SU384269A1 - Способ приготовлени катализатора дл окислени пеносыщенных углеводородов - Google Patents

Description

Изобретение относитс  к области производства катализаторов, в частности к способу приготовлени  ка- тализатора дл  окислени  ненасьп енных углеводородов, например пропи-лена ...

Известен способ приготовлени  катализатора дл  окислени  ненасыщенных углеводородов, например пропилена , путем совместного осаждени  из растворов неорганических солей молибдена, кобальта, висмута, железа и промотора, например хрома, с последующим термическим разложением .

Однако известный способ получени  катализатора методом соосаждени  трудоемок и приводит к большим потер м таких ценных металлов, как кобальт, молибден и висмут, которые в этих услови х осаждаютс  не полностью . Эта неполнота осаждени  приводит к невоспроизводимости контакта по активности и селективности окислени  пропилена как в акриловую кислоту , так и в акролеин. Таким образом , известным способом приготовлени  трудно получить катализатор строго заданного состава.

Цель изобретени  - упрощение способа приготовлени  многокомпонентного катализатора дл  парофазного окислени  углеводородов, например пропилена , в акролеин и акриловую кисло- , ту, что позволит получать катализаторы строго заданного количественного состава и сведет потери дефицит- ных материалов практически до нул .

0 По предлагаемому способу, катализатор готов т путем смешени  компонентов следующим образом: раствор известных количеств азотнокислого кобальта, висмута, железа и/или дру5 гой азотнокислой соли или солей металлов , даюших при прокаливании окисел металла в минимальном количестве воды, подкисленный азотной кислотой , вливают в определенное коли0 чество тонко растертого порошка кислородсодержащего соединени  молибдена, например молибдата или парамолибдата аммони , или молибденовой кислоты, или трехокиси молибдена. Смесь тща5 тельно перемешивают до получени  однородной пасты, суиат при оптимальноР температуре 100-150с и прокаливают при оптимальной температуре 480500°С в течение 2-6 ч. Полученный

Claims (3)

1. 0 катализатор растирают в порошок, отбирэют фракцию 0,25-0,4 мм и таблетируют . Таблетки прокаливают при 500°С в течение 3-6 ч. Поверхность всех полученных этим способом катализаторов , определенна  по низкотемпературной адсорбции аргона, составл ет 5-10 и совпадает с величиной удельной поверхности контактов, полученных пб известному способу. При этом получают катализатор зар нее заданного количественного состаг ва. Потери дефицитных металлов сведе ны практически до нул . Пример 1. Раствор, содержащий 43,7 г CoCNOj,)- 6Н2.0, 6,05 г BiCNO):} и 5,05 г Fe(NO-j) ЭНзР. 50 мл воды и 15 мл концентрированной азотной кислоты вливают в 53,2 г TOH ко растертого порошка парамолибдата аммони  (81,4 вес.% MeOj). Смесь тща тельно растирают до образовани  одно родной п;асты сушат на воздухе при 100-150° С. Сухой nopoiJToK перемешивают и прокаливают при 480-50.0°С в течение 2-6 ч. Полученный катализатор снова растирают в порошок, просе ивают через сито (0,,4 мм), и таб летируют. Таблетки прокаливают при 480-500 С в течение 4-6 ч. Удельна  поверхность полученного катализатора составл ет 7 . Контакт .имеет состав CogMo,Bi Fe О о, li (р Of 50 см полученного катализатора загружают;в проточный металлический реактор, изготовленный из нержавеющей стали. При пропускании через него при 410-420 С и времени контакта 3,6 с газовой смеси, содержащей 710 об.% пропилена, 17-19 об.% кислорода , 40-45 об.% вод ного пара и азо та в качестве разбавител  конверси  пропилена составл ет 90-95%. При этом в акриловую КИСЛОТУ превращаетс  30-36% пропилена в акролеин - 40т-50% пропилена, а в уксусную кислоту - не более 2-3%. Пример 2. Катализатор готов т по примеру 1, но в растворе азот нокислых солей, кроме указанных в примере 1, содержитс  еще5,0О г CrCNO,,),- 9Нд.О. При испытании .этого катализатора по примеру 1 в акриловую кислоту превращаетс  30-34% пропилена, в акр леин - 40-45%, а в уксусную кислоту не более 2-3%. Конверси  пропилена составл ет 90-94%. о ПримерЗ. 5 см катализатора по примеру 1 загружают в кварцевый реактор проточно- циркул ционной. уста новки. При температуре , времени контакта 1,86 с и скорости цир кул ции 1000 л/ч через катализатор пропускают газовую смесь, содержащую на входе в цикл 12. об.% пропилена, 22 об.% кислорода, около4О ных паров и азот. При этих услови х конверси  пропилена составл ет 70%. В акриловую кислоту превращаетс  33-. 34% пропилена, в акролеин - 47%, а в уксусную кислоту. - не более 2-3%. Пример 4.5 см катализатора по примеру 2 загружают в реактор проточно-циркул ционной установки по примеру 3. При температуре. З90с, времени контакта .1,55 с и скорости циркул ции 1000 .л/ч через катализатор пропускают газовую смесь, содержащую на входе в цикл 10 об.% пропилена , 22 об.% кислорода, около 40 об.% (ВОДЯНЫХ паров и азот. При этих усло:ви х степень превращени  пропилена составл ет 74%. В акриловую, кислоту превращаетс  33-34% пропилен.а, : в акролеин - 52-53%, а в уксусную кислоту - не более 2%. Пример 5. Катализатор приготовл ют по примеру 1, но вместо парамолибдата используют 50,75 г тонко растертого порошка молибденовой кислоты (85,3 вес.% МоО)..Катализатор имеет количественный состав по примеру 1. 50 СМ полученного катализатора испытывают в установке и в услови х пО примеру 1. Конверси  пропилена составл ет 92-95%. Селективность об5а; зовани  акриловой, кислоты 32-34%, а2сролеина - 45-50%, а уксусной кислоты - не более 2-3%. Пример 6. Катализатор приготовлен по примеру 1, но вместо парамолибдата аммони  используют 43,3 г трехокиси молибдена в виде тонко растертого порошка. Катализатор имеет количественный состав по примеру 1. 50 см полученного катализатора испытывают в установке и в услови х по примеру 1. Конверси  пропилена составл ет 93-96%. Селективность образовани  акриловой кислоты 33-34%, акролеина - 45-55%, а уксусной кислоты -. не более 2-3%. Пример 7. Катализатор приготовл ю по примеру 1, но вместо указанных количеств азотнокислого висмута и железа берут 10,3 г BifNO),, 5НйС и 10,1 г FeCNO-j)3 9Н.2.9- Катализатор имеет состав COg МоО 0 . 50 см полученного катализатора испытывают на установке и в услови х по примеру 1. .Конверси  пропилена составл ет 93-95%. Селективность образовани  акриловой кислоты составл ет 33-35%, айролеина - 50-55%, а уксусной кислоты - Не более 2-3%. Формула изобретени  1. Способ приготовлени  катализатора дл  окислени  ненасыщенных углеводородов , например пропилена, из неорганических соединений кобальта, молибдена, висмута, железа и промо

   тора, например хрома, с последующим термическим разложением солей, о т -. личающийс  тем, что, с целью упрощени  способа и ликвидации потерь металлов, подкисленный азотной кислотой водный раствор, содержащий смесь азотнокислых солей кобальта , висмута, железа и хрома, смешивают с пор ошком кислородсодержащего соединени  молибдена с последущими сушкой, прокаливанием и таблетироваН1ФМ или гранулированием.
2. 2 . Способ поп.1,отличающ и и с   тем, что в качестве кислород с6держа1це го соединени  молибдена берут одно из следующих соединений ;. молибдат или парамолибдат аммони , молибденовую кислоту или трехокись молибдена. .
3. 3. Способ по пл. 1 и 2, о т л и чающийс  тем, что сушку провод т при 100-150 С, а прокаливание при 480-500 С.