s^i^íc bylo stanovovtao staodartaí metodou podle ČSN Ó4 3200.
Příklady 2-14
Polymerlce byla provedena stejným způsobem, jako v přikladu 1 s tím rozdílem, že do polymeračni násady bylo přidáno různé enoSstvi dim^ei^hrletheru, ^eet»hle^t^l^>rletheru, dinthylnthnru, terc·t:ylm^letheru, ^-о-Ьи^^и^™, diisopropylnthnru a 1п1гпhydrofuraou. Polymerlce a získané polymery byly hodnoceny podobně jako v přikladu 1· Výsledky, jakož i při dávaná množssvi etherů jsou shrnuty v tabulkách I, II a IV.
Příklady 15 - 17
Polymerlce byly provedeny stejným postupem jako v přikladu 1 s Uím rozdílem, že polymeračni násada obsahovala přídavek 50 g
245 419 polyesterového zmmkčovadla na bázi kyseliny adipové a 1,4-butandiolu /PaLamoU./, přiklad 15. Příklady 16 a 17 obsahovaly v polyoeračni násadě ještě přídavek 18 g diethyletheru, resp. 21,4 g terč. buty/oothyletheru. P4kl^e^d^y byly vyhodnoceny podobně jako v příkladu 1. Výsledky jsou shrnuty v tabulce III.
Příklady 18 - 22
Polymerace byly provedeny stejným postupem jako v přík(.adu 1 s tím rozdílem, že polymerační násada obsahovala 14,4 g kopolymeru ethyLen-vinylacetát /příklad 18, tab. III/. Příklady 19 - 22 /tab. III/ obsahhoaay^ polymeračni násadě přídavek 18 g a 36 g diethyletheru, resp. 21,4 g a 42,8 g terč, butylmethyletheru. U příkladů 20 a 22 byl kopolymer ethylen^inylacetát předem rozpuštěn v příslušných etherech. Příklady byly vyhodnoceny podobně jako v příkladě 1. Výsledky jsou shrnuty v tabulce III.
Příklad 23
Do nerezového duplikátorového reaktoru bylo předloženo 250 g vinylchloridu, 22,5 g propenu, 1,65 g Liladoxu a ostatní složky v mnnžžsvích stejných jako v příkladě 1. Polymerace byla vedena pH . 51 °C, 500 ot /min Ί3,5 h . Zpracoval kopolymeru a stanovení inkrustace, mnoožsví nezpracovatelných částic .a Kh0dn0t bylo stejné jako v přikladě 1. Výsledky jsou shrnuty v tabulce III a IV.
Příklady 24 a 25 byly provedeny stejným postupem jako v příkladě 23 s tím rozdílem, že polymerační násady obsahovaly přídavek 18 g ditthyLtthtru, resp. 21,4 g terc.butylotthyltthtru. Polymerace a získané kopolymery byly hodnoceny stejným postupem jako v přikladě 1 a 23. Výsledky jsou shrnuty v tabulce III a IV.
-9 245 419
Tabulka I
Vliv koncentrace diethyletheru /DEE/ a terc-butyLmethyletheru /t-ВМЕ/ na velikost inkrustace a množství nezpracovatelných částic při suspensni polymeraci vinylchloridu
| Přiklad | Druh etheru | Množství etheru3 Γ£Ι TXhmot.J | Konverse3 Т5П M OB | Inkrustace® M | Počet nezpracovatelných částic na 1g polymeru | |
| 1 | - - | 76,2 | 7,84 | 41 | ||
| 4 | DEE | 5 | 1,2 | 72,3 | 1,22 | 21 |
| 5 | DEE | 6 | 2/4 | 64,9 | 1,10 | 6 |
| 6 | DEE | 12 | 4/8 | 61,4 | 0,92 | 7 |
| 7 | DEE | 18 | 7/2 | 54,4 | 0,12 | 7 |
| 8 | t-BME | 4 | 1,6 | 75,1 | 1,61 | 8 |
| 9 | t-BME | 8 | 3,2 | 73,2 | 1,30 | 6 |
| 10 | t-BME | 16 | 6,4 | 70,8 | 0,83 | 0 |
| 11 | t-BME | 21/4 | 8,6 | 64,0 | 0,24 | 0 |
vztaženo na hmotnost vinylchloridu
Tabulka II
Vliv různých druhů dialkyl- a cykloalkyletherů na velikost in** krustace a množství nezpracovatelných částic při suspensni póly*· meraci vinylchloridu
| Přiklad | Druh etheru | Množ a DO | štvi etheru Konverseb | Inkrustace^ гл | Počet nezpracovatelných částic na 1g polymeru | ||
| |Jí h ш o t pí ш o lT | ТЛ | ||||||
| 1 | 76,2 | 7,84 | 41 | ||||
| 2 | DME | 11/2 | 4,5 | 6 | 72,1 | neváži telná | 20 |
| 3 | MEE | 15,0 | 6,0 | 6 | 68,8 | neváži telná | 15 |
| 7 | DEE | 18,0 | 7,2 | 6 | 54,4 | 0,12 | 7 |
| 11 | t-BME | 21,4 | 8,6 | 6 | 64,0 | 0,84 | 0 |
| 12 | DBE | 31/6. | 12,6 | 6 | 25,6 | 0,28 | 0 |
| 13 | ĎIPE | 24,8 | 9,9 | 6 | 42,5 | 0,63 | 0 |
| 14 | THF | 17,5 | 7,0 | 6 | 58,1 | 0,32 | 5 |
a DME-dimethylether, MEE-methylethylether, DEE-diethylether, t-BME-tercobutyLmethylether, DBE-di-n-butylether, DIPE-diisopropylether, THF-tetrahydrofuran b Vztaženo na hmotnost vinylchloridu c Vztaženo na moly vinylchloridu
2/?45 419 Tabulka III
Vliv ^ethyle^m /DEE/ a terc.buty/t-BME/ na velikost inkrustace a мто^^^ nezpracovatelných částic při suspmsni homo- a kopolymaraci ainylcClιr^dι v přítomnosti poLymeen^o změkčovadla PalaiBoLl8, tapoVmaru et^lm-vinylacetát /EVA/ a propenu
| Příklad | Druhažharu u kL T%ы^ol.<:lb | aaBPačat nezpracovvtelných čás. tíc na 1g polymeru | |||||
| 15 | Pa lampu 50f ·' | 20 | - | 64,9 | 4,2 | 370 | |
| 16 | Pa lamoU | DEE | 52,9 | 1/4 | 6 | ||
| 50 | 20 | 18 | 7,2 | ||||
| 17 | PaltoU L | t-BME | 58,2 | 0,7 | 0 | ||
| , ,i | 50 | 20 | 21,4 | 8,6 | |||
| 18 | EVA | «Β | 81,0 | 12/1 | mnoho | ||
| 14,4 | 5/7 | ||||||
| 19 | EVA | DEE | 78,7 | 1/0 | cca. 1200 | ||
| 14,4 | 5/7 | 18 | 7/2 | ||||
| 20c | EVA | DEE | 71/1 | 0,8 | 47 | ||
| 14,4 | 5/7 | 36 | 14,4 | ||||
| 21 | EVA | t-BME | 74,5 | 4,36 | cca. 600 | ||
| 14,4 | 5/7 | 21,4 | 8,6 | ||||
| 22c | EVA | t-BME | 66,9 | 6,2 | 296 | ||
| 14,4 | 5/7 | 42,8 | 17,2 | ||||
| 23 | propen | - | 83,5 | 0,12 | malých rozměrů | ||
| 22,5 | 9/0 | 36 | |||||
| 24 | propen | DEE | 87,4 | 0,0 | malých rozměrů | ||
| 22,5 | 9/0 | 18 | 7/2 | 30 | |||
| 25 | propen | t-BME | 88,8 | 0,0 | malých rozměrů | ||
| 22,5 | 9/0 | 21/4 | 8,6 | 6 |
^а^мИ,- poVester kyseríny adipové a IV-bdandiolu u
Vztaženo na hodnost vioylcClιridu
CEVA předem rozpuiHna v pMsenném onn^tvi DEE a t~BME
Tabulka IV
245 419
Vliv etherů na fyžikálně-cheeické vlastnosti suspensniho polyvinylchlori du
| Přiklac | 1 Druh etherta | Množžsvi etheru {%hmot.”1 | V1°3 b | FT /f - n | Limitní viskozitni číslo | Khodnota | 7еИ kost ‘sise^ povrchu C«2/ÍI |
| 1 | 89 | 2,3 | 0,91 | 70,2 | 1,0 | ||
| 2 | DME | 4/5 | 92 | 3,3 | 0,95 | 67,3 | 0,88 |
| 3 | MEE | 6,0 | 85 | 3,4 | 0,97 | 66,2 | 1,12 |
| 4 | DEE | 1/2 | 110 | 3,4 | 1,04 | 69,9 | 0,56 |
| 5 | DEE | 2/4 | 92 | 3,4 | 0,95 | 69,2 | 0,99 |
| 6 | DEE | 4,8 | 110 | 3,5 | 1,03 | 66,9 | 1,18 |
| 7 | DEE | 7/2 | 88 | 3,5 | 0,87 | 60,5 | 1,15 |
| 8 | t-BME | 1,6 ' | 113 | 2,5 | 1,05 | 70,0 | 1,31 |
| 9 | t-BEE | 3/2 | 105 | 2,5 | 1,01 | 69,4 | 1,43 |
| 10 | t-BME | 6,4 | 115 | 2,5 | 1,08 | 68,5 | 1,54 |
| 11 | t-BME | 8,6 | 122 | 2,6 | 1,14 | 68,0 | 1,68 |
| 12 | DBE | 12,6 | 80 | 3,4 | 0,82 | 61,2 | 3,70 |
| 13 | DIPE | 9,9 | 113 | 2,9 | 1,08 | 66,4 | 2,52 |
| 14 | THF | 7,0 | 68 | 3,4 | 0,71 | 58,1 | 0,73 |
| 23C | - | - | - | - | - ' | 53,8 | - |
| 24 c | DEE | 7,2 | - | - | - | 49,3 | - ' |
| 25C | t-BME | 8,6 | - | - | - | 52,4 | - |
3 DME-dimetl^let:her, ^^methyle^y^^er, DEE-diethjflether, t-BME- terc-butyleethylether, DBE-di-nnbbtylether,
DIPE-dii sopropy ^ther, TIHF-tetrahydrofuran U Vztaženo na hmoimost vinylch(.oridt kopolymer vin^cHoridt s propenem
245 419
Příklady 4-1 /tabulka 1/ s různou koncentraci diethyletheru a terc.butyLmethyletheru v polymeračni směsi při homopolymeraci vinylchloridu dokkauji, že k sinému potlačeni inkrustace i tvorby nezpracovatelných čistíc dochází při přídavku těchto etherů do polymeračni směsi v rozsahu koncentrac1 do 20% hmot., zejména do 7-9% hmott, vztaženo na hmotnost vinylchloridu. Pro potlačení inkrustace se jeví diethylether poněkud účinnějším než terc.butylmethylether, který však . o něco silněji potlačuje tvorbu nezpracovateLných částic. Terč, buuylmeehylether snižuje méně koj^v^i^i^si vinylch^^ du a hodnoty molekulárních parametrů PVC. Příklady 2-14 /tabulky I a II/ ukazuui, že nevětvené dialkylethery potla^íí inkrustaci silněji než větvené dialkylethery. Z cyklos^y^^e™ p^i^žitý tetrahydrofuran potlačuje ve srovnáni s diethyLetheeem slabéěi inkrustaci a prakticky stejně tvorbu nezpracovatelných částic /přiklad 14, tabulka II/.
Podle vynálezu lze s výhodou polymerovat vitιlchLoríd v přítomnosti dalších přídavných látek jako např. nízko- a vysokommOιeužárticУ změkčovadel či kopolymeru ethy 10^^^^0tát. Přiklady 15- 17 /tabulka III/ demmotSruji vliv diethyletheru a terc.butylmethyletheru na velikost inkrustace a počet nezpracovatelných částic při sutpensti polyoeraci vinylch^ridu v přítemnosti polymerniho změkCovadla Ра^тс!, jenž je polyesteeem kyseliny adipové a l^-butandioLu,' _ přičemž terc. butylmeehylether je ve srovnání s diethyLetheeem úččnníjši. Při tuspetsti polyoeraci vinylch^^du v přítomnosti kopolymeru ’ethylet-vitιlacetát je naopak účinnějším diethylether /při — klady 18 - 22, tabulka III/. Při kopolymeraci vinylch^^du s propenem se jevi účinnějším a z hlediska zachováni Khodnoty výhodnějším terc.butylсethyletУer /případy 23 - 25, tabulky III a IV/.
Na připojnném obrázku je znázorněna časová zá^-^slost konverse f dehydrochlorace vzorků PVC měřená v dusíkové atm>tséře při 180 °C.
• Křivka 1 odpovídá PVC připavvnnému podle receptury použité ve vynálezu, ale bez přídavku etheru /příklad 1/ a křivky
- 5 s p^i^i^it:^o etherů podle vynálezu, při čemž křivka 2 odpovídá PVC připavennému podle příkladě 11 /terc.-bžtιlmetУyl-
- 13 245 419 etherV/ křivka 3 podle p^ikt-adu 7 /diethyletheer, křivka 4 podle příkladu 12, 13 /di-n-butylether, ^iso^opy!ether/ a křivka 5 podle příkLí^c^u 14 /eeeiahydrsfurani.
Z těchto dehydrochLoračníc^h mmřeni vyplývá, že suspensní PVC připravené v přío^mn^i^ti etherů nemá zhoršenou tepelnou stabiiitu.
Claims (1)
- Způsob snižováni vzniku nezpracovatelných částic a Inkrustaci při polymeraci a kopolymeraci vinylových oonomoeů/ zejména htmooptymonaci vinylchloridu, polymeraci vinylchloridu s přídavnými látkami, zvláště nizktoorekujárnioi a vystktmotekulámimi zmmkčovadly a ^polymerem éthylni~viiyltcntát a kopolymerací vinylchLoridu, ve vodné susppnni, vyznačený tím, že se polymerace a kopolymerace provádí v přítoonosti dialkyletherú obecného vzorce l>R1 - 0 - R2 /I/ kde R^ a Rg jsou stejné nebo různé větvené ' či nevětvené alky** ly rbsstujjc1 1 až 4 atomy uhlí ku,samotných nebo jejich shOsE a/nebo cykloa(.kylet^her^ů obecného vzorce И» /11/ kde R značí alkyl rbsstujjcí 4 až 6 atomů uhlí ku, samotných nebo jejich kdOss, s výhodou v přítomnosti diethyl- a terč, bu 1у1ооПЬуLethe™ nebo tetrahydrofuranu, v mnoOství do 20 % h^oOt»» vztaženo na hrne^ost vinylového .monomme^·
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS835213A CS245419B1 (en) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | Method of untreated particles' and incrustations' formation reduction during polymerization and copolymerizationof vinyl monomers |
| GB08416952A GB2143244B (en) | 1983-07-11 | 1984-07-03 | Reducing the formation of unprocessable particles and incrustations during polymerization of vinyl monomers |
| NL8402170A NL8402170A (nl) | 1983-07-11 | 1984-07-09 | Werkwijze voor het verminderen van de vorming van onverwerkbare deeltjes en incrustaties bij de polymerisatie en copolymerisatie van vinylmonomeren. |
| CA000458525A CA1250395A (en) | 1983-07-11 | 1984-07-10 | Method of reducing the formation of unprocessable particles and incrustations in the polymerization and copolymerization of vinyl monomers |
| IT21829/84A IT1178490B (it) | 1983-07-11 | 1984-07-10 | Metodo per ridurre la formazione di incrostazioni e particelle non trattabili nella polimeriazzazione e copolimerizzazzione di monomeri vinilici |
| FR8411033A FR2549071B1 (fr) | 1983-07-11 | 1984-07-11 | Methode pour reduire la formation de particules non faconnables et d'incrustations en polymerisation et copolymerisation de monomeres vinyliques |
| DE19843425539 DE3425539A1 (de) | 1983-07-11 | 1984-07-11 | Verfahren zur verringerung von inkrustationen bei der polymerisation und copolymerisation von vinylmonomeren |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS835213A CS245419B1 (en) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | Method of untreated particles' and incrustations' formation reduction during polymerization and copolymerizationof vinyl monomers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS245419B1 true CS245419B1 (en) | 1986-10-16 |
Family
ID=5396591
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS835213A CS245419B1 (en) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | Method of untreated particles' and incrustations' formation reduction during polymerization and copolymerizationof vinyl monomers |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| CA (1) | CA1250395A (cs) |
| CS (1) | CS245419B1 (cs) |
| DE (1) | DE3425539A1 (cs) |
| FR (1) | FR2549071B1 (cs) |
| GB (1) | GB2143244B (cs) |
| IT (1) | IT1178490B (cs) |
| NL (1) | NL8402170A (cs) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU7654274A (en) * | 1973-09-27 | 1976-06-17 | Goodrich Co B F | Process for producing heat stable vinyl chloride polymers |
| JPS5150989A (en) * | 1974-10-31 | 1976-05-06 | Shinetsu Chemical Co | Enkabiniru mataha enkabiniruoshutaitosuru tanryotaikongobutsuno jugohoho |
| JPS5214688A (en) * | 1975-07-24 | 1977-02-03 | Shin Etsu Chem Co Ltd | A process for polymerizing vinyl chloride |
-
1983
- 1983-07-11 CS CS835213A patent/CS245419B1/cs unknown
-
1984
- 1984-07-03 GB GB08416952A patent/GB2143244B/en not_active Expired
- 1984-07-09 NL NL8402170A patent/NL8402170A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-07-10 IT IT21829/84A patent/IT1178490B/it active
- 1984-07-10 CA CA000458525A patent/CA1250395A/en not_active Expired
- 1984-07-11 FR FR8411033A patent/FR2549071B1/fr not_active Expired
- 1984-07-11 DE DE19843425539 patent/DE3425539A1/de not_active Ceased
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL8402170A (nl) | 1985-02-01 |
| FR2549071A1 (fr) | 1985-01-18 |
| CA1250395A (en) | 1989-02-21 |
| IT1178490B (it) | 1987-09-09 |
| FR2549071B1 (fr) | 1987-10-16 |
| GB2143244A (en) | 1985-02-06 |
| DE3425539A1 (de) | 1985-01-24 |
| GB2143244B (en) | 1987-12-23 |
| GB8416952D0 (en) | 1984-08-08 |
| IT8421829A0 (it) | 1984-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0123108B1 (en) | Maleic acid copolymer, production thereof and scale-preventing agent containing the same | |
| JP2563993B2 (ja) | カルボキシル基含有重合体の金属塩の製法 | |
| US3062765A (en) | Emulsion polymerization of water insoluble ethylenic monomers | |
| US5747619A (en) | Water-soluble, carboxyl-containing copolymers, the preparation thereof and the use thereof as scale inhibitor | |
| US4068052A (en) | Reducing PVC polymer buildup in polymerization reactors with dithioxamides and alumina | |
| US2483960A (en) | Polymerization of vinyl halides in an aqueous dispersion | |
| US4329268A (en) | Polyethyleneoxy sulfonate surfactants | |
| EP0161662A2 (en) | Polymer composition | |
| CS245419B1 (en) | Method of untreated particles' and incrustations' formation reduction during polymerization and copolymerizationof vinyl monomers | |
| EP2766438B2 (en) | Additive, composition comprising it and use thereof | |
| JPH03166205A (ja) | 塩素化塩化ビニルポリマーの製造方法 | |
| IE42205B1 (en) | Process for the suspension polymerisation of vinyl chloride | |
| US3544539A (en) | Process for the suspension polymerization of vinyl chloride | |
| KR930004274B1 (ko) | 수성 중합에 의한 저분자량 비닐 할라이드/비닐 에스테르 공중합체의 제조방법 | |
| JPH04226113A (ja) | マレイン酸のモノアルキルエステル又はマレイン酸及びその塩とビニルアルキルエーテルとの共重合体の製造法 | |
| US4209600A (en) | Process for polymerizing, in aqueous suspension, halogen-containing vinyl monomers in the presence of a crust formation inhibitor | |
| JPS5964607A (ja) | 塩化ビニル樹脂の製造方法 | |
| JPS5946521B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3385643B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS5811887B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| EP0050411B1 (en) | Process for the production of vinyl chloride polymers having improved optical properties | |
| JP2767629B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造法 | |
| JPS62149713A (ja) | 塩化ビニル系共重合体 | |
| JPH0341109A (ja) | 末端にメルカプト基を有するポリビニルエステル系重合体の製法 | |
| RU2049094C1 (ru) | Способ получения тройных сополимеров |