CS242294B3 - Způsob přípravy m-aminofenylmočoviny - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy "m-aminofenyl-močoviny podle základního čs. autorského osvědčení č. 200 441, jehož podstata spočívá v tom, že se pro reakci používá vodného· roztoku kyanatanu draselného, stabilizovaného přídavkem 0,1 až 5 hmotnostních % hydroxidu sodného a/nebo draselného.

Description

(54) Způsob přípravy m-aminofenylmočoviny

Způsob přípravy m-aminofenyl-močoviny podle základního čs. autorského osvědčení č. 200 441, jehož podstata spočívá v tom, že se pro reakci používá vodného· roztoku kyanatanu draselného, stabilizovaného přídavkem 0,1 až 5 hmotnostních % hydroxidu sodného a/nebo draselného.

Vynález se týká způsobu přípravy m-aminofenylmočoviny vzorce (C^~nh₂ nh-co-nw₂ reakcí kyseliny kyanaté s m-fenylendiaminem ve vodně-kyselém prostředí podle AO č. 200 441, jehož acidita zaručuje jednak uvolňování kyseliny kyanaté z alkalického roztoku kyanatanu draselného, jednak úplnou protonaci jedné a částečnou protonaci druhé aminoskupiny m-fenylendiaminu.

Způsob se užívá při výrobě m-aminofenylmoěoviny již řadu let. Zpravidla se z praktických důvodů provádí přidáváním vodného roztoku KCNO do kyselého roztoku m-fenylendiaminu o aciditě, specifikované v AO č. 200 441 a udržované přidáváním vodného roztoku HC1.

Tento způsob má nevýhodu v nestabilitě vodného roztoku KCNO, který se částečně rozkládá podle rovnice

KCNO + 4 H2O = K2CO3 + (NH4)2CO3

Tento rozklad je katalyzován nečistotami ve vodě a aparatuře a někdy nabývá značných rozměrů. Má za následek někdy značně zvýšenou spotřebu KCNO, než odpovídá

KCNO i- {θ^~ΝΗ+0Γ r~L

NH3C1.teorii, jednak vyšší spotřebu HC1 na neutralizaci vznikajících alkalických uhličitanů. Pěnění působené kysličníkem uhličitým, vznikajícím při této neutralizaci, značně zpomaluje průběh reakce a omezuje kapacitu výroby. Vznikající minerální soli pak zhoršují krystalickou formu produktu, zatěžují odpadní vody a mohou způsobovat vážné poruchy při výrobě reaktivních barviv z připravené m-aminofenylmočoviny.

Nevýhody odstraňuje způsob přípravy m-aminofenylmočoviny, který je předmětem vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se pro reakci používá roztoku kyanatanu draselného, stabilizovaného· přídavkem 0,1 až 5 % hmotnostních hydroxidu sodného a/ /nebo draselného.

Tím se zcela odstraní rozklad výchozího roztoku KCNO, klesá jeho spotřeba, rovněž klesá spotřeba HC1, která byla dříve potřebná nejen k uvolňování HCNO, ale i k neutralizaci alkalických uhličitanů, odstraňuje se pěnění při reakci, zlepšuje se krystalická forma vznikajícího hydrochloridu m-aminofenylmočoviny, takže ji případně není nutno překrystalovat, a zmenšuje se množství anorganických solí v odpadních vodách. Stabilita roztoku KCNO vytváří i jeden z nutných předpokladů pro snížení pracnosti, ev. kontinualizaci výroby.

Při dobře vedené přípravě podle vynálezu se spotřeba KCNO, HC1 i m-fenylendiaminu při výrobě blíží teoretické podle sumární rovnice ^>-nh₃ci- f kc;

NhiCONl·^ i když tato rovnice nevystihuje skutečný reakční mechanismus, jak bylo vysvětleno ve výkladu k AO č. 200 441. Jen velmi malá část KCNO je spotřebována během kondenzace vedlejší reakcí

KCNO + 2HC1 + H2O = KC1 + NH4CI + CO2

Snížené množství vznikajících minerálních solí umožňuje dále vyšší koncentraci reakční směsi, tedy zvýšení násady, které je nyní naopak výhodné pro potlačení rozpustnosti a disociace vzniklého hydrochloridu m-aminofenylmočoviny, čímž se umožňuje i zvýšení konečného pH až k hodnotě cca 2,5, aniž dochází ke zvýšené tvorbě m-fenylendimočoviny.

Přikladl

Do roztoku 220 kg m-fenylendiaminu (2,04 molu) ve 350 1 vody a 360 1,32 % hmot. kyseliny chlorovodíkové (3,8 molu) o počátečním pH cca 1,2 byl při teplotě 30 °C připouštěn roztok 170 kg (2,1 molu) KCNO a 2 kg NaOH ve 265 1 vody. Během připouštění byla teplota zevním chlazením udržována pod 30 °C, ke konci po zpomalení nátoku roztoku klesla pod 20 °C.

Hodnota pH reakční směsi zvolna stoupala z počáteční hodnoty na hodnotu cca 2,5, po dosažení této hodnoty začalo pozvolné připouštění zbývajících cca 30 1 (0,3 molu) roztoku HC1 do celkové výše potřebné pro vlastní kondenzační reakci.

Vytvořená suspenze hydrochloridu m-aminofenylmočoviny s malou příměsí m-fenylendimočoviny (cca 1 % hmot.) byla odfiltrována. Výtěžek činil 293 kg m-aminofenylmočoviny ve formě cca 40 % vodné pasty (95 % teorie).

Příklad 2

Násada a provedení kondenzace jako v příkladě 1. Suspenze m-aminofenylmočoviny po kondenzaci však byla rozpuštěna přídavkem roztoku NaOH na pH 5,5 doředěním vodou na celkový objem 2 400 1 a vyhřátím na teplotu 60 °C. Po přidání karborafinu a křemeliny byl roztok báze m-aminofenylmočoviny předfiltrován, po filtraci vykyselen přebytkem roztoku HC1, krystaly zvětšeny krátkým ohřevem na 85 °C s bezprostředním zchlazením na 25 °C a odfiltrovány. Výtěžek činil 277 kg m-aminofenylmočoviny ve formě cca 55 % vodné pasty hydrochloridu (90 % teorie].

Claims (1)

1. PŘEDMĚT

   Způsob přípravy m-aminofenylmočoviny podle čs. autorského osvědčení č. 200 441, vyznačený tím, že se pro reakci používá vodného roztoku kyanatanu draselného, sta'YNÁLEZU bilizovaného přídavkem 0,1 až 5 hmotnostních % hydroxidu sodného a/nebo draselného.