CS242277B1 - Způsob výroby směsného oxidového katalyzátoru - Google Patents

Způsob výroby směsného oxidového katalyzátoru Download PDF

Info

Publication number
CS242277B1
CS242277B1 CS847076A CS707684A CS242277B1 CS 242277 B1 CS242277 B1 CS 242277B1 CS 847076 A CS847076 A CS 847076A CS 707684 A CS707684 A CS 707684A CS 242277 B1 CS242277 B1 CS 242277B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
optionally
compounds
alkali
alkaline earth
oxide catalyst
Prior art date
Application number
CS847076A
Other languages
English (en)
Other versions
CS707684A1 (en
Inventor
Alexandr Martinec
Josef Moravek
Werner Havlicek
Zdenek Berka
Jiri Slavik
Josef Tichy
Jaroslav Machek
Jiri Svachula
Jakub Rosenthal
Original Assignee
Alexandr Martinec
Josef Moravek
Werner Havlicek
Zdenek Berka
Jiri Slavik
Josef Tichy
Jaroslav Machek
Jiri Svachula
Jakub Rosenthal
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Alexandr Martinec, Josef Moravek, Werner Havlicek, Zdenek Berka, Jiri Slavik, Josef Tichy, Jaroslav Machek, Jiri Svachula, Jakub Rosenthal filed Critical Alexandr Martinec
Priority to CS847076A priority Critical patent/CS242277B1/cs
Publication of CS707684A1 publication Critical patent/CS707684A1/cs
Publication of CS242277B1 publication Critical patent/CS242277B1/cs

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby směsného oxidového katalyzátoru pro parciální oxidaci olefinů v plynné fázi na nenasycené karboxylové a karbonylové sloučeniny. Pro uskutečnění uvedené reakce se běžně používají katalyzátory na bázi oxidů přechodných kovů.
Pravidlem bývá přítomnost molybdenu a vizmutu, dále se přidávají například kobalt, nikl, železo, chrom, antimon a z nepřechodných prvků fosfor, křemík, alkalické kovy a kovy alkalických zemin. Tyto vícesložkové katalyzátory se připravují nejčastěji srážením z roztoků rozpustných sloučenin aktivních složek, a to za přítomnosti nosiče, nebo bez něho.
Po odpaření vody se hmota tvaruje a tepelně zpracovává. Nevýhodou srážecí metody zvláště u mnohosložkového systému je velká citlivost složení vznikající sraženiny na pořadí míšení roztoků, případně na rychlosti dávkování, na koncentraci roztoků, a na pH prostředí. Udržet konstantní a reprodukovatelné podmínky srážení je u mnohosložkového systému velmi obtížné.
Použití komplexotvorných činidel k docílení dokonalé rozpustnosti a interakce všech složek ve výchozím vodném roztoku a tím přesně definovaných podmínek při přípravě katalyzátoru je navrženo v čs. autorském osvědčení č. 185 016.
Postup přípravy podle tohoto AO však není uskutečnitelný v průmyslovém měřítku, neboť popsané sušení pasty katalyzátoru při teplotách 110 až 170 °G je v podstatě kalcinací, při které se bouřlivě rozkládá přítomný dusičnan amonný a organické komplexotvorné látky a uvedené AO neřeší problém řízení této technologické operace.
Rovněž další postup zpracování katalyzátoru podle AO 185 016 způsobuje potíže v průmyslovém měřítku, neboť, navržené žíhání katalyzátoru v práškovité formě způsobuje redukci spodních vrstev materiálu a je uskutečnitelné pouze v malé laboratorní pícce, kde je dostatečný přístup vzduchu k celé vsázce žíhaného katalyzátoru.
Pokrok ve srovnání se způsobem výroby podle čs. autorského osvědčení č. 185 016 spočívá nejen ve zvýšení výtěžku užitečných produktů přibližně o 5 %, jak dokládá tabulka I, ale hlavně ve skutečnosti, že postup podle tohoto vynálezu je průmyslově realizovatelný, zatímco postup podle výše uvedeného AO je možno provádět pouze v laboratorním měřítku.
Podstata způsobu výroby směsného oxidového katalyzátoru pro parciální oxidaci ole242277 finů na nenasycené karbonylové a karboxylové sloučeniny, smísením homogenního vodného roztoku obsahujícího sloučeniny molybdenu a vizmutu a sloučeniny kovů ze skupiny kobalt, nikl, antimon a ze skupiny železo, měď, chrom, dále alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin a popřípadě fosforu v poměrech vyjádřených vzorcem
Mo · B i.. (Co,Ni,Sb )e (Fe,Cu,Cr jdSieAlfPgZu kde
Z značí alkalický kov nebo kov alkalických zemin a atomové hodnoty jednotlivých komponent se pohybují v rozmezí, a = 8 až 14, b = 0,3 až 6,5, c = 0,5 až 9,0, d = 0,1 až 3,0, e = 0,0 až 30, f = 0,0 až 15, g = 0,0 až 3,0, h = 0,05 až 1,0 s organickou komplexotvornou látkou zvolenou ze souboru zahrnujícího diaminy, etanolaminy, aminokyseliny a hydroxykyseliny v množství 1 až 3 g molekuly na 1 g atom přechodného kovu a úpravou pH amoniakem na hodnotu 7 až 8 tak, že se roztok zahustí popřípadě s přídavkem jemně mletého zeolitu v H+ formě na mikrokrystalickou pastu s obsahem 30 až 50 % hmotnostních vlhkosti, pasta se suší a zároveň kalcinuje v kontinuální míchané sušárně v v proudu spalin plynového hořáku a/nebo horkého vzduchu při teplotě 250 až 350 °C, získaný prach se smísí s tabletačními přísadami, popřípadě s přídavkem až 40 % hmotnostních uhličitanu amonného, tabletuje a tablety se žíhají za přístupu vzduchu v rozmezí teplot 350 až 600 °C po dobu 6 až 24 h. Výhodný tvar tablet jsou rovnostranné válečky o rozměru 4 až 6 mm, s otvorem uprostřed.
Katalyzátor vyrobený podle tohoto vynálezu se vyznačuje vysokou selektivitou při velmi dobré aktivitě a při testu v poloprovozním reaktoru předčí i laboratorně vyrobený katalyzátor podle čs. AO č. 185 016 (tabulka I].
Tabulka I
Porovnání katalyzátoru podle tohoto vynálezu a podle AO č. 185 016 testem na poloprovozním reaktoru
Katalyzátor podle Katalyzátor podle tohoto
AO č. 185 016 vynálezu z příkladu 1 i 2 — konverze propenu 93,5 °/o 97,0 % — výtěžek akroleinu YA 77,1 % 72,0 % — výtěžek kyseliny akrylové YKA 8,2 % 18,0 % — výtěžek užitečných produktů YA + YKA 85,3 % 90,0 %
Dále je způsob výroby katalyzátoru objasněn příklady:
Příklad 1
Roztok A
Ve směsi 3,8 1 vody a 2,0 1 65% NHOs se za tepla rozpustí 4,579 kg Bi(NOs)3.5 HzO.
Roztok B
Ve 20 1 vody se rozpustí 3,90 kg kyseliny vinné, 0,69 kg CofNHsjž. 6 H2O, 2,06 kg Ni(NO3)2.6 H2O, 0,95 kg Fe(NO3)3.9 H2O, 0,47 kg Cr(NO3)3.9H2O a 0,029 kg 80% H3PO4.
Roztok C
V 16 1 vody se za tepla rozpustí 5,00 kg (ΝΗ4)βΜθ7θ24.4 H2O, 0,0397 kg KOH a přidá se 6,9 1 26% NH4OH.
Roztok A se vlije za míchání do roztoku B, spojené roztoky A B se vlijí za míchání do roztoku C, přídavkem vodného amoniaku se pH upraví na hodnotu 7 až 8 a při teplotě 80 CC se zahušťuje na obsah asi 30 procent hmot. vlhkosti. Vzniklá pasta se kontinuálně dávkuje do sušicí a kalcinační sušárny. Produkt z kalcinace se smísí s-dabletačními přísadami (grafit, kaolín a uhličitan amonný], tabletuje se a žíhá za přístupu vzduchu 10 h na 300 °C a 6 h na 500 °C.
Příklad 2
Roztok A
Ve směsi 1,0 1 vody a 0,5 1 65% HNOs se rozpustí za tepla 1,15 kg Bi(NO3)s. 9 H2O.
Roztok B
Ve 20 1 vody se rozpustí 5,00 kg kyseliny citrónové, 2,75 kg Co(N03]2.6 H2O, 0,48 kg Fe(NO3]3.9 H2O.
4 .2 2 7 7
Roztok C
Postup totožný s postupem z příkladu 1.
Slévání a zahušťování roztoků je totožné s postupem z příkladu 1. Před ukončením zahušťování se do suspenze vmísí 9,3 kg silikosolu (obsah S1O2 30 % hmotnostních) a 0,35 kg jemně mletého alumosilikátu v H-cyklu a s poměrem Al/Si = 1. Další zpracování katalyzátoru je shodné s příkladem 1.

Claims (1)

  1. pRedmEt
    Způsob výroby směsného oxidového katalyzátoru pro parciální oxidaci olefinů na nenasycené karbonylové a karboxylové sloučeniny, smísením homogenního vodného roztoku obsahujícího sloučeniny molybdenu a vizmutu a sloučeniny kovů ze skupiny železo, měď, chrom, dále alkalických kovů nebo kovů alkalických zemin a popřípadě fosforu v poměrech vyjádřených vzorcem
    Mo,,Bi4Co,Ni,Sb)c(Fe,Cu,Cr )(iSieAl(PgZi, kde
    Z značí alkalický kov nebo kov alkalických zemin a atomové hodnoty jednotlivých komponent se pohybují v rozmezí, a = 8 až 14, b = 0,3 až 6,5, c = 0,5 až 9,0, d = 0,1 až 3,0, e = 0,0 až 30, f = 0,0 až 15,
    YNALEZU g = 0,0 až 3,0, h = 0,05 až 1,0 s organickou komplexotvornou látkou zvolenou ze souboru zahrnujícího diaminy, etanolaminy, aminokyseliny a hydroxykyseliny v množství 1 až 3 g molekuly na 1 g atom přechodného kovu a úpravou pH amoniakem na hodnotu 7 až 8 tak, že se roztok zahustí popřípadě s přídavkem jemně mletého zeolitu v H+ formě na mikrokrystalickou pastu s obsahem 30 až 50 % hmotnostních vlhkosti, pasta se suší a zároveň kalcinuje v kontinuální míchané sušárně v v proudu spalin plynového hořáku a/nebo horkého vzduchu při teplotě 250 až 350 °C, získaný prach se smísí s tabletačními přísadami, popřípadě s přídavkem až 40 % hmotnostních uhličitanu amonného, tabletuje a tablety se žíhají za přístupu vzduchu v rozmezí teplot 350 až 600 °C po dobu 6 až 24 hodin.
CS847076A 1984-09-20 1984-09-20 Způsob výroby směsného oxidového katalyzátoru CS242277B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS847076A CS242277B1 (cs) 1984-09-20 1984-09-20 Způsob výroby směsného oxidového katalyzátoru

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS847076A CS242277B1 (cs) 1984-09-20 1984-09-20 Způsob výroby směsného oxidového katalyzátoru

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS707684A1 CS707684A1 (en) 1985-08-15
CS242277B1 true CS242277B1 (cs) 1986-04-17

Family

ID=5419228

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS847076A CS242277B1 (cs) 1984-09-20 1984-09-20 Způsob výroby směsného oxidového katalyzátoru

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS242277B1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
CS707684A1 (en) 1985-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3773692A (en) Catalysts for the oxidation of alpha,beta-unsaturated aldehydes to alpha,beta-unsaturated carboxylic acids and process for their preparation
KR100191368B1 (ko) 철-안티몬-몰리브덴함유 산화물 촉매 조성물 및 이의 제조방법
US5071814A (en) Process for producing molybdenum bismuth-containing metal oxide catalyst
KR950002219B1 (ko) 복합산화물 촉매의 제조방법
JPS63130144A (ja) 酸化触媒の再生方法
JPH0747272A (ja) 不飽和ニトリルの製法
US4590175A (en) Process for the production of antimony-containing metal oxide catalysts
CS242277B1 (cs) Způsob výroby směsného oxidového katalyzátoru
DE2000425C3 (cs)
US4021427A (en) Oxidation of 1,3-butadiene to maleic anhydride using a catalyst containing Mo, Sb, V and either one or both of Li and Ce
DE1165015B (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylsaeurenitril oder Methacrylsaeurenitril aus Propylen oder Isobutylen
JP2657693B2 (ja) メタクロレイン及びメタクリル酸の製造用触媒の調製法
KR970011453B1 (ko) 아크릴로니트릴의 제조방법
NO761056L (cs)
JP2903317B2 (ja) モリブデン含有アンモ酸化触媒の製法
US3873595A (en) Production of o-phthalodinitrile
JP4385587B2 (ja) 複合酸化物触媒の製造方法
SU576900A3 (ru) Катализатор дл получени акрилонитрила
DE2139565C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril bzw. Methacrylnitril aus Propylen bzw. Isobutylen
JPH1066874A (ja) 不飽和アルデヒドおよび不飽和カルボン酸製造用触媒の調製法
SU465767A3 (ru) Катализатор дл получени метакрилонитрила аммонолизом изобутена
CS244033B1 (cs) Způsob výroby vícesložkových katalyzátorů pro oxidaci aldehydů
KR0138499B1 (ko) 올레핀의 암모산화 방법
KR100443453B1 (ko) 개선된바나듐안티몬화합물기재산화및암모산화용촉매의제조방법
SU384269A1 (ru) Способ приготовлени катализатора дл окислени пеносыщенных углеводородов