NO770874L - Oksimcarbamater og deres anvendelse som insekticider, akaricider og nematocider. - Google Patents

Oksimcarbamater og deres anvendelse som insekticider, akaricider og nematocider.

Info

Publication number
NO770874L
NO770874L NO77770874A NO770874A NO770874L NO 770874 L NO770874 L NO 770874L NO 77770874 A NO77770874 A NO 77770874A NO 770874 A NO770874 A NO 770874A NO 770874 L NO770874 L NO 770874L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
formula
oximino
dimethyl
spp
triazolyl
Prior art date
Application number
NO77770874A
Other languages
English (en)
Inventor
Joerg Stetter
Wilfried Draber
Ingeborg Hammann
Bernhard Homeyer
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of NO770874L publication Critical patent/NO770874L/no

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/91—Nitro radicals
    • C07D233/92—Nitro radicals attached in position 4 or 5
    • C07D233/95—Nitro radicals attached in position 4 or 5 with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms, attached to other ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oksimkarbamater, fremgangsmåte til deres fremstilling, og
deres anvendelse som insektizider, akarizider og nematozider.
Oppfinnelsen vedrører nye oksimkarbamater, deres salter og metallkomplekser, samt deres anvendelse som insektizider, akarizider og nematozider samt oksimer som tjener som mellomprodukt til deres fremstilling.
Det er allerede kjent at oc« cyan-oksimkarbamater som f. eks. l»cyan«2.!.metylpropanaldoksim-N-metylkarbamat og l-cyan«butanaldoksim~N«metylkarbamat har pestizide, spesielt insektizide og nematozide egenskaper (sml. DOS 1 567 142).
Deres virkning er imidlertid ikke alltid tilfreds» stillende, spesielt ved lavere anvendte mengder.
Det er funnet at de nye oksimkarbamater med formel
hvori
R betyr eventuelt substituert alkyl, sykloalkyl,
aryl eller aralkyl,
R"*" betyr hydrogen eller alkyl,
R 2betyr hydrogen, alkyl, alkenyl, alkinyl,
halogenalkyl, halogenalkenyl eller aloksyalkyl,
R 3 betyr en eventuelt substituert N-holdig hetero»
syklisk rest samt gruppen
hvori
R og R er like eller forskjellige og betyr hydro»<4><5>hydrogen, alkyl eller sammen betyr en pentametylen eller tetrametylengruppe og
R^ betyr en eventuelt substituert NWh.old.ig
heterosyklisk
og deres salter samt metallkomplekser har sterke insektizide, akarizide og nematozide egenskaper.
Forbindelsen med formel (i) kan foreligge i syn» eller anti-form «vervelende fremkommer de som blandinger av begge former.
Man får oksimkarbamater med formel (i) når de nye oksimer med formel (il)
hvori
R og R 3 har ovennevnte betydning,■
a) omsettes med isocyanater med formel
hvori
2
R har ovennevnte betydning
i nærvær av et fortynningsmiddel og eventuelt i nærvær av en katalysator, eller
b) omsettes med karbamoylklorider med formel (IV)
hvori
1 2
R og R har ovennevnte betydning,
enten i nærvær av et fortynningsmiddel og syrebindende middel eller i nærvær av et fortynningsmiddel ag natriumhydrid eller
c) omsetter med fosgen og deretter med aminet med formel (v)
hvori4
1 2
R og R har ovennevnte betydning,
enten i nærvær av et fortynningsmiddel og et syrebindende middel eller i nærvær av et fortynningsmiddel og natriumhydrid, eller
d) for det tilfelle at R 1 og R 2 betyr hydrogen omsettes med alkalicyanatet med formel (Vi)
hvori
Me betyr natrium, kalium eller ammonium
i nærvær av saltsyre og et fortynningsmiddel.
Overraskende viser oksimkarbamatene ifølge oppfinnelsen en høyere insektizid, akarizid og nematozid virkning enn de kjente a-cyan»oksimkarbamater som f.eks. l-cyan-2-metyl-propanaldoksim-N-metylkarbamat og 1-cyan-butanaldoksim-N-metyl-karbamat som er kjemisk og virkningsmessig nærmestliggende for-bindelse. De nye forbindelser byr således på en berikelse av
teknikken.
Anvender man 3» 3-dimetyl«.2-oksimino-l-/1, 2, 4-triazolyl- (l27™kutan og metylisocyanat som utgangsstof f er, så kan reaksjonsforløpet gjengis ved følgende formelskjema (fremgangs-måt evariant a):
Anvender man 3»3-dimetyl-l-imidazolyl-(1)-2-oksimino-butan og dimetylkarbamoylklorid som utgangsstoffer, så kan reaksjonsforløpet gjengis ved følgende formelskjema (fremgangs-måt evariant b) :
Anvender man 3i3~dimetyl-2-oksimino-l-/l,2,4-triazolyl-(l27"*t,u'tan» fosgen og dimetylamin som utgangsstof fer, så kan reaksjonsforløpet gjengis ved følgende formelskjema (frem gangsmåtevariant c):
Anvender man 3»3-dimetyl-2-oksimino-l-pyrazolyl-(l)-butan og na tr-ium cyana t i saltsyre som utgangsstof fer, kan reaksjonsforløpet gjengis ved følgende formelskjema (fremgangs-måt evariant d) :
Som salter for forbindelsen med formel (i) kommer det på tale salter med fysiologisk tålbare syrer. Hertil hører fortrinnsvis halogenhydrogensyrene som f.eks. klorhydrogensyre og bromhydrogensyre, spesielt klorhydrogensyre, fosforsyre, salpetersyre, mono- og bifunksjonelle karboksyltsyrer og hydroksy-karboksylsyrer som f.eks. eddiksyre, maleinsyre, ravsyre, fumar-syre, vinsyre, sitronsyre, salizylsyre, sorbinsyre, melkesyre, 1,5-naftalin-disulfonsyre.
Saltene av forbindelsen med formel (i) kan fåes på enkel måte etter vanlig saltdannelsesmetoder, f.eks. ved oppløs-ning av basen i eter, f.eks. dietyleter og tilsetning av syre, f.eks. salpetersyre og isoleres på kjent måte f.eks. ved frafil-
trering og eventuelt renses.
Som komplekser for forbindelsen med formel (i) kommer det på tale komplekser med metallsalter. Hertil skal det fortrinnsvis nevnes metaller fra det periodiske systems II til IV, hoved- og I, II, IV til VIII bigruppe, spesielt kobber, sink, mangan, magnesium, tinn, jern og nikkel. Som salter kommer det på tale salter med fysiologisk tålbare syrer. Hertil hører fortrinnsvis halogenhydrogensyrene som f.eks. klorhydrogensyre og bromhydrogensyre, fosforsyre, salpetersyre og svovelsyre.
Metallkompleksene med forbindelsen med formel (i) kan fåes på enkel måte etter vanlig fremgangsmåte f.eks. ved oppløsning av metallsaltene i alkohol, f.eks. etanol og tilsetning til basen. Man kan isolere dem på kjent måte f.eks. ved frafiltrering og eventuelt rense ved omkrystallisering.
Som fortynningsmiddel kommer det for omsetningen ifølge fremgangsmåteatariant (a) fortrinnsvis på tale alle inerte organiske oppløsningsmidler. Hertil hører fortrinnsvis ketoner som dietylketon, spesielt aceton og metyletylketon, nitriler som propionitril spesielt acetonitril, alkoholer som etanol eller isopropanol, etere som tetrahydrofuran eller dioksan, formamider som spesielt dimetylformamid og halogenerte hydrokarboner som metylenklorid, karbontetraklorid eller kloroform.
Som katalysatorer kan det ved fremgangsmåte (a) fortrinnsvis anvendes: tertiære baser som trietylamin, pyridin, tinnorganiske forbindelser som dibutyltinndilaurat,
Reaksjonstemperaturene kan ved gjennomføring av fremgangsmåte (a) varieres innen et stort område. Vanligvis arbeider man mellom 0 og 100°C, fortrinnsvis mellom 20 og 85°C.
Ved gjennomføring av fremgangsmåte (a) anvender man på 1 mol av forbindelsen med formel (il) 1 til 2 mol iso-cyanat med formel (ill). For isolering av forbindelsen med formel (i) avdestilleres oppløsningsmidlet og residuet opparbeides etter vanlige metoder.
For gjennomføring ifølge fremgangsmåtevariantene (b) og (c) kommer det som fortynningsmiddel på tale fortrinnsvis alle inerte organiske oppløsningsmidler. Hertil hører fortrinnsvis de ved fremgangsmåte (a) nevnte oppløsningsmidler. Ved anvendelse av natriumhydrid som hjelpestoff anvendes fortrinnsvis polare organiske oppløsningsmidler som spesielt heksametylfosforsyretriamid.
Foretas omsetningen etter fremgangsmåte (b) og (c)
i nærvær av en syrebinder, så kan man tilsette alle vanligvis anvendbare uorganiske og organiske syrebindere. Hertil hører forbtrinnsvis alkalikarbonater som eksempelvis natriumkarbonat, kaliumkarbonat og natriumhydrogenkarbonat, videre lavere tertiære alkylaminer, sykloalkylamino eller arylalkylaminer som eksempelvis trietylamin, N,N-dimetyl-benzylamin, disykloheksylmetylamin, videre pyridin og diazabisyklooktan.
Reaksjonstemperaturen ved fremgangsmåte (b) og (c) kan varieres innen et stort område. Vanligvis arbeider man mellom 0 og 100°C, fortrinnsvis mellom 0 og 85°C.
Ved gjennomføring av fremgangsmåte (b) og (c) anvender man fortrinnsvis på 1 mol av forbindelsen med formel (il)
1 til 2 mol av karbamoylklorid med formel (IV) resp. 1 til 1,5
mol fosgen og 1 til 1,5 mol amin med formel (v), Det har vist seg fordelaktig å- anvende syrebinderen i lite overskudd (inntil ca. 30 vekt«$>) og eventuelt å anvende natriumhydrid i et overskudd inntil ca. 50 vekt«$. Isolering av forbindelsen med formel (i) foregår, på vanlig måte.
Som fortynningsmidler kommer det for omsetningen ifølge fremgangsmåtevariant (d) fortrinnsvis på tale inerte organiske oppløsningsmidler resp. deres blandinger med vann. Til de inerte oppløsningsmidler hører fortrinnsvis de ved fremgangsmåte (a) nevnte oppløsningsmidler.
Reaksjonstemperaturene kan ved gjennomføring av fremgangsmåte (d) varieres i et stort område. Vanligvis arbeider man mellom 0 og 50°C, fortrinnsvis mellom 0 og 30°C.
Ved gjennomføring av fremgangsmåte (d) anvender man fortrinnsvis på 1 mol av forbindelsen med formel (il) 1 til 2
mol natriumcyanat. For isolering av forbindelsene adskilles den organiske fase og oppløsningsmidlet avdestilleres og residuet opparbeides etter vanlig metode.
Delvis er det også mulig å gjennomføre de enkelte trinn og forproduktene for fremstilling av oksimene med formel (il) samt deres omsetningsprodukter til stoffene ifølge oppfinnelsen uten isolering av de eventuelle mellomprodukter i en såkalt enporsjonsreaksjon.
De som utgangsstoffer anvendte oksimer er generelt definert med formel (il). I formel (il) betyr R fortrinnsvis rettlinjet eller forgrenet alkyl med 1 til 6 karbonatomer, fenyl som eventuelt kan være substituert med halogen spesielt fluor, klor eller brom, videre fortrinnsvis eventuelt i fenyldelen substituert fenylalkyl med 1 til 4 karbonatomer i alkyldelen, idet det som substituenter fortrinnsvis kommer på tale halogen spesielt fluor, klor eller brom, samt eventuelt med metyl eller etyl sub-
45stituert sykloalkyl med 5 til 7 karbonatomer. R og R er like eller forskjellige og betyr fortrinnsvis hydrogen og alkyl med 1 til 2 karbonatomer eller sammen med pentametylen- eller tetra» metylengrupper. R^ og R^ betyr fortrinnsvis de eventuelt substituerte azolylrester ved pyrazolyl-(l) , imidazolyl-(1), 1,2,4-triazolyl^l), 1,2,3-triazolyl«(l), 1,3^4-triazolyl-(l), inda-zolyl-(l), benzimidazolyl-(l) og benztriazolyl-(l) idet det som substituenter fortrinnsvis kommer på tale: halogen spesielt fluor, klor og brom, alkyl med 1 til 4 karbonatomer, halogenalkyl med inntil 2 karbonatomer og inntil 5 halogenatomer som spesielt fluor- og kloratomer, eksempelvis skal det nevnes trifluormetyl, alkoksy og alkyltio med hver inntil 4 karbonatomer og nitro-gruppen. Som utgangsstoffer med formel (il) skal det eksempelvis nevnes: 3,3-dimetyl-2-oksimino-l-pyrazolyl-(l)-butan
3, 3-dimfeibjrl-l-imidazolyl- (l)-2-oksimino-butan
3,3-dimetyl-2-oksimino-l-/I,2,4-triazolyl-(1^7-butan 3, 3-dimetyl-2«oksimino-l»/T, 2, 3=»triazolyl« (^J^kutan 3, 3-dimetyl-2-oksimino«l-/T ,3» 4-triazolyl» (l27"t)utan 3,3»dimetyl»l»indazolyl»(1)»2»oksimino«butan
l«benzimidazolyl-(1)-3,3»dimetyl«2-oksimino-butan
1- benztriazolyl-(l)»3» 3-dimetyl~2-oksimino-butan
2»oksimino-l-pyrazolyl-(1)-propan
2- oksimino-l-^T,2,4-triazolyl-(l27-ProPan
l»imidazolyl-(1)-2-oksimino-propan
3- met<y>l-2»oksimino-l»p<y>razol<y>l-(1)-butan
1- imidazolyl-3-metyl-2-oksimino«butan
3-metyl-2-oksimino-l-/l, 2, 4-triazolyl- (127-buta11
2- oksimino-2-fenyl-l-pyrazolyl»(1)-etan
1- imidazolyl-(1)«2»oksimino-2»fenyl» etan
2- oksimino-2-fenyl-l-^T,2,4-triazolyl-(l27-etan
2-oksimino-2-fenyl-1-/!,2,3»triazolyl-( l^ J- etan 2-oksimino-2-f'enyl-l«/!i!, 3f 4-triazolyl-(127**6*3-11 2- (4-klorfenyl)-l-imidazolyl-(l)-2-oksimino«etan 2-(2,4-diklorfenyl)-2-oksimino-l«/T,2,4-triazolyl-(l27-etan 2- oksimino«3"»fenyl-l-pyrazolyl- (l)-propan
3- (4-bromfenyl)-1-imidazolyl-(1)-2-oksimino-propan 3, 3-dimetyl-2-oksimino«3-f>enyl-l-/T, 2, 4-triazolyl- (l27"*ProPan 2-syklopentyl-l-imidazolyl-(l)-2-oksimino-etan 2-sykloheksyl-l-imidazolyl-(l)-2-oksimino-etan 2-sykloheksyl-2-oksimino-l-pyrazolyl-(1)-etan 2-sykloheksyl-2-oksimino-l-/I, 2, 4-triazolyl- (l27-e"tan 1- benzimidazolyl-(l)-2-sykloheksyl-2-oksimino-etan 2- sykloheptyl-2«oksimino-l-pyrazolyl-(l)-etan 1-imidazolyl-(l)-2-(metylsykloheksyl)-2-oksimino-etan 1-^5-klorpyrazolyl- (l27-3i 3**<iimetyl-2-oksimino-butan l-^3-acetylpyrazolyl- (l27-3i 3-d.imetyl-2-oksimino-butan
l-//2-bromimidazolyl- (l27"3» 3-dimetyl-2-oksimino-butan 3, 3-dim etyl-1-/2*, metylimidazolyl- (l27-2-oksimino-butan 3, 3-dimetyl-2-oksimino-/5-trif luormetylimidazolyl- ( l^ J- butan 3, 3-d-imetyl»l-/5-hitroimidazolyl- (l27*"2-oksimino-butan l-/3-klor-l,2,4-triazolyl-(l27-3» 3-dimetyl-2-oksimino-butan l-/3-etyl-l,2,4-triazblyl-(l27-3» 3-dimetyl-2-oksimino-butan 3, 3-d.inietyl-l-metyl-2-oksimino«l-pyrazolyl- (l)-butan 3, 3-d.imetyl-1-imidazolyl- (l) -l-metyl-2-oksimino-butan 3,3-dimetyl«l-metyl-2-oksimino-l-/I,2,4-triazolyl-(l27-butan 1, l-dimetyl-2-oksimino-l-/!E, 2, 4-triazolyl- (l27-ProPan 1,l-dimetyl-2-oksimino-l-pyrazolyl-(l)—propan 1.1- dimetyl-3~metyl-2-oksimino-l»/T,2,4-triazolyl-(l27-butan 3, 3-d.imetyl-l-/3-metyl-4-nitro-imidazolyl- (l27-2-oksimino-butan 3,3-dimetyl-2-oksimino-l-/3-triklormetyl-l,2,4-triazolyl-(l27- butan l/3-brom-l,2,4-triazolyl-(l27-3> 3-dimetyl-2-oksimino-butan 3,3-dimetyl-2-oksimino-l-/2,4,5-tribrom-imidazolyl-(127-butan 2.2- dimetyl»l-oksimino-pyrazolyl-(l)-propan
2,2-dimetyl-1-imidazolyl-(l)-oksimino-propan 2,2-dimetyl-l-oksimino-l-/T,2,4-triazolyl-(l27-ProPan 2,2-dimetyl-l-<o>ksimino-l-/I,2,3-triazol<y>l-(l27-ProPa*i 2 , 2^dimetyl-l-oksimino-l-/T ,3» 4-triazolyl- (l27"*ProPan 2,2-dimetyl-l-indazolyl-(l)-1-oksimino-propan
1-benzimidazolyl-(1)-2,2-dimetyl-l-oksimino-propan 1-benztriazolyl- (l) -2, 2-dimetyl-l-oksimino-propan l-oksimino«l-pyrazolyl-(l)-etan
l-oksimino-l-/I, 2, 4-triazolyl- (1^7-etan
1- imidazolyl-(l)-1-oksimino»etan
2- metyl-l-oksimino-l-pyrazolyl- (l).propan
1- imidazolyl-2-mety1-1-oksimino-propan
2- metyl-l-oksimino-l-/I, 2, 4-triazolyl- (l27«aP:roPan oksimino-fenyl-pyrazolyl-(1)-metan
imidazolyl-(1)-oksimino-fenyl-metan
oksimino-f enyl-/! , 2 , 4-triazolyl- (l27«"me'tan
oksimino«f enyl-^I, 2, 3«,triazolyl- ( l^ J- metem
oksimino-fenyl-/I, 3i 4-triazolyl- (l27",me"tan
(4-klorfenyl)-imidazolyl-(1)-oksimino-metan
(2, 4-diklorfenyl)-oksimino-/!, 2, 4-triazolyl- ( l^ J- metern.
l-oksimino-2-fenyl-l-pyrazolyl-(l)-etan
(4-bromfenyl)«1-imidazolyl-(1)»l-oksimino-etan 2,2-dimetyl-l-oksimino-2-fenyl-l-/I, 2,4-triazolyl-(l27-etan syklopentyl-imidazolyl- ( 2>) - oksimino-metan
sykloheksyl-imidazolyl-(1)—oksimino-metan
_, sykloheksyl-oksnjmino-pyrazolyl- (1) -metan
sykloheksyl-oksimino-^T, 2 , 4-triazolyl- (l27«,me'tan benzimidazolyl»(1)«sykloheksyl-oksimino-metan
sykloheptyl»oksimino—pyrazolyl-(1)«metan
imidazolyl-(1)-(métylsykloheksyl)-oksimino-metan 1-^1-klorpyrazolyl— ( X^ JtaZ , 2-dimetyl-l—oksimino-propan l-/3-acetylpyrazolyl-(l27'"2»2-dimetyl-l»oksimino«propan
l-^S-bromimidazol<y>l- (l27*"2,2-dimetyl-l-oksimåno-propan 2 , 2-dimetyl-l-/2*-metylimidazolyl- (l27*!'l,'0lcsimino-propan
2, 2-dimetyl-l»oksimino-/5»trifluormetylimidazolyl» (l27*»Propan 2, 2»dimetyl»l»/^4"-nitroimidazolyl- (l27,"l'»0ksimino»propan l-^5»klor-l,2^4-triazolyl-( l^ ?m2t2-dimetyl-l-oksimino-propan 1—^3~etyl-l, 2, 4-triazolyl- (l27"*2, 2«dimetyl-l-oksimino-propan 2,2-dimetyl-l-metyl-l-oksimino-l-pyrazolyl-(1)-propan 2, 2-dimetyl-l-/3-metyl-4-nitro-imidazolyl- (l27-l*"°lcsimino-propan 2,2-dimetyl-l—oksimino- l-/3-trikl ormety1-1, 2,4-triazolyl-(l27" propan
1-/3—brom-1, 2, 4-triazolyl— (l27~2» 2-dimetyl~l-oksimino-propan 2 , 2-dimetyl-l-oksimino-l-j/2*, 4, 5-tribrom-imidazolyl- (l27-ProPan
Oksimene med formel (il) hvori R betyr en eventuelt substituert N-holdig heterosyklisk rest har hittil ikke vært kjent. De kan fremstilles idet hydroksamsyrehalogenider med formel
hvori
R har ovennevnte betydning og
Hal betyr halogen spesielt klor eller brom omsettes med azoler med formel
hvori
R^ har ovennevnte betydning,
i nærvær av et organisk oppløsningsmiddel eksempelvis tetrahydrofuran og i nærvær av en syrebinder eksempelvis trimetylamin og overskytende azol ved temperaturer mellom 0 og 80°C, fortrinnsvis mellom 0 og 40°C, Isoleringen av forbindelsen med formel (il) foregår ved at man blander reaksjonsblandingen med vann, frafiltrerer den dannende utfelling, tørker og eventuelt renser ved omkrystallisering.
Be som utgangsstoffer anvendte hydroksamsyrehalogenider med formel (Vil) er kjent (sml, H, Ulrich "The Chemistry of Imidoyl Halides", side 157-172, Plenum Press, New York 1968 og de der siterte litteratursteder), Ennu ikke kjente lar seg fremstille etter de der omtalte fremgangsmåter således f.eks. ved klorering av tilsvarende aldoksimer.
Oksimene med formel- (il) hvori R betyr gruppen
har hittil ikke vært kjent. De kan fremstilles idet azolylketoner med formel IX 1
hvori
4 5 6
R, R , R og R har ovennevnte betydning omsettes med hydroksylamin i nærvær av et oppløsningsmiddel, fortrinnsvis alkoholer resp. vandige alkoholer ved temperaturer mellom 20 og 100°C, fortrinnsvis mellom 50 og 80°C. Derved anvendes hydroksylaminet fortrinnsvis i form av et salt spesielt som hydroklorid i nærvær av et syrebindemiddel som eksempelvis natriumkarbonat. Isoleringen av forbindelsen med formel (SEl) foregår ved at man opparbeider det under omsetningen dannende produkt etter avdestillering av oppløsningsmidlet etter vanlige metoder.<1>
Videre får man de nye oksimer med formel (il)
o
hvori És betyr gruppen
idet oksimer med formel (Xl)
hvori
4 5
R,R og R har ovennevnte betydning og Hal betyr halogen, spesielt klor eller brom, omsettes med azoler medcformel (Vill)
hvori
R^ har ovennevnte betydning
i nærvær av et fortynningsmiddel og i nærvær av en syrebinder.
De derved som utgangsstoffer anvendte azolyl-ketoner med formel (IX) er delvis kjent (sml. DOS 2 431 407). De kan fremstilles idet halogenketoner med formel
hvori
4 5
R, R og R har ovennevnte betydning og
Hal betyr klor eller brom,
omsettes med azoler med formel (Vill)
i nærvær av et fortynningsmiddel eksempelvis metyletylketon og i nærvær av et syrebindemiddel eksempelvis kaliumkarbonat ved temperaturer mellom 20 til 150°C, fortrinnsvis mellom 60 til 120°C. Isoleringen av forbindelsen med formel (VTl) foregår ved at man frafiltrerer det under reaksjonen dannede salt og inndamper filtratet ved avdestillering av oppløsningsmidlet. Det derved tilbakeblivende faste stoff tørkes og renses ved omkry-st allis er ing.
Anvender man 3»3-dimetyl-l-/I,2,4-triazolyl-( l^ J-butan-2-on og hydroksylaminhydroklorid som utgangsstoffer så kan reaksjonsforløpet gjengis ved følgende formelskjema
Anvender man 1-klor-3,3-dimetyl-2-oksimino-butan og pyrazol som utgangsstoffer, så kan reaksjonsforløpet gjenw gis ved følgende formelskjema
De som utgangsstoffer anvendte azolyl-ketoner er generelt definert med formel (ix). I formel (IX) består R fortrinnsvis rettlinjet eller forgrenet alkyl med 1 til 6 karbonatomer, fenyl som eventuelt kan være substituert med halogen, spesielt fluor, klor eller brom, videre fortrinnsvis eventuelt i fenyldelen substituert fenylalkyl med 1 til 4 karbonatomer i alkyldelen, idet som substituenter kommer det fortrinnsvis på tale halogen spesielt fluor, klor eller brom, samt eventuelt med metyl eller etyl substituert sykloalkyl med 5 til 7 karbon-yl-<5>betyr fortrinnsvis atomer. R og R er like eller forskjellige og betyr fortrinnsvis hydrogen, alkyl med 1 til 2 karbonatomer eller sammen med pentametylen- eller tetrametylengrupper. R^ betyr fortrinnsvis de eventuelt substituerte azolylrester pyrazolyl-(l), imidazolyl-(i), l,2,4-triazolyl-(l), 1,2,3-triazolyl-(1), 1,3,4-triazolyl-(l9, indazolyl-(l), benzimidazolyl-(1) og benztriazolyl-(1),
idet som substituenter fortrinnsvis kommer på tale: halogen, spesielt fluor, klor og brom, alkyl med 1 til 4 karbonatomer, halogenalkyl med inntil 2 karbonatomer og inntil § halogenatomer som spesielt fluor- og klor-atomer eksempelvis skal det nevnes trifluormetyl, alkoksy og alkyltio med hver inntil 4 c-atomer og nitro.
Som fortynningsmiddel kommer det for omsetningen til fremstilling av oksimene ifølge oppfinnelsen med formel II som azolylketoner med formel IX og hydroksylamin fortrinnsvis protiske oppløsningsmidler. Hertil hører fortrinnsvis alkoholer som etanol og isopropanol eller formamider som dimetylformamid samt deres blandinger med vann.
Foretas denne omsetningen i nærvær av en syrebinder så kan man tilsetifee alle vanligvis anvendbare uorganiske og organiske syrebindere.
Hertil hører fortrinnsvis alkalikarbonater som eksempelvis natriumkarbonat, kaliumkarbonat og natriumhydrogenkarbonat, videre lavere tertiære alkylaminer, sykloalkylaminer eller arylalkylaminer som eksempelvis trietylamin, N,N-dimetylbenzylamin, disykloheksylmetylamin, videre pyridin og diazabisyklooktan.
Reaksjonstemperaturene kan varieres innen et stort område. Vanligvis arbeider man mellom 20 og 100°C, fortrinnsvis mellom 50 og 80°C.
Ved gjennomføringen anvender man på 1 mol av azolyl-ketonene med formel (IX) fortrinnsvis 1 til 2 mol hydroksylamin resp. hydroksylaminhydroklorid (og 1 mol syrebindemiddel. Isolering av forbindelsen med formel (i) foregår på vanlig mpte.
Som fortynningsmidler kommer det for omsetningen
til fremstilling av oksimene ifølge oppfinnelsen med formel II oksimer med formel (Xl) og azoler med formel (Vill) fortrinnsvis på tale alle inerte organiske oppløsningsmidler. Hertil hører fortrinnsvis ketoner som dietylketon spesielt aceton og metyletylketon, nitriler som propionitril spesielt acetonitril, alko-hol<éa?i' som etanol eller isopropanol, etere som tetrahydrofuran eller dioksan, formamider som spesielt dimetylformamid og halogenerte hydrokarboner som metylenklorid, karbontetraklorid eller
i
kloroform.
Omsetningen foretas i nærvær av en syrebinder.
Man kan tilsette alle vanligvis anvendbare uorganiske eller organiske syrebindere som alkalikarbonater eksempelvis natriumkarbonat og natriumhydrogenkarbonat eller som lavere tertiære alkylaminer, sykloalkylaminer eller aralkylaminer eksempelvis trietylamin, dimetylbenzylamin eller som pyridin og diazabisyklooktan. ¥idere kan det anvendes et tilsvarende overskudd av azol.
Reaksjonstemperaturene kan varieres innen et stort område. Vanligvis arbeider man mellom ca. 0 til 100°C, fortrinnsvis ved 0 til 80°C.
Ved gjennomføringen anvender man på 1 mol av oksimer med formel (Xl) ca. 1 til 1,1 mol azol med formel (Vill)
og ca. 1 til 1,1 mol syrebindemiddel. Isolering av forbindelsen med formel (il) foregår på vanlig måte.
De som utgangsstoffer anvendte halogenketoner med formel (x) er kjent (sml. Bulletin de la Societe Chimique de France 1955, side I363-I383, Houben-Weyl "Methoden der Organischen Chemie", bind VIl/2a, s. 1171Beilstein "Handbuch der Organischen Chemie", H 1, s. 703, E I, s. 350, 361 og 364, E II, s. 738, 756 og 757, E III, s. 2842 og 2843). De hittil ikke kjente forbindelser lar seg fremstille etter de der omtalte fremgangsmåter.
De videre for omsetning (a) som utgangsstoffer nød-vendige isocyanater er generelt definert med formel (ill), I denne formel betyr R 2fortrinnsvis rettlinjet eller forgrenet alkyl med 1 til 12 karbonatomer, alkenyl og alkinyl med hver 2 til h karbonatomer, videre fortrinnsvis halogenalkyl med inntil 2 karbon- og inntil 5 halogen-atomer som spesielt fluor- og klor-atomer eksempelvis skal det nevnes trifluormetyl, halogenalkenyl med inntil 3 karbonatomer og inntil 5 halogenatomer som spesielt fluor- og klor-atomer samt fortrinnsvis alkoksyalkyl med inntil 2 karbonatomer i hver alkyldel. Som utgangsstoffer med formel (ill) skal det eksempelvis nevnes:
metylisocyanat.
etylisocyanat
o-propylisocyanat
t-butylisocyanat
heptylisocyanat
dodecylisocyanat
allylisocyanat
propargylisocyanat"
trifluormetylisocyanat
klormetylisocyanat
kloretylisocyanat
triklorvinylisocyanat
metoksymetylisocyanat
etoksymetylisocyanat
metoksyetylisocyanat
sykloheksylisocyanat
Isocyanatene med formel (ill) er kjent eller lar seg fremstille etter generelt vanlige kjente fremgangsmåter, f.eks. ved omsetning av aminet med fosgen og etterfølgende opp-varmning. Disse fremgangsmåter er kjent fra de generelle lære-bøker i organisk kjemi.
Dessuten for omsetning (b) som utgangsstoffer nød-vendige karbamoylklorider er generelt definert med formel (IV). I denne formel betyr R"*" fortrinnsvis hydrogen og rettlinjet eller forgrenet alkyl med 1 til 4 i karbonatomer. R 2betyr fortrinnsvis hydrogen og restene som allerede fortrinnsvis ble nevnt ved isocyanatene med formel (ill). Som utgangsstoffer med formel (iv) skal det eksempelvis nevnes:
dimetylkarbamoylklorid
metyletylkarbamoylklorid
allylmetylkarbamoylklorid
metoksymetyl-metylkarbamoylklorid
metyl-trifluormetylkarbamoylklorid
etylvinylkarbamoylklorid
Karbamoylkloridene med formel (IV) er kjent eller lar seg fremstille etter generelt vanlige kjente fremgangsmåter, f.eks. ved omsetning av aminet med fosgen. Disse fremgangsmåter er kjent fra de generelle lærebøker i organisk kjemi.
De videre for omsetning (c) som utgangsstoffer anvendbare aminer er generelt definert med formel (v). I denne formel betyr R 1 og R 2 fortrinnsvis de rester som allerede fortrinnsvis ble nevnt ved karbamoylkloridene. Som utgangsstoffer med formel (v) skal det eksempelvis nevnes:
ammoniakk
metylamin ,
etylamin
dimetylamin
metyletylamin
allyImetylamin
metoksymetyl-metylamin
metyl-trifluormetylamin
etylvinylamin
Aminene med formel (v) er generelt kjente forbindelser.
De virksomme ifølge oppfinnelsen utmerker seg som allerede nevnt ved utmerket insektizid, akarizid og nematozid virkning. Deretter har det også en viss {gungizid virkning.
De virksomme stoffer egner seg ved god plantefor-enlighet og gunstig varmblodstoksisitet til bekjempelse av dyr-iske skadedyr spesielt insekter, spinnedyr og nematoder som forekommer i landbruk, i forstbruk, i forråds- og material-be-skyttelse samt på hygienesektoren. De er virksomme overfor nor-malt sensible og resistente typer samt overfor alle eller enkelte utviklingsstadier. Tillde ovennevnte skadedyr hører: Fra orden isopoda f. eks. Oniscus asellus,' Armadilli-dium vulgare, Porcellio scaber.
Fra orden Diplopoda f,eks. Blaniulus guttulatus.
Fra orden Chilopoda f.eks. Geophilus carpophagus, Scutigera spee. Fra orden Symphyla f,eks. Scutigerella immaculata.
Fra orden Thysanura f.eks. Lepisma saccharina.
Fra orden Collembola f.eks. Onychiurus armatus.
Fra orden Orthoptera f.eks. Blatta orientalis, Perplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorio-ides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.
Fra orden Dermaptera f.eks. Forficula auricularia.
Fra orden Isoptera f,eks. Reticulitermes spp.t
Fra orden Anoplura f.eks. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. Fra orden Mallophaga f,eks. Trichodectes spp., Damulinea spp. Fra orden Thysanoptera f.eks. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.
Fra orden Heteroptera f.eks. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma |uadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Fra orden Homoptera f,eks, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae,
Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macro-siphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Leca-nium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilapar-vata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudo-coccus spp., Psylla spp..
Fra orden Lepidoptera f.eks. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chryson<y>rhoea, Lymantria spp. , Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Tri-choplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuenniella, Galleria mellonellag Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana, . Fra orden Coleoptera f,eks. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylo-trupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp.,æOryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cos-mopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligeth.es aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstiti-
alis, Costelytra zealandica.
Fra orden Hymenoptera f.eks. Diprion spp., Hoplocampa spp.,
Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Fra orden Diptera f.eks. Aédes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musea spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus
spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortu-lanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomya,hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus o-leae, Tipula paludosa.
Fra orden Siphonaptera f.eks. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp..
Fra orden Arachnida f.eks. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Fra orden Acarina f.eks. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophys ribis, Phylloco-truta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp..
Til de planteparasitære nematoder hører
Pratylenchus • spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Tricho-
dorus spp..
De virksomme stoffer kan overføres i de vanlige formuleringer som oppløsninger, emulsjoner, sprøytepulvere, sus-pensjoner, pulvere, forstøvningsmidler, skum, pastaer, oppløse-lige pulvere, granulater, aerosoler, suspensjons-emulsjonskonsen-trater, frøgodspudder, virksomstoff-impregnerte natur- og syntetiske stoffer, fininnkapslinger i polymere stoffer og i hylse-masser for frøgods, videre i formuleringer med brennsatser som røkepatroner, -esker, -spiraler o.l. samt ULV-kald- og varm-fortåknings formuleringer.
Disse formuleringer fremstilles på kjent måte
f.eks. ved sammenblanding av de virksomme stoffer med drøyemidler, altså flytende oppløsningsmidler, under trykk stående flytendegjorte gasser og/eller faste bærestoffer, eventuelt under anvendelse av overflateaktive midler, altså emulgeringsmidler og/eller dispergeringsmidler og/eller skumfrembringende midler.
I tilfelle anvendelsen av vann som drøyemiddel kan det f.eks.
også anvendes organiske oppløsningsmiddel som hjelpeoppløsnings-middel. Som flytende oppløsningsmidler kommer det i det vesentlige på tale: aromater som xylen, toluen eller alkylnaftaliner, klorerte aromater eller klorerte alifatiske hydrokarboner som klor-benzen, kloretylen eller metylenklorid, alifatiske hydrokarboner som eykloheksan eller parafiner f.eks. jordoljefraksjoner, alkoholer som butanol eller glycol samt deres etere og estere, ketoner som aceton, metyletylketon, metylisobutylketon eller sykloheksanon, sterkt polare oppløsningsmidler som dimetylformamid og dimetyl-sulfoksyd samt vannjmed flytendegjorte gassformede drøyemidler eller bærestoffer er det ment slike væsker som gassformet ved normal temperatur og under normaltrykk f.eks. aerosol-drivgasser som halogenhydrokarboner samt butan, propan, nitrogen eller kar-bondioksydj som faste bærestoffer: naturlig stenmel som kaolin, leirjord, talkum, kritt, kvarts, atapulgitt, montmorillonit og diatomenjord og syntetisk stenmel som høydispers kieselsyre, aluminiumoksyd og silikater; som faste bærestoffer for granulater: brutt og fraksjonert naturlig stein som kalcitt, marmor, pimpe-sten, sepiolitt, dolomitt samt syntetiske granulater av uorganiske eller organiske mel som granulater av organisk material som sagmel, kokosnøttskall, maiskolber og tobakkstenglerj som emulgerings- og/eller skumfrembringende middel: ikke-jonogene og anjoniske emulgatorer som polyoksyetylen-fettsyre-estere, poly-oksy-etylen-fettalkohol-etere f.eks. alkylaryl-polyglykol-eter, alkylsulfonater, alkylsulfater, arylsulfonater, eggehvitehydro-lysaterjsom dispergeringsmiddel: f.eks. lignin, sulfittavlut og metylcellulose.
Det kan i formuleringene anvendes klebemidler som karboksymetylcellulose, naturlig og syntetisk pulverformige, kornede eller lateksformede polymere som gummi-arabicum, poly-
vinylalkohol, polyvinylacetat.
Det kan anvendes farvestoffer som uorganiske pig-menter f.eks. jernoksyd, titanoksyd, ferrocyanblå og organiske farvestoffer som alizarin-, azo-metallftalocyaninfarvestoffer og sporenæringsstoffer som salter av jern, mangan, bor, kobber, kobolt, molybden og sink.
Formuleringene inneholder vanligvis mellom 0,1 og 95 vekt-$> virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0,5 og 90$.
Anvendelsen av de virksomme stoffer ifølge oppfinnelsen foregår i form av deres handelsvanlige formuleringer og/eller de av disse formuleringer tilberedte anvendelsesformer.
Det virksomme stoffinnhold av de fra de handelsvanlige formuleringer tilberedte anvendelsesformer kan variere innen vide områder. Den virksomme stoffkonsentrasjon av anvendel-sesf ormene kan ligge fra 0,0000001 inntil 100 vekt-$> virksomt stoff, fortrinnsvis mellom 0,01 og 10 vekt-$.
Anvendelsen foregår på en til anvendelsesformen tilpasset vanlig måte.
Ved anvendelse mot hygiene- og forrådsskadedyr utmerker de virksomme stoffer seg ved en fremragende residualvirk-ning på tre og leire samt ved en god alkalistabilitet på kalket underlag.
Eksempel A
Grensekonsentrasjons-prøve.
Prøvenamatode: Meloidogyne incognita
Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler aceton
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter
For fremstilling av en egnet virksom sfcéfftilbered-ning sammenblander man 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløsningsmiddelmengde, tilsetter den angitte emulgeringsmengde og fortynnet konsentratet med vann til den ønskede konsentrasjon.
Den virksomme stofftilberedning blandes godt med jorden som er sterkt infisert med prøvenematoder. Derved spiller den konsentrasjon av det virksomme stoffet i tilberedningen praktisk talt ingen rolle, avgjørende er bare den virksomme stoff-mengde pr. volumenhet jord som angiss i ppm. Man fyller den behandlede jord i potter, innsår salat og holder pottene ved vekst-hus temperatur på 27°C.
Etter 4 uker undersøkes salatrøttene på nematode- angrep (rotgaller) og det virksomme stoffs virkningsgrad bestemmes i tfo. Virkningsgraden er 100$ når angrepet fullstendig unngås, den er 0$ når angrepet er nøyaktig så høyt som hos kontroll-planter i ubehandlet men på samme måte infisert jord.
Virksomme stoffer, anvendte mengder og resultater fremgår av følgende tabell:
Ekfeeavfrel B
Grensekonsentrasjonsprøve/rotsystemisk virkning
Øveinsekt: Phaedon cochleariae
Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler aceton
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter
For fremstilling av en egnet virksomt stofftilberedning sammenblander man 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløsningsmiddelmengde, tilsetter den angitte emulgatormengde og fortynner konsentratet med vann til den ønskede konsentrasjon.
Den virksomme stofftilberedning blandes godt med jorden. Derved spiller konsentrasjonen av det virksomme stoff ved tilberedningen praktisk talt ingen rolle, avgjørende er bare den virksomme stoffvektmengde pr. volumenhet jord som angis i ppm (= mg/l). Man fyller den behandlede jord i potter og planter disse med kål (Brassica oleracea). Det virksomme stoff kan således oppta planterøttene fra jorden og transporteres i bladene.
For påvisning av den rotsystemiske effekt fenges etter 7 dager utelukkende bladene med de ovennevnte prøvedyr. Etter ytterligere 2 dager foregår vurderingen ved telling eller vurdering av de døde dyr. Av utrydningstallene avledes den rotsystemiske virkning av det virksomme stoff. Den er 100$ når alle prøvedyr er utryddet og 0$ når det lever nøyaktig så mange prøve-insekter som ved ubehandlede kontroller.
Virksomme stoffer, anvendte mengder og resultater fremgår av følgende tabell:
Eksempel C
Grensekonsentrasjonsprøve/rotsystemisk virkning
Prøveinsekt: Myzus persicae
Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler aceton
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter
For fremstilling av en egnet virksomt stofftilberedning sammenblander man 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløsningsmiddelmengde, tilsetter den angitte emulgatormengde og fortynnei? konsentratet med vann til den ønskede konsentrasjon.
Den virksomme stofftilberedning blandes godt med jorden. Derved spiller konsentrasjonen av det virksomme stoff i tilberedningen praktisk talt ingen rolle, avgjørende er bare den virksomme stoffsvektsmengde pr. volumenhet jord som angis i ppm (= mg/l). Man fyller den behandlede jord i potter og be-planter disse med kål (Brassica oleracea). Det virksommesstoff kan således opptas av planterøttene fra jorden og transporteres til bladene.
For påvisning av den rotsystemiske effekt fenges etter 7 dager utelukkende blader med ovennevnte prøvedyr. Etter ytterligere 2 dager foregår vurdering ved telling eller vurdering av de døde dyr. Av utrydningstallene utledes den rotsystemiske virkning av det virksomme stoff. Den er 100$ når alle prøvedyr er utryddet, og 0$ når det lever nøyaktig så mange prøve-insekter som ved ubehandlede kontroller.
Virksomme stoffer, anvendte mengder og resultater " fremgår av følgende tabell:
Eksempel D
Myzus-prøve (kontaktvirkning)
Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler dimetylformamid
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter
For fremstilling av en egnet virksomt stofftil-bererLding sammenblander man 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløsningsmiddelnrøngde og angitt emulgatormengde og fortynner konsentratet med vann til den ønskede konsentrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning sprøytes kål-planter (Brassica oleracea) dråpefuktig som sterkt er angrepet av ferskenbladlus (Myzus persicae).
Etter den angitte tid bestemmes utrydningen i Her betyr 100$ at alle bladlus ble utryddet, 0$ betyr at ingen bladlus ble utryddet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner og vurderingstider og resultater fremgår av følgende tabell:
Eksempel E
Laphygma-prøve
Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler dimetylformamid
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter
For fremstilling av en egnet virksom stofftilberedning sammenblander man 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløsningsmiddelmengde og den angitte emulgatormengde og fortynner konsentratet med vann til den ønskede konséntrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning sprøytar man bomullsblad (Gossypium hirsutum) duggfuktig og befenger dem med
larver av nattfly (Laphygma exigua).
Etter de angitte tider bestemmes utryddelsen i $. Herved betyr 100$ at alle larver ble utryddet, 0$ betyr at ingen larver ble utryddet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner, vurderingstider og resultater fremgår av følgende tabell:
Eksempel F
Tetranychus-prøve (resistent)
Oppløsningsmiddel: 3 vektdeler dimetylformamid
Emulgator: 1 vektdel alkylarylpolyglykoleter
For fremstilling av en egnet virksom stofftilberedning blander man 1 vektdel virksomt stoff med den angitte oppløs-ningsmiddelmengde og den angitte emulgatormengde og fortynner konsentratet med vann til den ønskede konsentrasjon.
Med den virksomme stofftilberedning sprøytes bønne-planter (Phaseolus vulgaris) dråpefuktig, idet planten er sterkt angrepet av alle utviklingsstadier av skadedyret Tetranychus urticae.
Etter de angitte tider bestemmes utryddelsen i Herved betyr 100$ at alle skadedyr ble utryddet, 0$ betyr at ingen skadedyr ble utryddet.
Virksomme stoffer, virksomme stoffkonsentrasjoner, vurderingstider og resultater fremgår av følgende tabell:
FremstiIlingseksempler.
Eksempel 1
(Fremgangsmåtevariant a)
18,2 g (0,1 mol) 3,3-dimetyl-2-oksimino-l-/I,2,4-triazolyl-(l27-*t)utan oppløses i 100 ml metylenklorid og blandes under omrøring med 11,4 g (0,2 mol) metylisocyanat, Man lar det stå natten over ved værelsestemperatur og avdestillerer under vakuum de flytende bestanddeler. Det oljeaktige residuet bringes til krystallisasjon ved utdrivning med petroleter. Etter omkrystallisering fra eddikester/petroleter får man 19,2 g (80$
av det teoretiske) 3,3-dimetyl-2-metylkarbamoyloksimino-l-/l,2,4-triazolyl-(127-^utan med sm.p. 94-96°C.
Eksempel 2
(Fremgangsmåtevariant b)
18,2 g (0,1 mol) 3,3-dimetyl-2-oksimino-l-/I,2,4-triazolyl- (l}7-t>ut an i 100 ml vannfri heksametylfosforsyretriamid haes ved værelsestemperatur langsomt i en blanding av 50 ml heksametylfosforsyretriamid og 3,5 S natriumhydrid. Deretter oppvarmes til ca. 80°C og etter avsluttet hydrogenutvikling til-dryppes 11,2 g (0,1 mol) dimetylkarbamoylklorid. Etter 2 timer helles den avkjølte reaksjonsblanding i vann og ekstraheres flere ganger med metylenklorid. De forenede metylenkloridfaser tørkes over natriumsulfat. Manninndamper ved avdestillering av oppløsningsmidlet i vakuum og destillerer det oljeaktige residu.
Man får 9,5 g (37,8$ av det teoretiske) 3,3-dimetyl-2-dimetyl-karbamoyloksimino-l-/l, 2 , 4-triazolyl-(l27-t»utan med k.p.
K •.= 160°C med en brytningsindeks ng2 15 = 1,5015 som farve-løs olje.
(FremgangsmåtevariaÉ.Jfe c)
I en oppløsning av 18,2 g (0,1 mol) 3» 3-d.imetyl-2-oksimino-l"/l, 2, 4-triazolyl-(l27-butan og 13,5 g (0,1 mol) N,N-dimetyl-benzylamin i 150 ml absolutt metylenklorid innføres under omrøring ved 0 til 5°C langsomt 12 g (0,12 mol) fosgen. Man lar det stå 5 timer under omrøring og driver deretter overskytende fosgen ut fra reaksjonsblandingen ved hjelp av en tørr karbondi-oksydstrøm. Det under reaksjonen utskilte salt adskilles og opp-løsningen blandes raed 0 til 5°C under omrøring med 15 ml av en 40$-ig oppløsning av dimetylamin i vann. Man lar det omrøre 3 timer ved værelsestemperatur og frafiltrerer deretter det utskilte salt. Filtratet vaskes to ganger med 20 ml vann, tørkes over natriumsulfat og inndampes i vakuum ved avdestillering av oppløsningsmidlet". Man får 11,2 g (44,5 $ av det teoretiske)3,3-dime"fcyl-2-dimetylkarbamoyloksimino-l-/X,2,4-triazolyl-(l27-butan av kokepunkt Kp q-^= l60°C med en brytningsindeks ng215 = 1,5015 som farveløs olje.
Eksempel 3
(Fremgangsmåtevariant a)
9,05 g (0,05 mol) 3,3-d.imetyl-2-oksimino-l-pyrazolyl-(1)-butan oppløses i 100 ml kloroform og blandes under om-røring langsomt med 8,5 g (0,1 mol) isopropylisocyanat, Man lar det stå ca. 5 timer ved værelsestemperatur og avdestillerer deretter oppløsningsmidlet i vakuum. Det krystallinske residuet omkrystalliseres fra petroleter. Man får 11,5 g (86,5$ av det teoretiske) 3,3-dimetyl-2-isopropylkarbamoyl-oksimino-1-pyrazolyl-(l)-butan med sm.p. 66-67°C.
Eksempel 4
(Fremgangsmåtevariant a)
En suspensjon av 12 g (0,05 mol) 3,3-dimetyl-l-/^-metyl-4-nitro-imidazolyl-(l27-2-oksimino-butan i 100 ml metylenklorid blandes med 8,7 g (Ofl mol) metoksymetylisocyanat og omrøres til fullstendig oppløsning av oksimer ved værelsestemperatur. Deretter avdestillerer man oppløsningsmidlet i vakuum og omkrystalliserer residuet fra eddikester. Man får 12,0 g (73,5$ av det teoretiske) 3»3-dimetyl-2-metoksymetylkar-bamoyloksimino-l-/2"-metyl-4-nitro-imidazolyl- ( l^ J- hvitan med sm.p. 149-152°C.
Eksempel 5
(Saltdannelse)
8,5 g (0,035 mol) 3,3-dimetyl-2-metylkarbamoyl-oksimino-l-/l,2,4-triazolyl-(127-butan (sml. eksempel l) opp-løses i 50 ml aceton og blandes porsjonsvis med et overskudd naftalindisulfonsyre-(l,5). Den dannede utfelling frasuges og vaskes med aceton. Man får 11,3 S (83$ av det teoretiske) 3,3-dimetyl-2-metyl-karbamoyloksimino-l-/l,2,4-triazo lyl-(l}7-t>ut an-naftalindisulfonsyre-(l,5) og sm.p. 170-175°C (under spaltning). Eksempel 6
<!>
(Kompleksdannelse)
11,95 g (°,°5 mol) 3,3-dimetyl-2-metylkarbamoyl-oksimino-l-/l,2,4-triazolyl-(127-^utan (sml. eksempel l) opp-løses i 50 ml etanol og blandes dråpevis med en oppløsning av 3,41 g (0,025 mol) tørr sinkdiklorid i 30 ml etanol. Man lar det stå natten over og avdestillerer deretter oppløsningsmidlet i vakuum. Man får kvantitativt bis/3,3-dimetyl-2-metylkarba-moyloksimino-l-/l, 2 , 4-triazolyl- (l27-kutan.7-sink- (II)-kl or id av sm.p. 105-H0°C under spaltning.
Analogt fåes eksemplene i følgende tabell 1
Eksempel 32
(Fremgangsmåtevariant a)
8,4- g (0,05 mol) 2,2-dimetyl-l-oksimino-l-/l,2, 3-triazolyl-(l27-ProPan 5,7 g (0»1 mol) metylisocyanat i 100 ml metylenklorid oppvarmes 12 timer under tilbakeløp. Den dannede klare oppløsning inndampes deretter fra avdestillering av opp-løsningsmidlet i vakuum.
Det faste residu omkrystalliseres fra eddikester/ petroleter. Man får 7»8 g (69,5$ av det teoretiske) 2,2-dimetyl-l-metylkarbamoyloksimino-l-/I,2,3-triazolyl-(l27-ProPan som farveløse krystaller av sm.p. 128-131°C.
Eksempel 33
(Fremgangsmåtevariant a)
8,35 S (0»05 mol) 2,2~dimetyl-l-oksimino-l»pyrazolyl-(l)-propan oppløses i 150 ml metylenklorid og blandes med 5f7g (0>1 mol) metylisocyanat. Man lar det stå i 24 timer ved værelsestemperatur og inndamper deretter ved avdestillering av oppløsningsmidlet i vakuum. Residuet gjennomkrystalliserer ved utdrivning med petroleter. Man får 8,2 g (73$ av det teoretiske) 2,2-dimetyl-l-metylkarbamoyloksimino-l-pyrazolyl-(l)-propan av sm.p. 95-97°C.
Eksempel 34
(Saltdannelse)
10 g (0,06 mol) 2,2-dimetyl-l-oksimino-l-/T,2,4-triazolyl-(l27-*ProPan og 7 g (0»085 mol) allylisocyanat oppvarmes i 150 ml metylenklorid i 12 timer under tilbakeløp. Man lar det deretter avkjøle og får etter avdestillering av oppløsningsmidlet i vakuum 14 g l-allylkarbamoyloksimino-2,2-dimetyl-l-/I,2,4-triazolyl-(l27<_>ProPan som ikke-krystallinsk gulaktig olje. Denne oppløses i 50 ml aceton og blandes med et overskudd av naftalin-disulfonsyre-(1,5)• Den dannede utfelling frasuges og vaskes med
aceton. Man får 14,8 g (62,5$ av det teoretiske referert til oksimet) l-allyl-karbamoyloksimino-2,2-dimetyl-l-/I,2,4-triazolyl- (l27""Pr°pan-naf talindisulf onsyre- (1, 5) av sm.p. 175°C under spaltning. Eksempel 35
(Kompieksdannelse)
11,25 g (0»05 mol) 2,2-dimetyl-l-metylkarbamoyl-oksimino-l-/T,2,4-triazolyl-(l27-propan oppløses i 50 ml absolutt metylenklorid og blandes dråpevis med en oppløsning av 3>4l g (0,5 mol) tørt sinkklorid i 50 ml absolutt etanol. Etter kort henstand utskiller det seg fra oppløsningen farveløse krystaller som suges fra og ettervaskes med litt metylenklorid. Man får 9,6 g (65»5$ av det teoretiske) bis-/2<*>,2-dimetyl-l-metylkarbamoyl-oksiminorl-/l,2,4-triazolyl-(l27-ProPan7-sink-(II)-klorid av sm.p. 190-192°C under spaltning i form av. farveløse krystaller.
Analogt fåes de følgende eksempler i tabell 2.
Fremstilling av utgangsproduktet med formel ( il) Eksempel I
Til 167 g (1 mol) 3,3-dimetyl-l-/I,2,4-triazolyl-(l^-bu^an^-on°S 140 g (2 mol) hydroksylaminhydroklorid i 400 ml etanol dryppes ved værelsestemperatur en oppløsning av 102 g (l mol) natriumkarbonat i 400 ml vann. Etter avsluttet tilsetning oppvarmes reaksjonsoppløsningen 12 timer under tilbakeløp. Deretter inndamper man ved avdestillering av oppløsningsmidlet
og heller residuet ill vann. Den dannede krystallinske utfelling suges fra og tørkes. Man får 114 g (62,5$ av det teoretiske) 3, 3-dimetyl-2-oksimino-l-/T, 2 , 4-triazolyl-(l27-t»uta av sm.p, 121-123°C.
Analogt fåes forbindelsene i følgende tabell 3»
Eksempel XXI
f
Til en blanding av 69 g (l mol) 1,2,3-triazol og 101 g (l mol) trietylamin i 500 ml absolutt tetrahydrofuran settes ved 0-3°C dråpevis en oppløsning av 135»5g (l mol) pivalinhydroksamsyreklorid i 100 ml absolutt tetrahydrofuran. Etter avsluttet tildrypning etteromrøres 24 timer ved ca. 20°C.
Deretter blander man reaksjonsblandingen med lå5 1 vann, frasuger utfellingen, tørker og omkrystalliserer fra syklo^ heksan/eddikester. Man får 106,5 g (63$ av det teoretiske) 2,2-dimetyl~l-oksimino-l-/I,2,3-triazolyl-(l27-ProPan som farve-løse nåler av sm.p. l65-l67°C under spaltning.
Eksempel XXII
75 g (l»l mol) pyrazol og 101 g (l mol) trietylamin oppløses i 500 ml absolutt tetrahydrofuran og avkjøles til 0°C. Dertil dryppes 135»5g (l mol) pivalinhydroksamsyreklorid i 100 ml absolutt tetrahydrofuran. Deretter lar man det etter-omrøre 12 timer ved ca. 20°C. Det utskilte salt frafiltreres, filtratet inndampes i vakuum ved avdestillering av oppløsnings-midlet og residuet destilleres likeledes. Man får 88,5 g (53$ av det teoretiske) 2,2-dimetyl-l-oksimino-l-pyrazolyl-(l)-propan av kip KpQ 12=82-85°C resp. av sm.p. 68-71°C.
Analogt fåes følgende forbindelser i tabell 4.
Fremstilling av forproduktet med formel VI Eksempel Ia
Til en sterkt omrørt og kokende blanding av 35 g $0,5 mol) 1,2,4-triazol og 70 g (0,5 mol) kaliumkarbonat i 250 ml metyletylketon dryppes 67,3£(0,5 mol) monoklorpinakolin. Man oppvarmer 6 timer under tilbakeløp, frafiltrerer det dannede uorganiske salt og inndamper filtratet ved avdestillering av opp-løsningsmidlet. Residuet utdrives med petroleter idet produktet utkrystalliserer. Etter omkrystalliserihg fra petroleter/eddik-- ester (2/l) får man 50 g (60 $ av det teoretiske) 3,3-dimetyl-l-/I,2,4-triazolyl-(l27-butan-2-on av sm.p. 65-67°C.
Analogt fåes forbindelsene i følgende tabell 5«

Claims (5)

1. Oksimkarbamater med insektizide, akarizide og nematozide egenskaper, og med formel (i)
hvori R betyr eventuelt substituert alkyl, sykloalkyl, aryl eller aralkyl, R" <*> " betyr hydrogen eller alkyl, 2 R betyr hydrogen, alkyl, alkenyl, alkinyl, halogenalkyl, halogenalkenyl eller aloksyalkyl, og R 3 betyr en eventuelt substituert N-holdig hetere-syklisk rest eller gruppen
hvori 4 <5> hydro-R og R er like eller forskjellige og betyr hydrogen, alkyl eller sammen betyr en pentametylen eller tetrametylenbro, R^ betyr en eventuelt substituert N-holdig hetero-sykliislc
2. Insektizid, akarizid og nematozid middel, karakterisert ved et innhold av minst et oksimkarbamat med formel I ifølge krav 1.
3. Anvendelse av oksimkarbamater med formel I ifølge krav 1 til bekjempelse av insekter, midd og nematoder.
4. Oksduner med formel (il)
hvori 3 R og R har ovennevnte betydning.
5. Fremgangsmåte til fremstilling av oksimer med formel (il) ifølge krav 4, karakterisert ved ata) azolyl-ketonet med formel
hvori R , R og R har ovennevnte betydning k <5> 6 omsettes med hydroksylamin eller dets salter i nærvær av et fortynningsmiddel eller eventuelt i nærvær av et syrebindemiddel eller b) oksimer med formlene
hvori k 5 R, R og R har ovennevnte betydning og Hal betyr halogen omsettes med forbindelser med formel R <6> - H hvori R har ovennevnte betydning i nærvær av et fortynningsmiddel og i nærvær av en syrebinder.
NO77770874A 1976-03-27 1977-03-11 Oksimcarbamater og deres anvendelse som insekticider, akaricider og nematocider. NO770874L (no)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762613167 DE2613167A1 (de) 1976-03-27 1976-03-27 Oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO770874L true NO770874L (no) 1977-09-28

Family

ID=5973635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO77770874A NO770874L (no) 1976-03-27 1977-03-11 Oksimcarbamater og deres anvendelse som insekticider, akaricider og nematocider.

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS52116464A (no)
AT (1) AT353552B (no)
AU (1) AU2360177A (no)
BE (1) BE852897A (no)
BR (1) BR7701885A (no)
CS (1) CS191336B2 (no)
DD (1) DD131711A5 (no)
DE (1) DE2613167A1 (no)
DK (1) DK132177A (no)
EG (1) EG12606A (no)
ES (1) ES457197A1 (no)
FR (1) FR2345435A1 (no)
GB (1) GB1534477A (no)
IL (1) IL51738A0 (no)
NL (1) NL7703204A (no)
NO (1) NO770874L (no)
NZ (1) NZ183684A (no)
PL (1) PL101584B1 (no)
PT (1) PT66347B (no)
RO (1) RO70570A (no)
SE (1) SE7703387L (no)
TR (1) TR19212A (no)
ZA (1) ZA771811B (no)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4353915A (en) * 1977-02-04 1982-10-12 Bayer Aktiengesellschaft Combating pests with 2-(azol-1-yl)-aldoxime-carbamates
DE2820361A1 (de) * 1978-05-10 1979-11-15 Bayer Ag Substituierte alkanyl-azolyl-oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2824394A1 (de) * 1978-06-03 1979-12-13 Bayer Ag N,n'-unsymmetrisch substituierte thio-bis-amine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2951164A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
GB2078719B (en) * 1980-06-02 1984-04-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
DE3208194A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylethyl-oximinoalkyl-ether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3219041A1 (de) * 1982-05-19 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-2-oximino-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3634447A (en) * 1969-10-08 1972-01-11 American Cyanamid Co Substituted nitroimidazoles and method of preparing the same
US3711495A (en) * 1970-01-07 1973-01-16 Merck & Co Inc Isoxazalin-3-yl-substituted-5-nitroimidazoles
DE2311177A1 (de) * 1973-03-07 1974-09-19 Hoechst Ag O-(dialkylaminoalkyl)-1-alkyl-5nitroimidazol-(2)-aldoxime und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
PL101584B1 (pl) 1979-01-31
AU2360177A (en) 1978-09-28
JPS52116464A (en) 1977-09-29
PT66347A (en) 1977-04-01
ATA210677A (de) 1979-04-15
SE7703387L (sv) 1977-09-28
NL7703204A (nl) 1977-09-29
FR2345435A1 (fr) 1977-10-21
PL196944A1 (pl) 1978-01-02
PT66347B (en) 1978-08-16
AT353552B (de) 1979-11-26
CS191336B2 (en) 1979-06-29
ES457197A1 (es) 1978-08-16
IL51738A0 (en) 1977-05-31
ZA771811B (en) 1978-02-22
GB1534477A (en) 1978-12-06
EG12606A (en) 1980-03-31
DK132177A (da) 1977-09-28
DD131711A5 (de) 1978-07-19
DE2613167A1 (de) 1977-10-06
TR19212A (tr) 1978-06-07
BE852897A (fr) 1977-09-26
NZ183684A (en) 1979-10-25
RO70570A (ro) 1982-09-09
BR7701885A (pt) 1978-02-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4845089A (en) Arthropodicidal and fungicidal methods of using 1-aralkylpyrazoles
US4276310A (en) Combating pests with N-(4-substituted-phenyl)-N&#39;-(2-substituted-benzoyl)-thioureas
JPS6221777B2 (no)
HU180202B (en) Insecticide and acaricide compositions containing halogenated esters of benzyl-alkohol and cyclopropane carboxylic acid as active agents,and process for producing the active agents
US4359469A (en) Combating pests with N-sulphenylated oxime-carbamates
US4117154A (en) Pesticidally active novel oxime-carbamates of fluorinated ketones
CA1150282A (en) N-methyl-carbamic acid o-pyrazol-4-yl esters, a process for their preparation and their use as agents for combating pests
US4418073A (en) Combating pests with N-acylated N-methyl-carbamic acid O-pyrazol-4-yl esters
CS241124B2 (en) Insecticide and acaricide and method of active substances production
NO770874L (no) Oksimcarbamater og deres anvendelse som insekticider, akaricider og nematocider.
US4344953A (en) Combating pests with substituted alkanylazolyl oxime-carbamates
US4076808A (en) O,S-Dialkyl-O-(N-methoxy-benzimidoyl)-thionothiol phosphoric acid esters and arthropodicidal use
DE3025218A1 (de) 1-aryl-cyclopropan-1-carbonsaeureester, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung in schaedlingsbekaempfungsmitteln
US4235891A (en) Combating pests with O-alkyl-S-alkyl-O-haloalkyl-phosphates
US4126690A (en) Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-[3-(substituted-methyl)-pyrazol-5-yl]-carbamic acid esters
US4054650A (en) O,O-Diethyl-O-[N-methoxy-2-nitrobenzimidoyl]-thiono-phosphoric acid esters
US4254113A (en) Combating arthropods with O-Alkyl-O-(2-cyclopropyl-6-methyl-pyrimidin-4-yl)-thionophosphonic acid esters
US5565459A (en) Substituted aza(cyclo)alkanes
US4215132A (en) Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-(3-substituted-pyrazol-5-yl)-carbamic acid esters
US4122174A (en) Combating pests with O-alkyl-N-sulfamyl-phosphoramidothiolates
KR880001864B1 (ko) 페녹시피리딜메틸 에스테르의 제조방법
US4386082A (en) Pesticidally active phosphoric (phosphonic) acid ester amides
DE3126390A1 (de) S-azolyl-methyl-di(tri)-thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4468397A (en) Combating pests with novel imino ethers
CS199738B2 (en) Insecticide,acaricide and nematocide and process for preparing effective compounds