CS241124B2 - Insecticide and acaricide and method of active substances production - Google Patents

Insecticide and acaricide and method of active substances production Download PDF

Info

Publication number
CS241124B2
CS241124B2 CS827176A CS717682A CS241124B2 CS 241124 B2 CS241124 B2 CS 241124B2 CS 827176 A CS827176 A CS 827176A CS 717682 A CS717682 A CS 717682A CS 241124 B2 CS241124 B2 CS 241124B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
substituted
alkyl
acid
group
formula
Prior art date
Application number
CS827176A
Other languages
English (en)
Other versions
CS717682A2 (en
Inventor
Kurt Findeisen
Ingeborg Hammann
Bernhard Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of CS717682A2 publication Critical patent/CS717682A2/cs
Publication of CS241124B2 publication Critical patent/CS241124B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/48—Nitro-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
    • C07C231/06—Preparation of carboxylic acid amides from nitriles by transformation of cyano groups into carboxamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Measurement And Recording Of Electrical Phenomena And Electrical Characteristics Of The Living Body (AREA)
  • Radar Systems Or Details Thereof (AREA)
  • Farming Of Fish And Shellfish (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Vynález se týká nových di amidů substituovaných hydroxymalonových kyselin, způsobu jejich výroby a jejich poutžtí jako prostředků k potírání škůdců, jmmnnoitě jako insekticidních a akaricidních prostředků.
Je jii známo, ie karbamáty, jako 5,6-dimetyl-2-dmetylamino-4-pyrimidinyl-dimeylkarbamát nebo 1-naftyl-N-metylkarbamát, vykazutí insekticidní účinnost /viz amrické patentové spisy č. 3 493 574 a 2 903 478/. Účinek těchto látek však, zejména při jejich aplikaci v nižších koncentracích, není vždy zcela uspokojivý,
Nyní byly nalezeny nové diamidy substituovaných hydroxymalonových kyselin obecného vzorce I
CONHj
I
R - C - OH /1/
CONHj ve kterém
R znamená alkylový skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 7 atomy u^líkt, cykloalkylov-ou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, dále alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku nebo cyk^a^-kylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, kteréžto skupiny mhou být substituovány jedním až třemi stejnými či rozdílnými zbytky vybranými ze skupiny . zahrn^jcí atomy halogenů, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylovou skupinu, alkoxyOarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu a tiofetyloiot skupinu, přičemž fenolové kruhy mohou být substituované halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R dále znamená feny^-cvou skupinu, popřípadě substituovanou jedním až třemi stejnými či rozdílnými zbytky vybranými ze skupiny zahjrnjjcí atomy halogenů, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxylovou skupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogetalkylcié skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxysкupdty s 1 až 4 atomy uhlíku, halcgenalкoxyskupdny s 1 až 4 atomy tilíku, metylendioxyskupitu, etylendioxyskupinu, diftuometyletdicэ<yskupinu, halcgetsubstdtuciané etylendioxyskjpity, alkyltioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalky 1^081^1^ s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylové skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku, halcgenalkcxyalkylcvé skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku, alkyjsulfonyXové skupiny s 1 až 4 atomy uilíkt, karboxylovou skupinu, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoKylové části, zbytky al^xy-N· CH-, kde alkcxylcvé část obsahuje 1 až 4 atomy UiííOu, feny!^^, fetcxylcvou a tiofenyjovcj skupinu, které mohou být popř. substituovány halogenem nebo alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku a karboxyalкoxylcié skupiny se 2 až 4 atomy Uhlíku, dále R znamsná heteroarylový zbytek, jako zbytek pyriditylciý, pyrimidinylový, triazinylový, f^xazotylový, tiazotylový, cxadiazotylciý, imidazolylciý, triazdylový, furanylový, tiofenylový, který může být popř. substituován jedním až třemi stejnými či rozdílnými stbstittenty vybranými ze skupiny zahrnntjcí atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a alkcxysкupity s 1 až 4 atomy uhlíku.
Dále bylo zjištěno, že dLamidy substituovaných hydroxymalcnciých kyselin shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se nebo anidnntrri hydroxy-, popř. trimeylsityjχxymaloncié kyseliny obecného vzorce II
Y
I
R - C - Ο - Υ /11/
I
CN ve kterém
R má shora uvedený význam,
X znamená atom vodíku nebo zbytek vzorce SÍ/CH3/3 a
Y představuje skupinu -CN nebo CONH2 s tím omezením, že představuje-li Y skupinu -CN, pak X znamená zbytek -SI/CH^/^, zrný^ý^dei^JÍ anorganickou kyselinou.
Diamidy substituovaných hydroxymalonových kyselin podle vynálezu překvapivě vykážuuí značně vyšší insekticidní účinek než z dosavadního stavu techniky známé karbaň ty stejného zaměření účinku. Sloučeniny podle vynálezu se tedy hodí k potírání škůdců.
Předmětem vynálezu je insekticidní a akaricidní prostředek, vyznačuufcí se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden diamid substituované hydroxymalonové kyseliny shora uvedeného obecného vkorce I. Dále je předmětem vynálezu výše popsaný způsob výroby těchto účinných látek.
Zvlášt výhodné jsou ty sloučeniny obecného vzorce I, v němž
R znamená alkyl.ovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, halogenem, zejména fluxrtm či chlorem, fenylovou nebo fenoxylovou skupinou substiuuovanou alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu s 5 až 6 atomy uilíku, dále karboxylem substituovanou ad-k^ylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, nebo fenylovou skupinu, popř. substínovanou halogenem, zejména fluorem či chlorem, azylovou skupinou s 1 až 4 atomy /, uhlíku, zejména skupinou mtylovou, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, hčlogenčlkylovou skupinou s 1 až 4 atomy Uhlíku, aminoskupinou, skupinou CH^O-N^CH- nebo nitroskupinou.
NejvýhxcdUjší jsou pak ty sloučeniny obecného vzorce I, ve kterém
R představuje fenylovou skupinu, popř. substiuox vanou jedním nebo dvěma substituenty vybranými ze skupiny zahrnuujcí atomy chloru a fluoru.
Jako nové účinné látky podle vynálezu se konkrétně uváddjí následuujci sloučeniny;
diamid fenyl-hydroximalonové kyseliny, diamid o-, m- a ρ-chlor-enyl-Уsdrχymalonové kyseliny, diamid 2,3-SichlOf-unyl-hsdoχymalonové kyseliny, diamid 3,4-dichlor-unyl-Уsroχyymalonové kyseliny, diamid 3,5-SichOor-unyl-Уddooxmalououé kyseliny, diamid 2,4-Sichlor-unyl-Уdroχymalouové kyseliny, di^id 2,5-dicУlor-unyl-Уddoxxmalouové kyseliny, diamid 2,6-dichlor-unyl-Уsdoxκmalououé kyseliny, diamid o-, m- a p-uitro-uyyl-Уddoxxmalonoué kyseliny, diamid o-chloImetyf-enyl-Уddoχymalouové kyseliny, diamid o-, m- a p-trfftoometyf-uyyl·-lsdoxlymčlouové kyseliny, diamid o-, m- a p-metoχ,fenyl-Уydre^ymalouové kyseliny, diamid 2,6-dimetoxyfeuyl-Уydroзylrmalonoué kyseliny, diamid o-, m- a p-txlyiyddoxjrmalonové kyseliny.
diamid ο-, m- a p-trifluomietoxyfenyl-hydroxymalonové kyseliny, diamid o-, m~ a p-fluoyfnnyl-УdOooymalunuvé kyseliny, diamid cykloheoyl-hydroxhmalonové kyseliny, diamid benzyl-hydroxhmalonové kyseliny, diamid luthl-hydroxymaltnové kyseliny, diamid te rc.butyl-Уyruohmalonové kyseliny, diamid Уlluo-ferc.lthy1-hyduoyymalonové kyseliny, diamid chlor-terc.luhyl-hdOrohymalontvé kyseliny, diamid difluortforc.lutyl-hydrohmalonové kdseliny a diamid trichUrrmftyl-Уdduo:hmalonové kdseliny.
Ροιι11;)β^1 sf při práci způsobem podlf vynálezu jako výchozí maateiál dinitril toimetdlsihdUoxdyfnУdlmalonové kdseliny a jako zmmddflulící činidlo 96% kdselina sírová, jf možno poůběh reakce popsat následujícím oeakčním schématem:
H2SO4 >
CCNH2
Dinitrily toimfty].slhyloymmaUonovdch kdselin tappoídsajcí obecnému vzorci II, poplivané jako výchozí látky, jsou zčásti známé [chem. Ber. 106, 587 /1973/, Tetrthedion Letteos č. 17, 1449-1450 /1973/]. Nové sloučeniny z této skupiny je možno snadno připrali podle metod popsaných v těchto publikacích, ve smdslu následulícího reakčního nrháesjui
CN
I
R-C0C1 + 2 /CH,ASiCn--> R-C-O5Í/CH,/, + /CHASiCl □ J I J J □ 3
CN v němž má symbol R shora uvedený význam.
V obecném vzorci II představuje R s výhodou přímou·nebo rozvětvenou alkyl onou skupinu se 2 až 6 atomy uhlíku, dále alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku substituovanou halogenem jako fluorem, chlorem či bromem, alkoohskupintu nebo alkoohkarbonylovtl skupintu, v nichž alkuohlová část obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, dále s výhodou alkenylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku, která může být substituována halogenem, jako fluorem, chlorem či bromem, alkooysklpinou s 1 až 4 atomy !ilíku, karboxdltvou skupinou nebo alkooykarbonylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v a^oo^ové části, dále s výhodou cykltalkhlovol skupinou se 3 až 6 atomy uhlíku, popř. sulstiUuovantu halogenem, jako fluorem, chlorem či bromem, alkoohskupintu nebo alkoohkarlondltvtu skupinou, v · nichž alkooylová část obsahuje vždy 1 až 4 atomy uhlíku, dále R znamená s výhodou Уenhlovou skupinu, která může být substUuována azylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, substiuuovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nesoucí jako substitu^ty atomy halogenů, jako fluoru či chloru a alkooyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo Уfnhluιvou skupinu, popř. sulstiluovčnol halogenem, jako fluorem, chlorem či bromem, alkoohskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, která lima může být substUuována chlorem nebo fluorem, aminoskupinou nebo nitroskupintu, nebo R dále znamená s výhodou shora definovanou hetfroarhlovrιl skupinu, popř. substiuuovanou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoohskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo halogenem, jako fluorem, chlorem či bromem.
Výchozí anidnitrily hydroxy-, popř. trimetylsilyloxmalonové kyseliny obecného vzorce II, v němž X má shora uvedený význam a Y znamená skupinu -CON^, jsou nové. Tyto látky se získají tak, že se amidy alfa-ket-okyselin obecného vzorce XI
/XI/
R-C = O ve kterém
R má shora uvedený význam, nechají reagovat s kyanovodíkem nebo činidly odštěpujícími kyanoovolík, nebo a trlMtylsHykyyandd<m.
Tento postup ilustrují následnici tři reakční schémata:
+ HCN
R-CtO
CONH_
I > R-C-OH
I
CN
R-C=O
+ /CH3/3SiCN > R-C-O-Si/CH3/3
CN
R-C 0
CHI + CH--C-OH
I
CN
CONH~ CH_
I I > R-C-OH + CH3~C=O
I
CN
Jako látky odštěpuuici kyanovodík přicházejí zde v úvahu kyaniyddin, například acetonkyanhydrin nebo beizaidehldklaihydrii.
Reakce sloučenin obecného vzorce XI vedoucí k vzniku shora zmíněných výchozích látek odpovíddjících obecnému vzorci II, probíhá podle metod známých z literatury v přítominsti malých mLnšství alkalických katalyzátorů, například kyanidu sodného, kyanidu draselného nebo terciárních aminů, jako tr metyl aminu, jakož 1 hydroxidů a uhličitanů alkalických kovů a kovů alkalických zemin.
Zatímco adice molárních mnžství kyanovodíku, popřípadě trimetylsiyykcyanidu probíhá mírně exotemně již při teplotě místnosti a po skončeném přidávání reakčních složek je ukončena, musí se při použžtí kyanhydrinů reakční směs k úplnému proběěhinuí reakce určitou dobu zahřívat.
V daném případě je rovněž účelné používat na 1 mol alfa-ketomidu obecného vzorce XI více.než 1 mol kyanhydrinů. S výhodou se používá 1,1 až 3 mol, nejvýho<diěji 1,2 až 2 mol kyanhydrinů. Nadoytek tohoto činidla se po ukončení reakce opět oddessiluje.
Reakce obecně probíhá i v nepřítomnoti rozpouutědla, použtí rozponutědel inertních vůči výchozím látkám a produktům však je velmi účelné. Jako vhodná inertní rozpouštědla ' je mjžno uvést například metanol, etanol, isopropanol, toluen, chlorbenzen, meylenchlorid, tetrachoo metan a dietyléter.
Rrakční podmínky pro tento typ reakce jsou značně proměnné. Tak je možno například i kyanovodík a trimetylsilylkyanid pouuívat v nadbytku oproti ate^i^Reti!, vyšší než 10» mooární nadbytek tohoto činidla však již nepřináší žádné výhody.
Rovněž reakční teplota se může mmnit v širokých mmeích. Tak je možno pracovat při tóploý v rozmezí -50 do 3(°0 °C, přič<mž při vySSÍcb. te^otách se reakce provádí bud v plynné fázi nebo v kapalné fázi za tlaku. I zde však neexistují žádné poddtatnijší výhody oproti práci za shora popsaných výhodných reakčních podmínek.
Sloučeniny obecného vzorce XI jsou známé, popřípadě je lze připravit postupem analogickým známým metodám [viz S. Hшiig., K. βοϊ^ΐ.^^ Angewandte Chemie .94, 10 /1982/].
Jako ředidlo při zmRýeeňování podle vynálezu se používá obecně voda. Kyselé.immcldlnění je možno uskuuečnit v bezvodých nebo vodných kyselinách, přičemž často postačuje k získání žádaného výsledného produktu přítomnost již velmi malého množní vody.
Množní vody se však může pohybovat v širokém rozme^elí, mmzi 2 až 75 », vztaženo. na nasazené množní kyseliny. Dále je rovněž možno nejprve itzpustit výchozí látky obecného vzorce II v bezvodé kyselině a potřebné množtví vody přidat až pozdděi.
Jako výhodné kyseliny je možno jmenovat kyselinu sírovou, kyselinu fosforečnou, kyselinu chlorovodíkovou, kyselinu fluorovodíkovou a kyselinu boritou. Zvláššt výhodná je kyselina sírová a kyselina chlorovodíková.
V některých případech jsou výsledné produkty obecného vzorce I poněkud rozpustné ve vodě a je proto třeba je z vody odstranit pomocí extrakčního činidla. Jako extrakční činidla přicházejí v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla s vodou bud vůbec nemísitelná nebo jen málo ma^elná.
K takovýmto rozpouštědůům náležeeí toluen, xylen, chlorbenzen,eichlsrbenzen, etylacetát, meeySenchlorie, chloroform, tetrachlometan a éter. Obecně však není nutno extrakční činidlo pouuívat.
teplota se muže pohybovat v širokých mmeích. Obecně se pracuje při teplotě zhruba mmzi -15 a 100 °C s výhodu mmzi O a 30 °c. . zejména mmzi 20 a 60 °C.
Reakce se obvykle provádí za norm^ního tlaku, lze ji však provádět i za tlaku zvýšeného. Obecně se pracuje za tlaku zhruba mm z i 0,1 a 1 MPa, s výhodou mmzi 0,1 a 0,5 Щ?а.
Při praktickém provádění reakce podle vynálezu se na 1 mol derivátu substituované trlmetylsilyloxymalonové kyseliny obecného vzorce II nasazuje zhruba 0,5 až 30 mol, výhodně 1 až 5 mol anorganické kyseliny.
Výchozí látka obecného vzorce II, rozpuštěná v kyselině, se po třicetiminutovém až dvouhodinovém míchání vylije na led a produkt se izoluje bud odsátím nebo extrakcí. Produkt se obecně čistí překrystalováním.
Účinné látky obecného vzorce I je možno kromě vlastního způsobu podle vynálezu připravit i tak, že se esteramid hydroxymalonové kyseliny obecného vzorce III
COOR1
I
R - C - OH
I
CONH2 /III/ ve kterém
R má shora uvedený význam a
R1 představuje popř. substituovanou alkylovou skupinu nebo popř. sulsst^uovanou cykbo- alkylovou skupinu, nechá reagovat s amoniakem, nebo že se ester hydroxymalonové kyseliny obecného vzorce IV
COOR1
I
R - C - OH /IV/
COOR2 ve kterém
R a R1 mají shora uvedený význam a
1 12
R má význam uvedený výše pro R ·, přičemž zbytky ve významu symbolů R a R mohou být stejné nebo rozdílné, nechá reagovat s amoniakem, nebo že se diamid acyloxymalonové kyseliny obecného vzorce VI
CONH- I 2 R-C-O 1 O ' - -C-R
I CONH2
ve kterém
R má shora uvedený význam!, /VI/ zmýdelní v přítomnosti báze,
I nebo že se dinitril acyloxymalonové kyseliny obecného vzorce VII /VII/
CN
ve kterém má shora uvedený význam, zrnmdelní anorganickou minerální kyselinou, nebo že se diester ' acyloxymalonové kyseliny obecného vzorce VIII
COOR1 /VIII/
COOR1 ve kterém
R a R1 mají shora uvedený význam, nechá reagovat s amoniakem.
Tyto alternativní reakce se obecné provádějí o sobě známým způsobem.
Účinné látky podle vynálezu maaí dobrou snášennivost pro -rostliny a příznivou toxicitu pro teplokrevné, a hodí se k hdbení škůdců, zejména hmyzu a sviluškovitých v zerněěěěství, lesním hospoddáství, při ochraně zásob a maateiálů, jakož i v oblasti hygieny. Zmíněné látky jsou účinné proti normálně citiiýým i rezistentním druhům, jakož i proti všem nebo jen jednotný^ vývojovým stadiím škůdců. K výše zmíněným škůdcům patří:
z Sádu stejnonožců /Isopoda/, například:
stínka zední /Oniscus asellus/, svinka obecná /Arnaadlliduím vulgare/, stínka obecná /Porrceiio scaber/;
z třídy mnohonožek /Diplopoda/, například:
mnohonožka slepá /Blaniulus guttulatus/;
z třídy stonožek /Chilopoda/, například:
zemivka /Geophilus carpophaagus, strašník /Scutigera spec.j z třídy stonoženek /Sy^p^phlai/, například:
Scuuigerella immauuatai z Sádu šupinušek /Thysanuura, například:
rybenka dommc! /Lepiíma saccharina/;
z Sádu chvostoskoků /CsleemboSa/, například:
larvěnka obecná /Onychiurus armaauu/) z Sádu rovnokřídlých /Orthoptera/, například:
šváb obecný /Blatta o^enn^is/, ' šváb aimrický /periplaneta aimetcm/,
Leucophaea maderae.
rus domácí /Blattella germanica/, cvrček domácí /Acheta domesticus/, krtonožka /Gryllotalpa spec./, saranče stěhovavá /Locusta migratoria migratorioides/, Melanoplus differentialis, saranče pustinná /Schistocerca gregaria/;
z řádu škvorů /Dermaptera/, například:
škvor obecný /Forficula auricularia/;
z řádu všekazů /Isoptera/, například: všekaz /Reticulitermes spec./;
z řádu vší /Anoplura/, například:
mšička /Phylloxera vastatrix/, dutilka /Pemphigus spec./, veš šatní /Pediculus humanus corporis/, Haematopinus spec., Linognathus spec.;
z řádu všenek /Mallophaga/, například: všenka /Trichodectes spec./, Damalinea spec.;
z řádu třásnokřídlých /Thysanoptera/, například: třásněnka hnědonohá /Hercinothrips femoralis/, třásněnka zahradní /Thrips tabaci/;
z řádu ploštic /Heteroptera/, například:
kněžice /Eurygaster spec./,
Dysdercus intermedius, sítěnka řepná /Piesma quadrata/, štěnice domácí /Cimex lectularius/, Rhodnius prolixus,
Triatoma spec.;
z řádu stejnokřídlých /Homoptera/, například molice zelená /Aleurodes brassicae/, Bemisia tabaci,.
molice skleníková /Trialeurodes vaporatiorum/, mšice bavlníková /Aphis gossypii/, mšice zelná /Brevicoryne brassicae/, mšice rybízová /Cryptomyzus ribis/, mšice maková /Doralis fabae/, mšice jabloňová /Doralis pomi/, vlnatka krvavá /Eriosoma lanigerum/, mšice /Hyalopterus arundinis/, Macrosiphum avenae, Myzus spec., mšice chmelová /Phorodon humuli/, mšice střemchová /Rhopalosiphum padi/, pidikřísek /Empoasca spec./, křísek /Euscelis bilobatus/,
Nephotettix cincticeps,
Lecanium corni, puklice /Saissetia oleae/, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, štítenka břečňanová /Aspidiotus hederae/, červec /Pseudoccccus spec./, i
mera /Psylla spec./;
z řádu motýlů /Lepidoptera/, například:
Pectinophora gossypiella, pídalka tmavoskvrnáč /Bupalus piniarius/, Cheimatobia brumata, klíněnka jabloňová /Lithocolletls blancardella/, mol jabloňový /Hyponomeuta padella/, předivka polní /Plutella maculipennis/, bourovec prsténčitý /Malacosoma neustria/, bekyně pižmová /Euproctis chrysorrhoea/, bekyně /Lymantria spec./, Bucculatrix thurberiella, listovníček /Phyllocnistis citrella/, osenice /Agrotis spec./, osenice /Euxoa spec./, Feltia spec., Earias insulana, šedavka /Heliothis spec./, blýskavka červivcová /Laphygma exigua/, můra zelná /Mamestra brassicae/, můra sosnokaz /Panolis flammea/, Prodenia litura, Spodoptera spec., Trichoplusla ni, Carpocapsa po^ioneHa, bělásek /Pieris spec./, Chilo spec., zavíječ kukuřičný /Pyrausta nubilalis/, mol moučný /Ephestia kuhniella/, zavíječ voskový /Galleria mellonella/, ' obaleč /Cacoecia podana/, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, obalče dubový /Tortrix viridana/;
z řádu brouků /Coleoptera/, například:
červotoč proužkovaný /Anobium punctatum/, korovník /Rhizopertha dominica/,
Bruchidius obtectus, zrnokaz /Acanthoscelides obtectus/, tesařík krokový /Hylotrupes bajulus/, bázlivec olšový /Agelastica alni/, mandelinka bramborová /Leptinotarsa deoemlineata/, mandelinka řeřišnicová /Phadeon cochleariae/, Diabrotica spec., dřepčík olejkový /Psylliodes chrysocephala/, Epilachna varivestis, maločlenec /Atomaria spec./, lesák skladištní /Oryzaephilus surinamensis/, květopas /Anthonomus spec./, pilous /Sitophilus spec./, lalokonosec rýhovaný /Otiorrhynchus sulcatus/, Cosmopolites sordidus, krytonosec šešulový /Ceuthorrhynchus assimilis/,
Hypera postica, kožojed /Derrnestes spec./, Trogoderroa sp^c., rušník /Anthrenus spec./, kožojed /Attagenus spee./, hrbohlav /Lyctus spec./, blýskádek řepkový /Meeigethes aeneus/, vrtavec /Ptinus spee./, vrtavec plstnatý /Niptus ^101^01^/, Gibbium psylloides, potemník /Trlbolšim spec./, potemník moučný /Tenebrio molltor/, kovařík /Agriotes spec./, Conoderus spec., obecný /Melolontha meeolonttha/, chroustek letní /Amppimaaion sol.stt tialis/, Cootelytra zealandica;
z řádu blanokřídlých /Hymennoteea/, například: hřebenule /Dipri^on spee./, pílatka /Hoplocampa spee./, mravenec /Lasius spee./,
Monomorium pharaonis, sršeň /Vespa spec./} z řádu dvoukřídlých /Diptera/, například: komár /Aedes spec./, ano feles /Anoppeles spec/, komár /Culex spec./, octomilka obecná /Drosophila mes^I^noaatt^]r/, moucha /Musea spee./, slunilka /Fannia spec./, bzučivka obecná /Calliphora erythroci^í^ř^a^l^i^;/, bzučivka /LuuClia spee./,
Chrysomyia sp^c^., Cuterebra spe., středek /Gastrophilus spee./, Hyppobosca spee., bodalka /Stomoxys spee./, středek /Oestrus spee./, středek /Hypoderma spe./, ovád /Tabanus spee./, Tamia spec., mucCmice zahradní /Biblo hortulanus/, bzunka jedná /Oscinella frit/, Phorbia spc., .
květilka řepná /Pegomyia hyoscyani/, vrtule obecná /Cecaattit capptata/, Daucus oleae, tiplice bahenní /Tipula paludosa/ř z řádu Siphonaptera, například:
blecha morová /XenootyУla ceeolPs/, i blecha /CeratlpheУlut spť^c^./j z řádu Aracřhiida, například:
Scorplo maurus, snovadka /Latrodectus maCans/;
z řádu roztočů /Acarina/, například:
zákožka svrabová /Acarus síro/, klíšťák /Argas spec./,
Ornithodoros spec., čmelík kuří /Dermanysšus gallinae/, vlnovník rybízový /Eriophyes ribis/, Phyllocoptura oleivora, klíšť /Boophilus spec./, Rhipicephalus spec., piják /Amblyomma spec·/,
Hyalomma spec., klíště /Ixodes spec./, prašivka /Psoroptes spec./, strupovka /Chorioptes spec./,
Sarcoptes spec., roztočík /Tarsonemus spec./, sviluška rybízová /Bryobia praetiosa/, sviluška /Panonychus spec./, sviluška /Tetranychus spec./,
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod·, jakož 1 na prostředky ve formě koncentrátů účinné látky pro rozptyl mlhou za studená nebo za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popř. za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel.
V případě použití vody jako plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat např. také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chloretylény, nebo metylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich étery a estery, dále ketony, jako aceton, metyletylketon, metylisobutylketon, nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimetylformamid a dimetylsulfoxid, jakož i voda.
Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý.
Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montnoriHonit nebo křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany.
Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické ogranuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek, kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků.
Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako polyoxyetylenestery mastných kyselin, polyoxyetylenétery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykoléter, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfáty a hydrolyzáty bílkovin, a jako dispergátory například lignin, sulfitové odpadní louhy a metylcelulóza. Prostředky Dodle vynálezu mohou obsahovat adheziva, jako karboxymetylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a 95 % hmot., s výhodou mezi 0,5 a 9 % hmot, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v obchodních koncentrátech, jako i v aplikačních formách připravených z těchto koncentrátů obsaženy ve směsi s jinými účinnými látkami, jako insekticidy, návnadovými prostředky, sterilantii, akaricidy, nematocidy, fungicidy, regulátory růstu nebo herbicidy.
K insekticidům náležejí například estery kyseliny fosforečné, karbamáty, estery kyseliny uhličité, chlorované uhlovodíky, deriváty fenylmočoviny, látky vznikající působením mikroorganismů apod·
Účinné látky podle vynálezu mohou být v obchodních preparátech, jakož i v aplikačních formách připravených z těchto preparátů přítomny ve směsi se synergisty. Synergisty jsou takové sloučeniny, které zvyšují účinek příslušné účinné látky, přičemž přidávaný synerglst sám nemusí nutně být aktivní.
Obsah účinné látky v aplikačních formách připravených z obchodních preparátů se může pohybovat v širokých mezích. Koncentrace účinné látky v aplikačních formách se může pohybovat od 0,000 000 1 až do 100 % hmot., s výhodou od 0,001 do 1 % hmot.
Aplikace se provádí obvyklým způsobem přizpůsobeným příslušné aplikační formě.
Při použití proti škůdcům v oblasti hygieny a proti škůdcům zásob se účinné látky vyznačují vynikajícím reziduálním účinkem na dřevě a hlíně, jakož i dobrou stabilitou vůči alkáliím na vápenných podkladech.
Přípravu účinných látek podle vynálezu ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad la
Do jednolitrové čtyrhrdlé baňky opatřené zpětným chladičem, míchadlem, teploměrem, a přikapávací nálevkou se předloží 600 g 96% kyseliny sírové, baňka se ochladí v chladicí lázni a během 30 minut se do ní za udržování teploty pod 50 °C přikape 299 g /1 mol/ dinitrilu 3,4-dichlorfenyl-trimetylsilyloxymalonové kyseliny v kyselině sírové. Po odeznění exotermní reakce se směs ještě 15 minut míchá.
Reakční směs se vylije do vody s ledem, vysrážený reakční produkt se odsaje, promyje se do neutrální reakce, vysuší se a překrystaluje se z etanolu.
Získá se 242 g /cca 92 % teorie/ diamidu 3,4-dichlorennyl-hyroosymalonové kyseliny o teplotě tání 175 až 177 °C.
Příklad lb
Annlogicky jako je popsáno v předcházejícím příkladu se do reakční baňky předloží 200 g koncentrované kyseliny chlorovodíkové, k níž se přikape 74,75 g dinitrilu 3,4idiohlori ta^^trimetylsilyloyyrnalonové kyseMn^ ReaJkCn:iC směs se zahřeje na 40 °C, přičemž dojde k eootermií reakci.
Chlazením se udržuje u^viitř reakční s^si teplota mmzi 40 a 50 °c. Směs přejde do roztoku, z něhož se na konci reakce částečně sráží pevný matteiál. Režacční směs se vnese do vody s ledem, vysrážený reakční produkt se odsaje, promyje se ledově chladnou vodou a překryytaluje se z etanolu. ' .
Získá se o teplotě tání
57,8 g /cca 88 % teorie/ diamidu 3,4-Уichloreinyl-hddoohmtlonové kyseliny 176 až 177 °C.
Příklad 2 cich2
Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se do reakční baňky předloží 200 g 96% kyseliny sírové к níž se přikape při teplots 0 .až 5 °C 244 g /1 mml./ dinitrilu c^orterc.butylltriyethlslhylohmltloiové kyseliny ve 150 ml yeeyleichloriУu. C^ll^č^dc^JÍ lázeň se odstraní a teplota reakční sirási se nechá vystoupit na 30 °C.
Po 30 minutách se reakční sněs krátce zahřeje k varu yeeylenchloriУu pod zpětným chladičem, pak se rnceylenchlorid odddetiluje a zbytek se rozmíchá s 2 litry vody s led^. Vy loučený prodlet se odsaje, promyje se vodou do neutrální reakce a po vysušení se přek^ytaluje z etanolu.
Získá se 181 g /cca 87 % teorie/ diamidu chlornerc.buhyllУyrrohmtlonové kyseliny o teplot tání 183 až 185 °C·
Příklad 3
Cl
Cl
C0NH7
I 2
C-OH '1
CONHj
Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se do reakční baňky předloží 200 g 96% kyseliny sírove, к níŽ se při teplot 40 až 50 °C za chlazení přikape 98 g /0,33 mol/ dinitrilu 3,5-dichlorfenyl-trimetylsilyloxymalonove kyseliny. Reakční směs se ještě 1 hodinu míchá při teplotě 60 °C, pak se vnese do vody teplé 50 až 6° °C, produkt se odsaje, promyje se do neutrální reakce a překrystaluje se z acetonitrilu.
Získá se o teplotě tání g /cca 87 % teorie/ diamidu 3,5-dichlorfenyl-hydroxymalonove kyseliny 181 aŽ 183 °c.
Pří klad
CONH?
I 2 c-oh
I
CQNH2 /0,34 míchá chloridem,
Analogickým způsobem jako v příkladu 1 se k 400 g 92% kyseliny sírove přikape 106,5 g mol/ dinitrilu 4-trifluormetoxyfenyl-trimetylsilyloxymalonove kyseliny. Směs se 30 min při teplotě roztok 50 °C, načež se vylije na led. Mazový reakční produkt se vyjme metylense vysuší síranem sodným, odpaří se a odparek se překrystaluje z toluenu.
Získá se o teplotě tání g /cca 85 % teorie/ diamidu 4-trifluormetoxyfenyl-hydroxymalonove kyseliny °C.
119 až 121
Postupem kyselin:
popsaným v příkladech 1 až 4 se připraví následující diamidy hydroxymalonových
Příklad číslo
Produkt
Teplota tání /°C/
159 až 161 /z etanolu/
135 až 137 /z chlorbenzenu/
138 až 139 /z xylenu/
Cl
I
Příklad číslo
Produkt
Teplota tání /°с/
165 až 167 /z etanolu/ i12
CH3
OH /
\ /conh2/2 ch2f ch3
I z0H c-c X/CONH2/2
199 až 201 /z etanolu/
149 až 151 z o-dichlorbenzenu/
166 až 167 /z etanolu/
185 až 187 /z etanolu/
245 až 247
215 až 217 /z etanolu/
204 až 206 /z etanolu/ CH2F
Příklad Číslo
Produkt
Teplota tání /°С/
264 /rozklad/
109 až 111 /z chlorbenzenu/
212 až 215 /z etanolu/
OH CONH, !Z 2
Cl
C0NH2
CONH2
207 až 209 /z etanolu/
134 až 135 /z etanolu/
236 až 239 /z butanolu/
231 až 233
200 až 203 /z isopropanolu/
Příklad číslo
Produkt
Teplota tání /°C/
H00C-CH«CH-C
C0NH2
CONH2
160 až 162 /rozklad/ /z acetonitrilu/
OH
I.
c
CONH2 conh2
105 až 107 /z etanolu/
CONH2
CONH2
173 až 175 /z etanolu/
178 až 179
V následující části jsou uvedeny příklady testů účinnosti sloučenin podle vynálezu, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje.
Příklad A
Test na larvy mandelinky řeřišnicové /Phaedon cochleariae/
Rozpouštědlo: 3 díly hmot, acetonu
Emulgátor: 1 díl hmot . alky lary lpo lyťjXyJcoléteru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 1 díl hmot, účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Listy kapusty /Brassica oleracea/ se ošetří ponořením do prostředku obsahujícího účinnou látku v žádané koncentraci a ještě za vlhka se obsadí larvami mandelinky řeřišnicové /Phaedon cochleariae/.
Po příslušné době se zjistí mortalita v procentech. Hodnota 100 % znamená, že byly usmrceny všechny larvy mandelinky řeřišnicové. O % znamená, že nebyla usmrcena žádná z larev.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a zjištěné výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Koncentrace účinné látky v %
Tabulka А
Test na larvy Phaedon cochleariae
Účinná látka
Mortalita v % po 3 dnech
0,1 n(ch3)2
Pirimor /známá/
0,1
100
0,1
100
OH
0,1
100
Cl
0,1
100
0,1
100
Test na rezistentní sviluáku snovací /Tetranychus urticae/
Příklad Β
Rosppuštědlo: 3 díly hmot. dimetyiooCTiamidu Emuugátor: 1 díl řrnot. alkyrarylpoУygУykolttošu
K přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmot, účinné látky s uvedeným moOstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Rostliny fazolu obecného /Phaseolus vulgarrs/, silně zamořené všemi vývojovými stádii svilušky snovací /Tetranychus urtic^/ se ošetří ponořením do prostředku obsah^jcí účinnou látku v žádané koncentraci.
Po příslušné době se zjistí moralita v procentech. . 100 % znamená, že byly usmrceny % . znamená, že žádná ze svilušek nebyla usmrcena.
všechny svilušky, 0
Účinné látky, tabulce.
koncentrace účinných látek a zjištěné výsledky jsou uvedeny v následující
Tabulka B
Test na Tetranychus urticae
Účinná látka
Konnentrace účinné látky v «
MosOarita v % po . 2 dnech
O-CO—NfCHjjj
N
0,1
Pirimor /znctoá/
CO - NH - CH,
Sevin /známá/
Cl
OH
I
C - /CO-NHj/j
0,1
100
Koncentrace účinné látky v %
Pokračování tabulky
Účinná látka
Mortalita v % po 2 dnech
0,1
100
100
Příklad C
Test mezní koncentrace/hmyz žijící v půdě
Pokusný hmyz: larvy mandelinky řeřišnicové /Phaedon cochleariae/ v půdě Rozpouštědlo: 3 díly hmot, acetonu
Emulgátor: 1 díl hmot, alkylarylpolyglykoléteru
К přípravě vhodného účinného prostředku se smísí 1 díl hmot, účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
Připravený účinný prostředek se důkladně promísí s půdou. Koncentrace účinné látky v prostředku přitom nehraje prakticky žádnou roli - rozhodující je pouze hmotnostní množství účinné látky na objemovou jednotku půdy, které se udává v ppm /mg/litr/. Ošetřenou půdou se naplní květináče, které se nechají stát při teplotě místnosti.
Po 24 hodinách se do ošetřené půdy vnese pokusný hmyz a po dalších 2 až 7 dnech se spočtením mrtvých a živých exemplářů pokusného hmyzu zjistí stupeň účinku testované látky. Účinek je 100% v případě, že dojde к usmrcení všech exemplářů pokusného hmyzu a 0% v případě, že přežívá stejný počet exemplářů pokusného hmyzu jeko v kontrolním pokusu, kde se používá neošetřená půda.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a zjištěné výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
Tabulka C
Test mezní koncentrace /larvy Phaedon cochleariae v půdě/.
Morralita v % při koncentraci účinné látky ppm
Účinná látka
Pirimor /známá/
II
- C - NE - CH3
Sevin /známá/ 0
OH
100
100

Claims (2)

PŘEDMĚT VYNÁLEZU
1. Insekticidní a akaricidní prostředek, vyznaaující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden diamid substituované hydroxymalonové kyseliny, obecného vzorce I
CONH2
R - C - OH I CONH2 /1/ ve kterém
R znamená alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, dále alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylovou skupinu se 2 až 7 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, kteréžto skupiny mohou být substiUuovány jedním až třemi stejnými či rozdílnými zbytky vybranými ze skupiny zairnnuící atomy halogenů, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylovou skupinu, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, fenylovou skupinu, fenoxyskupinu a tiofenylovou skupinu, přičemž fenylové kruhy mohou být substituované halogenem nebo alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo R dále znamená fenylovou skupinu, popřípadě su^st^ituovanou jedním až třemi stejnými či rozdílnými zbytky vybranými ze skupiny zahrntuící atomy halogenů, nitroskupinu, aminoskupinu, hydroxylovou skupinu, kyanoskupinu, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, mtylendioxyskupinu, etylendioxyskupinu, difuuojmetylendioxyskupinu, halogensubstituované etylendioxyskupiny, alkyltioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkyltioskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylové skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku, halogenalkoxyalkylové skupiny se 2 až 8 atomy uhlíku, alkylsulfonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, karboxylovou skupinu, alkoxykarbonylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, zbytky alkoxy-N=CH-, kde alkoxylové část obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou, fenoxylovou a tiofenylovou skupinu, které mohou být popřípadě substiuuovány halogenem nebo alkylem s 1 až 4 atomy uhlíku, a karbojqralkoxylové skupiny se 2 až 4 atomy uhlíku, dále R znamená heteroarylový zbytek, jako zbytek pyridinylový, pyrimidinylový, triazinylový, isoxazolylový, thiazolylový, oxadiazolylový, imidazolylový, triazolylový, furanylový, thiofenylový, který může být popřípadě substituován jedním až třemi stejnými či rozdílnými substituenty vybranými ze skupiny zahrnuujcí atomy halogenů, alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku a alkoxyskupiny s 1 až 4 atomy uhlíku.
2, Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznaauujcí se tím, že se dinntril nebo amdnntril hydroxy-, popřípadě rimetylsllyloxiialonové kyseliny obecného vzorce II
Y r - c - O - X /11/
i.
CN ve kterém r má shora uvedený význam,
X znamená atom vodíku nebo zbytek vzorce SiCCH_/, a v představuje skupinu -CN nebo CONH2 s tím omezením, že předdtaauUíe-i Y skupinu -CN, pak X znamená zbytek -SICCH3/3, zmýdení anorganickou kyselinou.
CS827176A 1981-10-10 1982-10-07 Insecticide and acaricide and method of active substances production CS241124B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19813140275 DE3140275A1 (de) 1981-10-10 1981-10-10 Substituierte hydroxy-malonsaeurediamide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS717682A2 CS717682A2 (en) 1985-06-13
CS241124B2 true CS241124B2 (en) 1986-03-13

Family

ID=6143811

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS827176A CS241124B2 (en) 1981-10-10 1982-10-07 Insecticide and acaricide and method of active substances production

Country Status (23)

Country Link
EP (1) EP0076957B1 (cs)
JP (1) JPS5872547A (cs)
KR (1) KR840001948A (cs)
AT (1) ATE19058T1 (cs)
AU (1) AU551841B2 (cs)
BR (1) BR8205906A (cs)
CS (1) CS241124B2 (cs)
DD (1) DD203678A5 (cs)
DE (2) DE3140275A1 (cs)
DK (1) DK444982A (cs)
EG (1) EG15762A (cs)
ES (1) ES516369A0 (cs)
GR (1) GR77719B (cs)
HU (1) HU188209B (cs)
IL (1) IL66943A (cs)
MA (1) MA19618A1 (cs)
NZ (1) NZ202106A (cs)
OA (1) OA07225A (cs)
PH (1) PH18860A (cs)
PL (1) PL134945B1 (cs)
PT (1) PT75637B (cs)
ZA (1) ZA827369B (cs)
ZW (1) ZW20082A1 (cs)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0108351B1 (de) * 1982-11-10 1987-07-22 Bayer Ag Verwendung substituierter Malonsäurederivate als Schädlingsbekämpfungsmittel
DE3241512A1 (de) * 1982-11-10 1984-05-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte malonsaeurediamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3308464A1 (de) * 1983-03-10 1984-09-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte hydroxy-malonsaeureamidthioamide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3308463A1 (de) * 1983-03-10 1984-09-20 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte phenylhydroxy-thio-malonsaeurediamide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3310954A1 (de) * 1983-03-25 1984-10-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von substituierten trialkylsilyloxymalonsaeuredinitrilen
DE3400401A1 (de) * 1984-01-07 1985-08-22 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte malonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3626411A1 (de) * 1986-08-05 1988-02-11 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von dimeren aromatischen acylcyaniden
BR0014139B1 (pt) 1999-09-24 2011-09-20 derivado de diamida aromática ou um seu sal, composição agrìcola e hortìcola, e, método para utilizar uma composição agrìcola e hortìcola.
US6306463B1 (en) * 2000-07-20 2001-10-23 Air Products And Chemicals, Inc. Citric acid tri-alkylamide surfactants
US7439383B2 (en) 2002-04-18 2008-10-21 University Of Virginia Patent Foundation Sodium channel blockers
CN110563582A (zh) * 2019-10-09 2019-12-13 合肥诚志生物制药有限公司 2-羟基-2-苯基-丙二酰胺的制备方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3946074A (en) * 1970-10-05 1976-03-23 Akzona Incorporated Plant growth regulatory agents and process
US4208204A (en) * 1977-10-07 1980-06-17 Calbiochem-Behring Corp. 3-Hydroxy-3-methylglutaric acid monoamide and derivatives thereof

Also Published As

Publication number Publication date
PL238572A1 (en) 1984-03-26
DD203678A5 (de) 1983-11-02
KR840001948A (ko) 1984-06-07
PL134945B1 (en) 1985-09-30
DE3140275A1 (de) 1983-04-28
BR8205906A (pt) 1983-09-06
OA07225A (fr) 1984-04-30
DK444982A (da) 1983-04-11
JPS5872547A (ja) 1983-04-30
DE3270446D1 (en) 1986-05-15
PT75637B (en) 1985-01-11
HU188209B (en) 1986-03-28
IL66943A0 (en) 1983-02-23
MA19618A1 (fr) 1983-07-01
AU551841B2 (en) 1986-05-15
PT75637A (en) 1982-11-01
EP0076957B1 (de) 1986-04-09
ZA827369B (en) 1983-08-31
ZW20082A1 (en) 1982-12-15
EP0076957A1 (de) 1983-04-20
CS717682A2 (en) 1985-06-13
EG15762A (en) 1986-12-30
NZ202106A (en) 1985-08-30
ES8306994A1 (es) 1983-06-16
GR77719B (cs) 1984-09-25
PH18860A (en) 1985-10-21
ATE19058T1 (de) 1986-04-15
AU8925782A (en) 1983-04-21
IL66943A (en) 1987-03-31
ES516369A0 (es) 1983-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4845089A (en) Arthropodicidal and fungicidal methods of using 1-aralkylpyrazoles
KR0149000B1 (ko) 살충 활성이 있는 니트로 화합물
US4556649A (en) Substituted malonic acid diamide insecticides, compositions and use
EP0364844B1 (en) Insecticidally active cyano compounds
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
JPH0585548B2 (cs)
CS241124B2 (en) Insecticide and acaricide and method of active substances production
KR0157055B1 (ko) 니트로-치환된 헤테로사이클릭 화합물
AU617905B2 (en) Substituted pyridazinones, processes for their preparation, and their use as pesticides
CS199216B2 (en) Insecticide and acaricide and method of producing active ingredient
US4307107A (en) Arthropodicidal N,N-dimethyl-O-(1,3,4-substituted-pyrazol(5)yl)-carbamic acid esters
CS205146B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide means and method of production of active substances
CS197324B2 (en) Herbicide means
US4350640A (en) Preparation of substituted (cyclo)alkanecarboxylic acid α-cyano-3-phenoxy-benzyl esters
US4699922A (en) Tetramethylcyclopropanecarboxylates
NO770874L (no) Oksimcarbamater og deres anvendelse som insekticider, akaricider og nematocider.
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US4246276A (en) Combating pests with 2,2-difluoro-5-(2,4-dinitro-6-trifluoromethylphenylamino)-benzodioxoles
CS258478B2 (en) Insecticide and acaricide and method of efficient substances production
CS217991B2 (en) Insecticide and acaricide means and method of making the active agent
US4228181A (en) Combating pests with 3,3-dimethylindan-5-yl N-alkyl-carbamic acid esters
US4978382A (en) Pesticides based on 2-halogenoalkylthio-substituted pyrimidine derivatives
CS200158B2 (en) Insecticide,acaricide,bactericide,fungicide and process for preparing effective compounds
US4468397A (en) Combating pests with novel imino ethers
DE3126390A1 (de) S-azolyl-methyl-di(tri)-thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel