CS241146B2 - Method of ethylene homopolymers or ethylene copolymers uninterrupted production with at least one alpha-olefin with 3 till 8 carbon atoms - Google Patents
Method of ethylene homopolymers or ethylene copolymers uninterrupted production with at least one alpha-olefin with 3 till 8 carbon atoms Download PDFInfo
- Publication number
- CS241146B2 CS241146B2 CS839880A CS988083A CS241146B2 CS 241146 B2 CS241146 B2 CS 241146B2 CS 839880 A CS839880 A CS 839880A CS 988083 A CS988083 A CS 988083A CS 241146 B2 CS241146 B2 CS 241146B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- compound
- carbon atoms
- ethylene
- recycled
- copolymers
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 27
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 title claims description 13
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 title claims description 7
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 37
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 claims description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 8
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 5
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 4
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkaline earth metal salts Chemical class 0.000 description 6
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N oleamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000001627 detrimental effect Effects 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940068918 polyethylene glycol 400 Drugs 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical group CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXEDXHIBHVMDST-UHFFFAOYSA-N 12Z-octadecenoic acid Natural products CCCCCC=CCCCCCCCCCCC(O)=O OXEDXHIBHVMDST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N Diisoamyl ether Chemical group CC(C)CCOCCC(C)C AQZGPSLYZOOYQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FATBGEAMYMYZAF-MDZDMXLPSA-N Elaidamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(N)=O FATBGEAMYMYZAF-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100323029 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) alc-1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010062 TiCl3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N dodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(N)=O ILRSCQWREDREME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N erucamide Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(N)=O UAUDZVJPLUQNMU-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N hex-2-ene Chemical class CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N hexadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O HSEMFIZWXHQJAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910012375 magnesium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- QEALYLRSRQDCRA-UHFFFAOYSA-N myristamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC(N)=O QEALYLRSRQDCRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K titanium(iii) chloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)Cl YONPGGFAJWQGJC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N trioctylalumane Chemical compound CCCCCCCC[Al](CCCCCCCC)CCCCCCCC LFXVBWRMVZPLFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/02—Ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
- C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu nepřetržité výroby homopolymerů nebo kopolymerů ethylenu.
Z francouzského patentového spisu č. 2 202 899 je znám způsob nepřetržité homopolymerace ethylenu a nepřetržité kopolymerace ethylenu s alespoň jedním alfa-olefinem v přítomnosti katalyzátorové soustavy typu Ziegler za zvýšené teploty a za zvýšeného tlaku.
Zařízení použité při uvedeném způsobu zahrnuje alespoň jeden .reaktor s alespoň jednou reakční zónou, alespoň jeden odlučovač, recirkulační okruhy nezřeagovaného ethylenu a popřípadě nezreagovaných alfa-olefinů /v dalším označovaných jako monomery/ do sekundárního kompresoru, kam též přicházejí čerstvé monomery z primárního kompresoru, a z něhož se pak monomery pod tlakem požadovaným pro polymeraci popřípadě kopolymeraci odvádějí.do reaktoru.
Při tomto typu způsobu mohou proudící plyny strhovat a unášet s sebou stopy složek katalyzátorové soustavy. Působením těchto stržených složek může jednak pokračovat polymerace popřípadě kopolymerace před a během odlučování vzniklého polymeru popřípadě kopolymeru od nezreagovaných monomerů, jednak mohou vyvolávat snížení střední molekulové hmotnosti vzniklého polymeru popřípadě kopolymeru, který se získá v odlučovači.
Pokračující polymerace popřípadě kopolymerace v potrubí spojujícím reaktor s odlučovačem a v odlučovači je velice na závadu, neboť si vynucuje úpravu provozních parametrů reaktoru náhodným způsobem.
Stejně je tomu u odlučovače, v němž polymerace popřípadě kopolymerace může pokračovat, což má za následek vznik tepelného gradientu mezi jeho horní a dolní částí. Jak patrno, je ' za těchto podmínek velmi obtížné získat polymer popřípadě kopolymer požadovaných vlastností.
Na druhé straně může strhování stop složek katalyzátorové soustavy vyvolávat polymerací popřípadě kopolymeraci recyklovaných monomerů v recirkulačních okruzích za odlučovačem. Tím vznikají polymery popřípadě kopolymery zpravidla o velmi nízké molekulové hmotnosti /nižší než 2 000/, které mají za normální teploty a tlaku podobu olejů, tuků nebo vosků.
V recirkulačních okruzích jsou zpravidla zařazeny lapače pro zachycování těchto polymerů popřípadě kopolymerů o velmi nízké molekulové hmotnosti. Přesto však se tyto polymery popřípadě kopolymery mohou též usazovat na vnitřních stěnách recirkulačních.potrubí a jejich molekulová hmotnost se může zvyšovat následkem nepřetržitého proudění recyklovaných plynů obsahujících stopy složek katalyzátorové soustavy.
Zatímco polymery o velmi nízké molekulové hmotnosti jsou málo na obtíž, neboť je lze snadno odstranit, polymery popřípadě kopolymery o vyšší molekulové hmotnosti /vyšší než 2 000/ jsou velmi na závadu a mohou způsobovat tlakovou ztrátu v zařízení a dokonce zavinit i ucpávání recirkulačních potrubí.
Ve francouzském patentovém spisu č. 2 302 305 byl již popsán způsob . polymerace popřípadě kopolymerace, při němž se ke konci reakce zavádí do výrobního zařízení alespoň . jeden produkt ze skupiny zahrnující soli karboxylových kyselin s alkalickými kovy nebo s kovy alkalických zemin, přičemž množství přidané sloučeniny postačuje pro desaktivaci katalyzátoru, s výhodou obou složek katalyzátoru /derivátu přechodového kovu a iniciátoru/.
Sůl kyseliny s kovem se výhodně přidává co nejblíže k výpustnímu uzávěru reaktoru.
Přesto tento známý způsob zcela neuspokojuje, neboť teplotní gradient, který se ustaví^v odlučovači, i když je vrochu menší, je stále ještě značně vysoký.
Kromě toho je množství but-2-enu, vzniklého isomerací but-l-enu, příliš veliké. But-2-en je obzvláště na závadu, poněvadž tím, že nekopolymeruje s ethylenem a alfa-olefiny, se hromadí v recyklovaných plynech.
Dále je z francouzského patentového spisu č. 2 075 128 znám způsob pro selektivní přerušení polymerační reakce olefinů za nízkého tlaku a nízké teploty, který spočívá v tom, , že se do reaktoru přidá organická sloučenina, která obsahuje aktivní kyslík a/nebo vodík, nebo halogenovodík nebo voda v množství menším, než je stechiometrické množství, představované součtem počtu alkylových a hydridových skupin vázaných na hliník v iniciátoru katalyzátorové soustavy.
Tento způsob neskýtá uspokojivé výsledky, když se použije pro polymeraci za vysokého tlaku a za vysoké teploty, neboť selektivní destrukce iniciátoru ponechává nezměněnou sloučeninu přechodového kovu, která si udržuje svou aktivitu za těchto těžkých polymeračních podmínek.
Rovněž z francouzského patentového spisu č. 2 253 764 je znám způsob, který spočívá v tom, že se během polymerace ethylenu za nízkého tlaku a nízké teploty přidá po katalyzátoru některý alkohol v množství 2 až 10 molů, vztaženo na 1 kg katalyzátoru. Tento způsob umožňuje regulovat molekulovou hmotnost vyráběného polyethylenu a nezpůsobuje desaktivaci katalyzátoru.
Účelem vynálezu je, odstranto výše uvedené nevýhody známých způsobů postytnutím způsoby který ' umožňuje přerušit růst vytvořených polymerů na konci reakce a v recirkulačních okruzích plynů. Tento způsob zejména umožňuje lepší ovládání chodu odlučovače, v němž teplotní gradient je značně menší, ba i nulový.
Umožňuje zabránit tvorbě polymerů o vysoké molekulové hmotnosti v recirkulačních okruzích a tím umožňuje zabránit zvyšování tlakové ztráty v těchto okruzích. Rovněž umožňuje výrazné snížení isomerace but-l-enu v but-2-en.
Předmětem vynálezu je tedy způsob nepřetržité výroby homopolymerů ethylenu nebo kopolymerů ethylenu s alespoň jedním alfa-olefinem o 3 až 8 atomech uhlíku, při němž se postupně a/ v prvním stupni polymeruje popřípadě kopolymeruje ethylen při teptoto 180 až 320 °C za tlaku 30 až 250 MPa v přítomnosti katalyzátorové soustavy, zahrnující jednak alespoň jednu halogenovou sloučeninu přechodového kovu ze skupin IVa až Via periodické soustavy prvků, jednak alespoň jeden iniciátor ze skupiny, sestávající z hydridů a organokovových sloučenin kovů ze skupin i až III periodické soustovy prvků, přičemž hodnota poměru motorníto mnototoí iniciátoru k molárnímu množství sloučeniny přechodového kovu je v rozmezí 1 až 10, b/ ve druhém stupni se za tlaku 10 až 50 MPa oddělí vzniklý polymer popřípadě kopolymer od nezreagovaného monomeru či nezreagovaných monomerů, c/ ve třetím stupni se · · nezreagovaný monomer či nezreagované monomery recyklují a d/ ve čtvrtém stupni se znovu komprimují až na provozní tlak při polymeraci popřípadě kopolymeraci, vyznačující se tím, že se do reakčního prostředí přidá na kónci prvního stupně alespoň jedna sloučenina ze skupiny, zahrnující ketony se 3 až 5 atomy uhlíku, alkanoly s 1 nebo 2 atomy uhlíku a vodu, přičemž molární množství uvedené sloučeniny, přiváděné za časovou jednotku, se rovná 1 až 4-násobku molárního množství přechodového kovu či přechodových kovů obsažených v katalyzátorové soustavě, přiváděného za časovou jednotku.
Alfa-olefin o 3 až 8 atomech uhlíku se volí ze skupiny, zahrnující propylen, 1-buten, l~penten, 1-hexen, methyl-l-penteny, 1-hepten, 1-okten a jejich směsi.
S výhodou se použije propylenu, 1-butenu, 1-hexenu, směsí propylenu s 1-butenem, směsí
1-butenu s 1-hexenem.
První stupeň, v němž · se ethylen polymeruje popřípadě kopolymeruje, se provádí v alespoň jednom reaktoru majícím alespoň jednu reakční zónu. Je možno použít alespoň jednoho autoklávového a/nebo trubkového reaktoru.
Pro přesné regulování indexu toku taveniny vzniklého polymeru popřípadě kopolymeru je možno polymeraci popřípadě kopolymeraci s výhodou provádět v přítomnosti až 2 % molárních přenašeče řetězce, například vodíku.
Katalyzátorová soustava, jíž se používá při způsobu podle'vynálezu, zahrnuje jednak alespoň jednu halogenovou sloučeninu přechodového kovu ze skupiny IVa až Via periodické soustavy · prvků, kterou může být
- fialový chlorid titanitý TiClj.1/3 AlCj,
- sloučenina obecného vzorce /RiCl3/ /MgCl2/y /A1C1j/z /RMgCl/b, ve kterém 2*a*3, y*2, O* z*|a Oábť,, samotnou nebo ve směsi se sloučeninou obecného vzorce Ticl3. /AlC13/w /E,TiCl4/x, ve kterém 0 * χ * 0 A x * 0,03 a sy^bol E znamená diisoamylether nebo di-n-butylether,
- produkt získaný uvedením komplexní sloučeniny hořčíku, zahrnující alespoň jednu sloučeninu ze skupiny obsahující monohalogenidy hořčíku a hydridy halogenmagnesia, ve styk s halogenidem titanu nebo vanadu, v němž kov je nanejvýš trojmocný,
- sloučenina obecného vzorce /MXa/ /MgX2/b /RMgX/c /HMgX/d, ve kterém symbol M znamená kov ze skupiny IVa nebo Va periodické soustavy prvků, x znamená halogen, R znamená uhlovodíkový zbytek a 2 - a · 3,5, 1 · b · 30, l<cá8 a 0 £ d · 10, ,
- sloučenina obecného vzorce /TiClj.1/3 AICI3/ /MCl3/x/MgX2/y, ve kterém symbol M znamená přechodový kov ze skupin Va a Via periodické soustavy prvků, X znamená halogen,
0,3 - x * 3 a O - y - 20,
- sloučenina vytvořená ze směsných krystalů, obsahující TÍCI3 /nebo Tic^/, AICI3 a jiné chloridy kovů, jako jsou FeCl^, NiCl2, MoCl3, MgCl2,
- sloučenina obecného vzorce /MX3/ /0n SiL4_n/b, ve kterém symbol M znamená přechodový’ kov ze skupin IVa až Via periodické soustavy prvků, 0 znamená popřípadě substituované aromatické nebo polyaromatické jádro se 6 až 15 atomy uhlíku, L znamená bu<3 atom halogenu nebo hydroxylovou skupinu a 1 - n - 3, 0,2 * b · 2, kterážto sloučenina je popřípadě sdružena s A1C13, MgCl2 a/nebo s halogenidem kovu ze skupiny VIII periodické soustavy prvků,
- sloučenina obecného vzorce Xm_n M/0R/r, ve kterém symbol M znamená alespoň jeden kov ze skupin Ia, Ila, lib, Illb a Vila periodické soustavy prvků, X znamená jednomocný anorganický zbytek, R znamená jednomocný uhlovodíkový zbytek, ' m znamená mocenství kovu M a 1 *·n * m, použitá v přítomnosti halogenového derivátu přechodového kovu ze skupin IVa až Via, jednak alespoň jeden iniciátor ze skupInyзzahrnující hydridy a organokovové sloučeniny kovů ze skupin I až ΙΙΙ periodické soustavy prvků, kterýmžto iniciátorem může být
- alkylaluminium, jako je triethylaluminium, tributylaluminium, triisobutylaluminium nebo trioktylaluminium,
- dialkylaluminiumchlorid, jako je diethylalurniniurnchlorid,
- alkylaluminlumdichlorid, jako je ethylaluminiumdichlorid,
- alkylsiloxalan obecného vzorce
ve kterém symboly R·, R2/ R3, R4 znamenají uhlovodíkové zbytky s 1 až 10 atomy uhlíku a
Rj znamená bud uhlovodíkový zbytek s 1 až 10 atomy uhlíku nebo zbytek obecného vzorce
ve kterém symboly R*, R2, R3 mají výše uvedený význam,
- nebo sloučenina na bázi alkylaluminiumfluoridu, obecného vzorce /AlRjF/ /AlR2X/a nebo /AIR2F/ /AlR2H/b /A1R3/c, ve kterých symbol R znamená alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku,
X znamená halogen jiný než fluor, 0,1 ύ a á 0,4, 0,1 < b * 0,4 a 0,05 · c * 0,2.
Katalyzátorová soustava může být nanesena na inertním nosiči, kterým je například jedna nebo několik z těchto sloučenin: MgCl2,
Mo03, MnCl2, SiO2, MgO.
Koncem prvního stupně je třeba rozumět okamžik, kdy polymerace popřípadě kopolymerace je úplně nebo téměř úplně dovršena. Zvolenou sloučeninu je tudíž možno přidávat do jedné z posledních reakčních zón /s výhodou do poslední zóny/ reaktoru nebo soustavy reaktorů, nebo mezi výstup z poslední reakční zóny a redukční ventil, popřípadě mezi redukční ventil a vstup do odlučovače.
Zavádění této sloučeniny se může popřípadě uskutečnit v několika z těchto míst a to jakýmkoliv vhodným-zařízením, jako je například vysokotlaké čerpadlo, přičemž se uvedená sloučenina zavádí jako taková nebo v roztoku či emulzi v inertním rozpouštědle, jako je například nasycený uhlovodík. ,
Uvedený keton se volí ze skupiny sloučenin obecného vzorce
CO
R4, Rg a Rg znamenají vodík nebo alkylové skupiny s 1 nebo 2 ve kterém symboly Rp
atomy uhlíku, přičemž symboly Rj a Rg mohou společně tvořit jedinou alkylenovou skupinu, a celkový počet atomů uhlíku obsažených v ketonu je 3 až 5. Je možno použít například methylethylketonu, methyl-N-propylketonu, diethvlketonu, s výhodou pak acetonu.
Je též možno použít diketonu vzorce
H3C - CO - CH2 - CO - ch3.
Zavádění alespoň jedné sloučeniny, jak byly výše uvedeny, do reakčního prostředí na konci prvního stupně, představuje velkou výhodu, spočívající v možnosti rychle přerušit polymerační popřípadě kopolymerační reakci a uchránit se snížení molekulové hmotnosti vzniklých polymerů popřípadě kopolymerů. Rovněž výhodná je nepřítomnost teplotního gradientu v odlučovači nebo jeho velmi značné snížení.
Aby se dosažený výsledek ještě více zvýraznil a zejména aby se úplně zabránilo tvorbě polymerů v recirkulačních potrubích za odlučovačem, vyznačuje se způsob podle vynálezu dále tím, že se během druhého a/nebo třetího stupně kromě toho zavádí do proudu recyklovaného monomeru či monomerů a popřípadě vzniklých polymerů či · kopolymerů alespoň jedna sloučenina ze skupiny, zahrnující
- amidy nasycených nebo nenasycených organických kyselin s 12 až 22 atomy uhlíku,
- polyalkylenpolyoly s 15 až 500 atomy uhlíku a
- epoxidované oleje.
Výrazu zavedení během druhého stupně je třeba rozumět tak, že se zvolená sloučenina zavádí buá těsně před odlučováním nebo během něho, vždy do reakčního prostředí, které je pod tlakem panujícím v odlučovači.
Výrazu zavedení během třetího stupně je třeba rozumět tak, že se zvolená sloučenina zavádí po odlučovacím stupni a před opětným komprimováním plynů, s výhodou před průchodem plynů studenými lapači.
Amidy nasycených organických kyselin použitelné podle vynálezu jsou například amid kyseliny laurové, amid kyseliny myristové, amid kyseliny palmitové, amid kyseliny stearové, amid kyseliny arašídové. Amidy nenasycených organických kyselin, použitelné podle vynálezu, jsou například amid kyseliny olejové, amid kyseliny elaidové, amid kyseliny erukové, amid kyseliny brassidové.
Polyalkylenpolyoly, použitelné podle vynálezu, jsou například polyethylenglykoly o molekulové hmotnosti 370 až 10 000, polypropylenglykoly o molekulové hmotnosti 250 až 4 000, kictelomery poly/ethylen- propylen/glykoly a jejich směsi.
··· «I
Epoxidovaným olejem, kterého se používá při způsobu podle vynálezu, je zejména^epoxidovaný sojový olej.
Množství sloučeniny, zaváděné během druhého a/nebo třetího stupně, je s výhodou 0,001 až 0,1 molu, vztaženo na 1 tunu recyklovaného monomeru či monomerů.
Níže je podrobně popsáno zařízení pro polymeraci popřípadě kopolymeraci, v němž je možno provádět způsob podle vynálezu a jež je schematicky znázorněno na jediném připojeném výkresu. Sestává z polymeračního reaktoru £, redukčního ventilu £ reaktoru, středotlakého odlučovače 3, nízkotlakého odlučovače 11, běžného cyklonu £ upraveného na dekantační nádobě £, chladiče 6, druhého odlučovače £, sekundárního kompresoru 8, primárního kompresoru £ a přívodního potrubí 10 čerstvého monomeru či monomerů.
Místa zavádění sloučeniny nebo sloučenin do reakčního prostředí na konci prvního stupně jsou označena vztahovými značkami C, D a £.
Místo zavádění sloučeniny nebo sloučenin popřípadě zaváděných během druhého stupně je označeno vztahovou značkou E.
Místa zavádění sloučeniny nebo sloučenin popřípadě zaváděných během třetího stupně jsou označena vztahovými značkami A a B.
Dále uvedené příklady vynález blíže objasňují, aniž by omezovaly jeho rozsah.
Příklad 1 /porovnávací/
Použité zařízení je schematicky znázorněno na připojeném výkresu /jeho popis je uveden výše/. Zahrnuje autoklávový reaktor £ se třemi zónami, jejichž provozní teploty jsou 210, 260 a 280 °C.
V tomto reaktoru se za tlaku 80 MPa kopolymeruje směs, sestávající z ethylenu v hmotnostním množství 60 % a but-l-enu v hmotnostním množství 40 %, v přítomnosti katalyzátorové soustavy /TiCl3, ·| A1C13, VC13//3/C2H5/3A1 zaváděné do prvých dvou reakčních zón a v přítomnosti vodíku v molárním množství 0,1 %, čímž se získá kopolymer o indexu toku taveniny /měřeném podle normy ASTM D 1238-73/ v rozmezí 0,1 až 0,15 g/min. Střední doba setrvání katalyzátorové soustavy v reaktoru je 40 sekund. Odlučovač pracuje obvykle za tlaku 25 MPa.
V tabulce I jsou uvedeny dosažené výsledky:
ΔΤ znamená teptotní gradient mezi horní a dolní částí odlučovače 2, vyjádřený ye °C,
TB2 znamená hmotnostní množství /v %/ but-2-enu, obsaženého v recyklovaných plynech, přičemž se vzorek pro analýzu odebírá na výstupu z dekantační nádoby 2.·
Při postupu podle tohoto příkladu dochází k obtížím při čištění dekantační nádoby, a velmi rychle k velice značnému vzrůstu tlakové ztráty · mezi výstupem z odlučovače 3. a sací stranou sekundárního kompresoru fil.
• · · ·· © Ш
Příklady 2 až 6
Zařízení a podmínky při polymeraci popřípadě kopolymeraci jsou stejné jako v příkladu 1.
V místě zavádění, uvedeném v tabulce I, se přivádí sloučenina, rovněž uvedená v tabulce I, v množství vyjádřeném v molech na 1 gramatom titanu + vanadu, obsažených v použité katalyzátorové soustavě. V případě, že se zvolená sloučenina zavádí v místě C, dochází ke snížení teploty ve třetí reatání zóně o. 10 až 15 °C oproti postupu v příkladu 1.
Dekantační nádoba 7 se čistí méně nesnadno než v příkladu 1 a nedochází k výraznějšímu vzrůstu tlakové ztráty ani po 200 hodinách nepřetržitého provozu.
Příklad 7 /porovnávací/
Zařízení a podmínky při polymeraci popřípadě kopolymeraci jsou ' stejné jako v příkladu 1.
Podle způsobu, popsaného ve francouzském patentovém spisu č. 2 302 305, se v místě ' C přidává stearát vápenatý v molárním množství, vztaženém na 1 gramatom titanu + vanadu, jež je uvedeno v tabulce I spolu s dosaženými výsledky. Ve třetí reakční zóně dochází ke snížení
| teploty o | 10 °C v porovnání | s postupem z | příkladu 1. | ||
| T a b u 1 | k a I | ||||
| příklad | sloučenina | místa | množství | ΔΤ | TB2 |
| č. | přidávání | /molů/g-atom Ti + V/ | /°c/ | /%/ | |
| 1 | - | - | - | 25 | 6 |
| 2 | aceton | C | 1 | 0 | 1 |
| 3 | aceton | D | 1 | 5 | 2 |
| 4 | methanol | C | 1 | 0 | 3 |
| 5 | voda | * c | 4 | 0 | 2 |
| 6 | voda | c | 1 | 4 | 2 |
| 7 | stearát | ||||
| vápenatý | c | 1 | 18 | 5 |
Příklady 8žll5
Zařízení a podmínky při polymeraci popřípadě kopolymeraci jsou stejné jako v příkladu 1.
V místě D se přidává aceton v množství 1 molu, vztaženo na 1 gramatom titanu + vanadu, obsažených v katalyzátorové soustavě. Množství sloučeniny, přidané podle vynálezu, v průběhu druhého stupně /v místě E/ a v průběhu třetího stupně, jsou vyjádřena v molech, vztaženo na 1 tunu recyklovaných monomerů.
·
Pokud jde o třetí . stupeň, přidává se uvedená sloučenina v každém z uvedených míst A a' B v uvedeném množství. Celkové množství, přidané v obou místech A a' B, je tedy rovno dvojnásobku množství uvedeného v tabulce II.
Kromě výSe zmíněných údajů obsahuje tabulka II též údaj o hmotnostním množství but-2-enu /TB2/ v %, obsaženém v 1 recyklovaných plynech, údaj o indexu toku taveniny /IF/ /stanoveném podle normy ASTM D 12 38-73 ’ a vyjádřeném v g/min/ tuků zachycených v cyklonu' popřípadě v dekantační nádobě T_t a údaj o tlakové ztrátě /PC/, vyjádřené v MPa,’ meži výstupem z odlučovače £ a ' sáním sekundárního kompresoru £ po 0,5, 100 a 200 hodinách nepřetržitého provozu. '
Teplotní gradient 4T mezi horní a dolní částí odlučovače £ 3θ nulový ve vSech příkladech 8 až 15.
Pro porovnání jsou v tabulce II uvedeny hodnoty získané při porovnávacím pokusu /příklad .. f..
Tabulka II
| Příklad č. | Sloučenina přidaná během | Hmotnostní množství but-2-enu / v %/ | |||
| druhého stupně /typ/ | v množství /moly/1 g-atom · Ti + V/ | třetího stupně /typ/ | v množství /moly/1 g-atom Ti + V/ | ||
| 8 | — | amid kyseliny olejové | 0,027 | 2 | |
| 9 | — | amid kyseliny stearové | 0,027 | 1,5 | |
| 10 | amid kyseliny stearové | 0,027 | amid kyseliny stearové | 0,027 | 0,5 |
| 11 | amid kyseliny stearové | 0,015 | amid kyseliny stearové | 0,015 | 0,5 |
| 12 | amid kyseliny olejové | 0,015 | amid kyseliny olejové | 0,015 | 0,5 |
| 13 | polyethylenglykol 400 | 0,025 | polyethylenglykol 400 | 0,025 | 2,5 |
| 14 | polyethylenglykol 6 000 | 0,025 | polyethylenglykol 6 000 | 0,025 | 2,5 |
| 15 | epoxidovaný sojový olej | 0,015 | epoxidovaný sojový olej | 0,015 | 2,3 |
200
Tabu lka II /pokračování/
Příklad
č.
Index toku taveniny tuků /д/rnin/ zachycených v cyklonu -4 dekantační nádobě 7
Tlaková ztráta /v MPa/ po uplynutí 50 100
Claims (7)
- provozních hodin
8 2,5 0,8 3,5 4,0 4,5 6,0 9 9,0 4,0 3,0 3,5 4,0 4,5 10 9,5 4,0 ’ 3,0 3,5 4,0 4,5 11 6,0 2,5 3,5 3,5 4,0 4,5 12 8,0 2,0 ' 4,0 4,0 4,5 5,0 13 2,0 0,8 3,5 4,0 5,0 6,0 14 2,5 0,8 4,0 4,0 4,5 5,5 15 1,5 0,6 3,5 4,0 ’ 5,0 8,0 1 0,5 0,2 3,5 10,0 15,0 20,0 PŘEDMĚT VY N í L E Z U 1. , Způsob nepřetržité výroby homopolymerů ethylenu nebo kopolymerů < jedním alfa-oleflnem o 3 až 8 atomech uhlíku, při němž í se postupně ethylenu s alespoň polymeruje popřípadě kopolymeruje ethylen při teplotě 180 až 320 °C v přítomnosti katalyzátorové soustavy, zahrnující jednak alespoň- v prvním stupni za tlaku 30 až 250 MPa jednu halogenovou sloučeninu přechodového kovu ze skupin IVa až Via periodické soustavy prvků, jednak alespoň jeden iniciátor ze skupiny, sestávající z hydridů a organokovových sloučenin kovů ze skupin I až III periodické soustavy prvků, přičemž hodnota poměru molárního množství iniciátoru k molárnímu množství sloučeniny přechodového kovu je v rozmezí 1 až 10,- ve druhém stupni se od nezreagovaného monomeru- ve třetím stupni se za tlaku 10 až 50 MPa oddělí vzniklý polymer popřípadě kopolymer či nezreagovaných monomerů, nezreagovaný monomer či nezreagované monomery recyklují a- ve čtvrtém stupni se znovu komprimují až na provozní tlak při polymeraci popřípadě ko’ polymeraci, vyznačující se tím, že se do reakčního prostředí přidá na konci prvního stupně alespoň jedna sloučenina ze skupiny, zahrnující ketony se 3 až 5 atomy uhlíku, alkanoly s 1 až 2 atomy uhlíku a vodu, přičemž molární množství uvedené sloučeniny, přiváděné za časovou jednotku, se rovná 1 až 4-násobku molárního množství přechodového kovu či přechodových kovů obsažených v katalyzátorové soustavě, přiváděného za časovou jednotku. - 2. Způsob podle bodu1, vyznačující se tím, že jako ketonu se použije acetonu.
- 3. Způsob podle bodů1 a 2, vyznačující se tím, že jako alkanolu se použije methanolu
- 4. Způsob podle bodů1 až 3, vyznačující se tím, že se nadto během druhého a/nebo třetího stupně zavádí do proudu recyklovaného monomeru či recyklovaných monomerů a popřípadě do proudu vzniklých polymerů či kopolymeru alespoň jedna sloučenina ze skupiny, zahrnující amidy nasycených nebo nenasycených organických kyselin se 12 až 22 atomy uhlíku, polyalkylenpolyoly s 15 až 500 atomy uhlíku a epoxidované oleje, přičemž se tato sloučenina přidává v hmotnostním množství 0,001 až 0,1 molu, vztaženo na 1 tunu recyklovaného monomeru či recyklovaných monomerů.
- 5. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako amid organické kyseliny se přidá amid kyseliny olejové nebo amid kyseliny stearové.1(
- 6. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako polyalkylenglykolu se použije polyethylenglykolu o molekulové hmotnosti 370 až 10 000.
- 7. Způsob podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako epoxidovaného oleje se použije epoxidovaného sojového oleje. · ,
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8221736A FR2538398B1 (fr) | 1982-12-24 | 1982-12-24 | Procede continu ameliore de fabrication d'homopolymeres ou de copolymeres de l'ethylene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS988083A2 CS988083A2 (en) | 1985-07-16 |
| CS241146B2 true CS241146B2 (en) | 1986-03-13 |
Family
ID=9280489
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS839880A CS241146B2 (en) | 1982-12-24 | 1983-12-23 | Method of ethylene homopolymers or ethylene copolymers uninterrupted production with at least one alpha-olefin with 3 till 8 carbon atoms |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0116248B1 (cs) |
| JP (1) | JPS59172505A (cs) |
| AT (1) | ATE18414T1 (cs) |
| AU (1) | AU566446B2 (cs) |
| BR (1) | BR8307070A (cs) |
| CA (1) | CA1226098A (cs) |
| CS (1) | CS241146B2 (cs) |
| DE (1) | DE3362475D1 (cs) |
| ES (1) | ES528384A0 (cs) |
| FI (1) | FI76357C (cs) |
| FR (1) | FR2538398B1 (cs) |
| IN (1) | IN161795B (cs) |
| NO (1) | NO160715C (cs) |
| PT (1) | PT77891B (cs) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63198779U (cs) * | 1987-06-12 | 1988-12-21 | ||
| USH860H (en) | 1989-01-26 | 1990-12-04 | Shell Oil Company | Method for polymerizing alpha olefins |
| JPH02132515U (cs) * | 1989-04-11 | 1990-11-02 | ||
| JPH0572533U (ja) * | 1992-03-13 | 1993-10-05 | マツダ株式会社 | 車両用ドア開閉制御装置 |
| WO1995007943A1 (en) * | 1993-09-16 | 1995-03-23 | Shell Oil Company | Polymer production |
| FI991015A0 (fi) | 1999-05-04 | 1999-05-04 | Borealis As | Menetelmä alfa-olefiinipolymeerien valmistamiseksi |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB884116A (en) * | 1960-09-30 | 1961-12-06 | Shell Res Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of polyolefins |
| FR1358111A (fr) * | 1962-05-30 | 1964-04-10 | Montedison Spa | Procédé de polymérisation stéréospécifique d'alpha-oléfines et produits obtenus par ce procédé |
| DE2001183C3 (de) * | 1970-01-13 | 1980-01-31 | Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl | Verfahren zur Unterbrechung und Wiederingangsetzung von Olefinpolymerisationen |
| JPS511274B2 (cs) * | 1972-04-12 | 1976-01-16 | ||
| JPS523062B2 (cs) * | 1973-07-16 | 1977-01-26 | ||
| DE2361508C3 (de) * | 1973-12-11 | 1979-03-29 | Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen | Verfahren zur Herstellung von Polyäthylen mit einem Molekulargewicht fiber 500 000 |
| FR2302305A1 (fr) * | 1975-02-28 | 1976-09-24 | Charbonnages Ste Chimique | Procede perfectionne de polymerisation et de copolyme |
| FR2385745A1 (fr) * | 1977-03-31 | 1978-10-27 | Charbonnages Ste Chimique | Procede de polymerisation de l'ethylene, sous pressions elevees, avec recyclage |
-
1982
- 1982-12-24 FR FR8221736A patent/FR2538398B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-12-20 AT AT83402478T patent/ATE18414T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-12-20 EP EP83402478A patent/EP0116248B1/fr not_active Expired
- 1983-12-20 DE DE8383402478T patent/DE3362475D1/de not_active Expired
- 1983-12-21 IN IN1558/CAL/83A patent/IN161795B/en unknown
- 1983-12-22 CA CA000444090A patent/CA1226098A/fr not_active Expired
- 1983-12-22 FI FI834754A patent/FI76357C/fi not_active IP Right Cessation
- 1983-12-22 BR BR8307070A patent/BR8307070A/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-12-23 JP JP58252261A patent/JPS59172505A/ja active Granted
- 1983-12-23 CS CS839880A patent/CS241146B2/cs unknown
- 1983-12-23 ES ES528384A patent/ES528384A0/es active Granted
- 1983-12-23 AU AU22898/83A patent/AU566446B2/en not_active Ceased
- 1983-12-23 PT PT77891A patent/PT77891B/pt unknown
- 1983-12-23 NO NO834794A patent/NO160715C/no unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FI76357C (fi) | 1988-10-10 |
| JPS59172505A (ja) | 1984-09-29 |
| ES8407324A1 (es) | 1984-09-16 |
| FI834754A0 (fi) | 1983-12-22 |
| FI834754A7 (fi) | 1984-06-25 |
| FI76357B (fi) | 1988-06-30 |
| NO160715B (no) | 1989-02-13 |
| NO160715C (no) | 1989-05-24 |
| FR2538398B1 (fr) | 1986-01-24 |
| IN161795B (cs) | 1988-02-06 |
| EP0116248A1 (fr) | 1984-08-22 |
| JPS6317281B2 (cs) | 1988-04-13 |
| CS988083A2 (en) | 1985-07-16 |
| AU2289883A (en) | 1984-06-28 |
| FR2538398A1 (fr) | 1984-06-29 |
| BR8307070A (pt) | 1984-07-31 |
| ATE18414T1 (de) | 1986-03-15 |
| CA1226098A (fr) | 1987-08-25 |
| NO834794L (no) | 1984-06-25 |
| PT77891B (fr) | 1986-04-11 |
| AU566446B2 (en) | 1987-10-22 |
| EP0116248B1 (fr) | 1986-03-05 |
| DE3362475D1 (en) | 1986-04-10 |
| ES528384A0 (es) | 1984-09-16 |
| PT77891A (fr) | 1984-01-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0004645B1 (en) | Low pressure preparation of ethylene copolymers in fluid bed reactor | |
| US4859749A (en) | Process for the preparation of a polyolefin with a wide molecular mass distribution | |
| CN105793291B (zh) | 用于制造聚乙烯组合物的多阶段法 | |
| EP0120501B1 (en) | Ethylene polymerization using supported vanadium catalyst | |
| KR101635293B1 (ko) | 올레핀의 다단중합방법 | |
| AU666207B2 (en) | Deactivator reagent for olefin polymerization catalysts | |
| KR20120115273A (ko) | 수소 제거가 개선된 멀티모달 폴리올레핀 중합체의 제조 방법 | |
| RU2560179C2 (ru) | Способ получения полиолефинового полимера с улучшенным осаждением восков | |
| CS241146B2 (en) | Method of ethylene homopolymers or ethylene copolymers uninterrupted production with at least one alpha-olefin with 3 till 8 carbon atoms | |
| EP3394110B1 (en) | Olefin polymerization process in the presence of antistatic composition | |
| CN112313252B (zh) | 制备多峰聚烯烃的方法 | |
| JPS6147847B2 (cs) | ||
| CS241145B2 (en) | Method of ethylene homopolymers or ethylene copolymers uninterrupted production with at least one alpha-olefin | |
| FI57264C (fi) | Saett att homopolymerisera eller kopolymerisera etylen propylen eller etylen och alfa-olefin och/eller en diolefin samt en katalysatorkomposition foer anvaendning vid saettet | |
| EP0949280A1 (en) | Heat treatment of ziegler-natta catalysts to increase activity in solution polymerization process | |
| EP1564229A1 (en) | Olefin polymerization process in the presence of an anti-fouling agent | |
| JP5230101B2 (ja) | 汚染防止剤の存在下でのオレフィン重合方法 | |
| EP2904022A1 (en) | Process for improving the operations of a polymerisation plant | |
| CS241147B2 (en) | Method of ethylene homopolymers or ethylene copolymers uninterrupted production with at least one alpha-olefin with 3 till 8 carbon atoms | |
| JP2023514429A (ja) | 多段階重合プロセスにおいてアルファ－オレフィンポリマーを製造するための方法 | |
| EP4619449A1 (en) | Olefin polymerization process comprising the use of an antistatic composition | |
| JPS621643B2 (cs) |