PL101584B1 - An insecticide,an acaricide and a nematocide - Google Patents

An insecticide,an acaricide and a nematocide Download PDF

Info

Publication number
PL101584B1
PL101584B1 PL1977196944A PL19694477A PL101584B1 PL 101584 B1 PL101584 B1 PL 101584B1 PL 1977196944 A PL1977196944 A PL 1977196944A PL 19694477 A PL19694477 A PL 19694477A PL 101584 B1 PL101584 B1 PL 101584B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
wzdr
formula
pattern
spp
noh
Prior art date
Application number
PL1977196944A
Other languages
English (en)
Other versions
PL196944A1 (pl
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL196944A1 publication Critical patent/PL196944A1/pl
Publication of PL101584B1 publication Critical patent/PL101584B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/06—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/14—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D231/16—Halogen atoms or nitro radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/91—Nitro radicals
    • C07D233/92—Nitro radicals attached in position 4 or 5
    • C07D233/95—Nitro radicals attached in position 4 or 5 with hydrocarbon radicals, substituted by nitrogen atoms, attached to other ring members
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/04—1,2,3-Triazoles; Hydrogenated 1,2,3-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/16—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D249/18—Benzotriazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/003—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table without C-Metal linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek owadobój¬ czy, roztoczobójczy i nicieniobójczy zawierajacy nowe karbaminiany oksymów oraz ich sole i zwiazki kompleksowe z metalami jako substan¬ cje czynna.
Wiadomo, ze karbaminiany a-cyjanooksymów, np. N-metylo-karbaminian l-cyjano-2-metylopro- panaldoksymu i N-metylo-karbaminian 1-cyjano- butanaldoksymu maja wlasciwosci szkodnikobój- cze, zwlaszcza owadobójcze i nicieniobójcze (opis RFN DOS nr 1 567 142).
Dzialanie ich jednak, zwlaszcza w nizszych dawkach, nie zawsze jest zadowalajace.
Stwierdzono, ze nowe karbaminiany oksymów o wzorze 1, w którym R oznacza ewentualnie podstawiony rodnik alkilowy, cykloalkilowy, arylo- wy lub aryloalkilowy, R1 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, alkenyIowy, alkinylowy, grupe chlorowcoalkilowa, chlorawcaalkenylowa lub alko- ksyalkilo-wa, R* oznacza ewentualnie podstawiony rodnik heterocykliczny zawierajacy azot lub ozna¬ cza grupe o wzorze 12, w którym R4 i R5 sa jed¬ nakowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe lub razem oznaczaja grupe piecio- metylenowa lub czterometylenowa, a R8 oznacza ewentualnie podstawiony rodnik heterocykliczny zawierajacy azot oraz ich sole i zwiazki komplek¬ sowe z metalami odznaczaja sie silnym dziala- 29 niem owadobój c zym, bójczym.
Zwiazki o wzorze lub anti, przewaznie szaniny obu postaci. roztoczobójczym i nicienio- 1 wystepuja w postaci syn otrzymuje sie je jako mie- Nowe karbaminiany oksymów o wzorze 1 otrzy¬ muje sie w wyniku reakcji nowych oksymów o wzorze 2, w którym R i R* maja wyzej podane znaczenie, a) z izocyjanianami o wzorze 3, w którym R* ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku rozcien¬ czalnika i ewentualnie w obecnosci katalizato¬ ra, albo b) z chlorkami karbamoilu o wzorze 4, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znaczenie, w obec¬ nosci rozcienczalnika i srodka wiazacego- kwas albo w obecnosci rozcienczalnika i wodorku sodu, albo c) z fosgenem i nastepnie z aminami o wzorze 5, w którym R1 i R2 maja wyzej podane znacze¬ nie, w obecnosci rozcienczalnika i srodka wia¬ zacego kwas albo w obecnosci rozcienczalnika i wodorku sodu, albo- d) w przypadku otrzymywania zwiazków o wzo¬ rze 1, w którym R1 i R2 oznaczaja atomy wo¬ doru,, z cyjanianami metali alkalicznych o wzo¬ rze 6, w którym Me oznacza atom sodu, po¬ tasu lub grupe amonowa, w obecnosci kwasu solnego i w srodowisku rozcienczalnika.
Nowe karbaminiany oksymów wykazuja nie- 101 584101 584 spodziewanie znacznie lepsze dzialanie owadobój¬ cze, roztoczobójcze i nicieniobójcze, niz znane karbaminiany a-cyjanooksymów, np. takie jak N-metylokarbaminian l-cyjano-2-metylopropanal- doksymu i N-metylokarbaminian 1-cyjanobutanal- 5 doksymu, które sa zwiazkami zblizonymi pod ? wzgledem budowy i o takim sainym kierunku dzialania. Stanowia wiec one wzbogacenie tech¬ niki.
W przypadku stosowania 3,3-dwumetylo-2-oksi- io mino-l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-butanu i izocyjanianu metylu jako zwiazków wyjsciowych, przebieg re¬ akcji mozna przedstawic schematem 1 (wariant a).
W przypadku stosowania 3,3-dwumetylo-l-imi- dazo!ilo- lokarbamoilu jako zwiazków wyjsciowych, prze¬ bieg reakcji mozna przedstawic schematem 2 (wa¬ riant b).
W przypadku stosowania 3,3-dwumetylo-2-oksi- mino-l-[l,2,4-triaaO'lilo-/l/]-.butanu, fosgenu i dwu- 20 metyloaminy jako zwiazków wyijsciowych, prze¬ bieg reakcji mozna przedJsrtawic schematem 3 (wariant c).
W przypadku stosowania 3,3-dwumetylo-2-oksi- mmo-l-plrazoliIo-/l/-.butanu i cyjanianu. sodu w 25 kwasie solnym jako zwiazków wyjsciowych, prze¬ bieg reakcji mozna przedstawic schematem 4 (wariant d).
Jako sole zwiazków o wzorze 1 stosuje sie sole z kwasami fizjologicznie dopuszczalnymi, takimi 30 jak korzystnie kwasy clilorowcowodorowe, np. kwas chlorowodorowy i bromowodorowy, zwlasz¬ cza kwas chlorowodorowy, kwas fosforowy, kwas azotowy, jedno- i dwufumkcyjne kwasy karboksy¬ lowe i hydroksykarboksylowe, np. kwas octowy, 35 maleinowy, bursztynowy, fumarowy, winowy, cy¬ trynowy, salicylowy, sorbinowy, mlekowy, nafta- leno-1,5-dwusulfonowy.
Sole zwiazków o wzorze 1 mozna wytwarzac- w znany siposób, np. przez rozpuszczenie zasady 40 w eterze, np. w eterze etylowym i dodanie kwasu np. kwasu azotowego i nastepnie w znany sposób wydzielac, np. przez odsaczenie i ewentualnie oczyszczac.
Kompleksami zwiazków o wzorze 1 sa komplek- 45 sy z solami metali, korzystnie metali II—IV grupy glównej i I, II, IV do VIII ' grupy pobocznej, zwlaszcza miedzi, cynku, manganu, magnezu, cyny, zelaza i niklu. Jako sole wchodza w rachube sole z kwasami fizjologicznie dopuszczalnymi, korzyst- 50 nie z kwasami chlorowcowodorowymi, takimi jak kwas chlorowodorowy i bromowodorowy, oraz z kwasem fosforowym, azotowym i siarkowym.
Kompleksy z metalami zwiazków o wzorze 1 mozna wytwarzac w prosty sposób, na przyklad 55 przez rozpuszczenie soli metalu w alkoholu, np. w etanolu i dodanie zasady. Wydzielanie mozna prowadzic w znany sposób, np. przez odsaczenie i ewentualnie oczyszczac przez przekrystalizowa- nie. . 6o Jako rozcienczalniki w wariancie (a) stosuje sie korzystnie wszystkie obojetne rozpuszczalniki organiczne, korzystnie ketony, takie jak dwuetylo- keton, a zwlaszcza aceton i metyloetyloketon, ni¬ tryle, np. propionitryl, a zwlaszcza acetondtryl, 65 alkohole, np. etanol lub izopropanol, etery,* np. czterowodorofuran lub dioksan, formamidy, zwlasz¬ cza dwumetyloformamid i chlorowcowane weglo¬ wodory, np. chlorek metylenu, czterochlorek wegla lub chloroform.
Jako katalizatory w wariancie (a) stosuje sie korzystnie trzeciorzedowe zasady, np. trójetylo- amine, pirydyne, zwiazki cynoorganiczne, np. dwu- laurynian dwubutylocyny.
Wariant (a) prowadzi. sie w szerokim zakresie temperatur. Na ogól reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze 0—100°C, korzystnie 20—85°C.
W wariancie (a) na 1 mol zwiazku o wzorze 2 stosuje sie 1—2 mole izocyjanianu o wzorze 3.
W celu, wydzielenia zwiazków o wzorze 1 odde- stylowuje sie rozpuszczalnik, a pozostalosc prze¬ rabia sie znanymi metodami.
W wariantach (b) i (c) jako rozcienczalniki sto¬ suje sie korzystnie wszystkie obojetne rozpuszczal¬ niki organiczne, zwlaszcza rozpuszczalniki wymie¬ nione w wariancie (a). W przypadku stosowania wodorku sodu, jako substancje pomocnicze sto¬ suje sie .korzystnie polarne rozpuszczalniki orga¬ niczne, a zwlaszcza szescioimetylotrójaimid kwasu fosforowego.
W przypadku prowadzenia wariantów b) i c) w obecnosci srodka wiazacego kwas, jako srodek wiazacy kwas stosuje sie wszystkie znane akcep¬ tory kwasów nieorganiczne i organiczne. Stosuje sie zwlaszcza weglany metali alkalicznych, np. weglan sodu, weglan potasu i wodoroweglan sodu, ponadto nizsze trzeciorzedowe alkiloaminy, cyklo- alkiloaminy lub aryloalktioaminy, takie jak trój- etyloamina, N,N-dwumetylobenzyloamma, dwucy- kloheksylometyloamina, oprócz tego pirydyna i dwuazabicyklooktan.
Warianty b) i c) prowadzi sie w szerokim za¬ kresie temperatur. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—100°C, korzystnie 0—85°C.
W wariantach b) i c) na 1 mol zwiazku p wzo¬ rze 2 stosuje sie korzystnie 1—2 moli chloTku karbamoilu o wzorze 4, wzglednie 1—1,5 mola fosgenu i 1—1,5 mola aminy o wzorze 5. Korzyst¬ nie nalezy stosowac srodek wiazacy kwas w nie¬ znacznym nadmiarze (do okolo 30% wagowych) i ewentualnie wodorek sodu w nadmiarze do oko¬ lo 50% wagowych. Wydzielanie zwiazków o wzo¬ rze 1 prowadzi sie w znany sposób.
Jako rozcienczalniki w wariancie d) stosuje sie korzystnie obojetne rozpuszczalniki organiczne lub ich mieszaniny z woda. Do obojetnych rozpuszczal¬ ników naleza korzystnie rozpuszczalniki wymie¬ nione przy omawianiu wariantuja).
Wariant d) mozna prowadzic w szerokim za¬ kresie temperatur. Na ogól reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—50°C, korzystnie 0—30°C.
W wariancie d) na 1 mol zwiazku o wzorze 2 stosuje sie korzystnie 1—2 moli cyjanianu sodu.
W celu wydzielenia zwiazków faze organiczna od¬ dziela sie, rozpuszczalnik oddestylowuje, a pozo¬ stalosc przerabia w znany sposób.
Mo'zna tez prowadzic poszczególne etapy wy¬ twarzania oksymów o wzorze 2 oraz ich reakcje do zwiazków o wzorze 1 w jednym aparacie, bez101 584 wyodrebniania kazdorazowych produktów posred¬ nich.
Oksymy stosowane jako zwiazki wyjsciowe pnzedsitawia ogólnie wfcór 2. We wfcorze tym R oznacza korzystanie prosty lub rozgaleziony rodnik 5 alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik fenyio- wy eiwenitiuailnae {podstawiony ohlorowceen^ awlasizoza fluorem, chlorem lub bromeni, po¬ nadto (rodnik fenytloaJBkMowyt o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej eiwemitiualnie podista- 10 wiony w czesci' fenylofwej, przy czyim jako pod¬ stawniki korzystnie , wystepuja atomy chlorowca, zwlaszcza fluonu,; chdonui h*b bromu, a3fbo rodnik cyMoalkalowy o 5^7. atoniach wegla ewentual¬ nie podstawiony rodniklienl metyilowym luib ety- 15 lowyim, R4 i, R8 sa jednakowe luib rózne i ozna¬ czaja atomy wodoru > lub rodniki alkilowe o 1—2 a/tomaoh wegla, luib raaem oznaczaja gru¬ pe pieciómetylenowa lub czterometylenowa, R1 i R1 oznaczaja korzystnie e wione treszty * azoMe*we> takie-> jak gfrupa pirazo- Hlowa-/l/, Htiida'zolilo(wa-/1/, LA^-^riaizolilowa- -/!/, 1,2,3-triazolilowa-/!/, 1,3,4-triazolilowaj-/!/, in- dazolikHwa-71/, r feemtadda,zolilLowa-«/l/, i benizfcria- zoliLowa-/!/, prtzy czyni podstaiwnokaaru sa ko- 25 rzystnie atomy -chlorowców, zwlaszcza fluoru, Chloru i bromu, rodniki' alkilowe o fi—4 atomach wegla, ródndncd - 2 atomów wegla i do 5 atomów chlorowca* zwiasacza fluoru i cMoriui/np. grupy trójffluoro- so metylowe; grupy ailboksjrlLowe i aHkiflotio zawiera- jajce do 4 atotnow wegfla i grupy nitrowe.
Jako zjwlafcki wytS$e$owe o wizoarze 2 stosuje sie na przyklad? ; . ; -/.«¦.¦¦. 3,3^fwumetylo-2^ok.s.M 35 3^3-dwumetylo-l-dmida«olilo-/l/-2K)fksdminobutan, 3,3-dwum:etylo-2^oksimino-l -Al,2,4-fcriazolilo-/l/]- -butan, 3,3-dwumetylo-2-oksirnino-l-[l,2,3-triazoli- lo-/!/] -butan, ¦„ 3,3-dwnimetylo-2-oksimino-l-[l ,3,4- -triazolilo-/l/]4bju(tan,; 3^^rvvmmetylO-l-abdaEolLlo- 40 -/l/-2-okisdmiinobiutan, LJbenizimidazolilo-71/-3,3- -diwumetyk)-2-oksiminobutan, l-benztriazolilo-/l/- -3,3^wumetylo^2-ofcsiininobutan, 2-oksimino-l^pi- razolilo-/l/-propari, 2^ksimdno-l-[l,2,4-triazolilo -/l/p-propan, li-im'iida"ibM6-/T/-2-olfeiminopropan. 45 3-motylo-2-ok!Simirio-l-pLTazOlilo^/l/-butain, 1-imi- dazalilo-3-metylo-2^oksiminobutan, * 3^metyIo-2 -oksimiino-[1,2,4-trLazolilo-/1/]-butan, 2-oksirndno-2- -fenylo-l-pirazólilo-/l/-etan, l-imidazólilo-/l/-2- -dksimino-2-fenyloetan, 2-oksimino-2-fenylo-T-[l,2; 50 4-triazolilo-/l/l-etan, 2-oksimino-2-feny lo-l-[1,2,3- -triazolilo-/l/]-etan, 2-oksimdn<5-2-feri^lo-l-[l,3,4- -triazoliló-/l/]-etan, 2-/4-chlorofenylo/-l-imidazoli- lo-/l/-2-oksiminoetan, 2-/2,4-dwuchlorofenylo/-2- -oksdimino-l-[l,2,4^triazolilo-/l/l^etan<, * 2-oksimino- 55 -3-fenylo-l-i)irazoliló-71/-propan, 3-/4-bromoieny- lo/-l-imidazonlo-/l/-&-oksiminopropan, 3,3^dwume- tylo-2-okBdmino^-fenylo-14i,2,4-triazolilo-/l/] -pro¬ pan, 2-cykloRentylo-l-imidazolilo-/l/-2-oksimino- etant, 2-cyMoheksylo- l--toddazolilo^/l/»2-oksimin<)- eo etan, 2^ykloheksyio-.2-oksirrHn^ -etan, 2-cyfcloheksyla*2-óksimino-l -[1,2,4-triazoli* lo-/l/]-*etan,. l-benzimidaaolilo-/l/-2^cykloheksylo- ^2-^oksiminoetan, 2Hcykloheptylo-2^oksimino-l-pdra- zolilo-/lAietan, 14midazolilo-/l/-2-/metylocyklo- 55 heksylo/-2-oksiminoetan, H4-chloropiraiolilo-/l/]- -3,3-dwumetylo-2-oksimmobutan, H3-acetylopira- zolilo-/!/]^,3-dwumetylo«a-oksiminobutan, 1^2- -bromoimidazolUo-/l/]-3,3^wumetylo-2H>ksimdno- butan, 3,3-dwumetylo-142-metylodmidazolilo-/l/]- -2-okisiminobutan, 3,3^wurnetylo-2-oksiraino-[4- Ttrójfluorometyloirnida.zolilot/1/l^butan, 3,3-dwu- metylo-1^4-nitroinUdazolilo-/l/l^-oksimiinobutan, l-[3^hloro-l^,4^riazoliloVl/]-a3^dwumetylp-2- -oksiminobutan, 143-etylo-l,M-tóazolilo-/l/]-3^- -dwunietyk^-2-oksiminol7Utan, r 3,3-diwumetylo-l- -me,tylo-2-ok&3mmo-iHpirazolilo^/l/hbutani, 3,3- -dwumetylojlnimida'zolilo-/lM -butan- ^S^wiimietylo^l-metylo-^oksimnio^l- -fl,2,4^riazoliTo-/l/]fl)otan, l,l-dwumetyJo-2-oksi- mino-l*[ 1A4*4ariiaizólilo-/l/l -^propan, 1,l-«*wninietylo- -2ToksiminQ-l-pirazoliló^/l/-propanr 1,1-dwumety- lo^metylo-2-olksiiananM3^I^IA4^ tan, 3,3-dwumetylorl-[5*-metylo-4-nitroimidazolilo- -/l/]-2-oksimino-bilt»fty 3^3Miwumetylo-2-oksimino- -l^^rójchlorometylo-l^-triazolilo-/!/]-butan, l-f3-taromo-l,2,4^triiazoUlo-/l/]-3^^wumietylo-2« -okBimdnoJbuftan1^ 3,3-diwaimetylo^-oklsamino-l- -^SASHfrójibromoiirniid^^ 2^*;«iwumie- tylo-l- lo-lHimddazolito4l/^oi^ Z^^rw^umety- lo-l-oksimino^l-[l^,4-trifEOlilo-yi/]-propan/ 2*2- -dw!umetylo-l-oksimin^l^[l>2y3Hteiazolii^ pan> SyZndwametyao-l-oksiniMó^l-tl^^Wa^ -/l/]-propan,l 2,2^dwx*met^*-l-indttzol-ilo^/-l-ol^ minapropan, l^benzimidfcolUaVl/-2^^w«nietylo- -1^oksintóno-propan, 1-benztoiazoMlo-/l/-2^-dwti- metylo^l-oks.imino-|proipan, l-ctejtoniino-l-pira^oli- lo-/l/-etan, l-oksimino-l-[l,2,4-triazoliIo-/l/]-ietan, l-imidazolllo-/l^-l-oksiirtiho-etan, 2-metylo^l-oksi- mino-1-pirazolilo^/1/wpropari, 1-iniidaizplilo-aTniety- lo-1K)ksiirMno-ptfopari, 2-ra«fcylo-l^cteirriino-»l-fl,2y4- -triazotilo-/ l/l»propairi;, oksiminofenylOpirazolilo- -/L/^metan, ; ianidaizodUo^/l/-»okaflJHiin^ oksimmofenyIa-[li2,4-tria2oino^l/]Hmettan^ oksimi¬ nofenylo-ll^^-triazolilo^/iyl-Hmetan, otóiminoijeny- 1&-[l,3,4-.triaz!olilo-/l/]-tme{tan, 74-chlórofenylo/-imi- dazolilo-/1/-oksimino^metasi /2^Kiwaichlorofenyio/- -oksimino-[l,2,4-triazolilo-/lfl-metan,. 1-oksimino- -2-fenylo^l-pir a zolilo^/l/-eitani ^4-bromóifenylo/-1- -ifn$dazoiilo-/l/-li^ksimino-etan; 2,2-dwumetylo-1- -oksiiftino-2^fenyl^-1-11^,4-triazoliikK/l/J^etan, cy- klopen:tylolmidazolilo^/l/4oksimin^ cyklo- hSksyloiffi&lazolflo-/l/^oks'iminfl^metan, cyklohek^ sylooksimin?opirazolilo-/l/-metan, cykloheksylooksi- mino^[l,2,4-.tifcitóolilo-/l/]-raetan, ^benamidazolilo- -/lZ-cykloheksylook&iminor*metan, ^ cyklotieptylook- sirrfirK>pirazoliloi/l/-metan, imidaizolilo*f/i/ifmetylo- cykloheksylo/-oksimino»tóetan^ l-[4-cMoropirazoli- lo-Zl/j^^-dwume^ylo-l-o^imino-propan^: l-[3-ace- tylopirazyliloT/l/]-2,2-dwumetylo-l-oksimino-pro- pan, l-[2^i?omoimidazolilo-/l/]-2,2-dwum€tylo-l- -oksimino-propan, 2,2-dwumetylo-l-[2-metyloimi- dazolilo-/l/]-Vpksimino-propan, 2,2-dwumetylo-1- ^oksiminD-[4-trójfluorometyloimidazolilo-/l/]-pro- pan; 2,2-dwumetylo-l^[4-rutro\rrndazolUo-/l/]-l^ksi- •• mino-propan,; • ^' l-[3^chlótypTl,2,4-triazplilo-/l/]'2,2- -dwumetylo-l-ok&imino-propan, 1-[3-etylo-1,2,4- T.triazoJido^l/]^,2-dwuj^^ylo-l^oiksimino-propan, 2,2-dwumetylo*l-metylo-l-c^atoinp-l-pirazolilo-101584 8 -/l/-propan, 2>2H3iwumetylo*l-[5-.metylo-4-initr<>Lrni- dazóliló-/l/]-l-oksimino--»própan, 2,2-dwumetylo-l- -olcsiimino-l-[3-tr6jGhloirottietyló*.l,2,4«triSiizolilo-/l/]- -propan, l-[5*brCHmo-l,2,4*tfiazioiilo-/l/]-2,2-dwuime- tylo-1-oksimino-própan, 2,2-dwumetylo- 1-oksimino- -l-[2,4,5-tfójbfamo-iimtida201ilt>-/l/]-proipan.
Oksymy o wzorze 2, w którym R* oznacza ewentualnie podstawiony rodniflc heterocykliczny zawierajacy azot, sa nowe. Mozna je wytwarzac droga reakcji halogenków kwasów hydroksamo- Wych o wzorze 7, w którym R ma wyzej podane znaczenie, a Hal Oznacza atom cMorowca, zwlasz¬ cza chloru ltub bromu, z solami o wzorze 8, w któ¬ rym K« ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku rozpuszczalnika organicznego, na przyklad cztero- wodorofuranu i w obecnosci srodlka wiazacego kwa®, na przyklad trójnietyloaminy lub nadmiaru azolu, w temperaturze 0—80°C, korzystnie 0—40°C.
Zwiazki o wzorze 2 wydziela sie w sposób po¬ legajacy na tym, ze do mdeszaininy reakcyjnej wprowadza sie wode, utworzony osad odsacza sie, osusza i ewentualnie oczyszcza przez krystalizacje.
Halogenki kwasów hydroksaimowych o wzorze 7 stosowane jako zwiazki wyjsciowe sa znane (np.
H. Ulrich „The Chemistry of Inwdoyl Halides", strony 157—172, Plenum Press, Nowy Jork 1968 i cytowana tani literatura).
Nowe pochodne mozna wytwarzac wedlug po¬ danego w tych zródlach sposobu, na przyklad przez chlorowanie odpowiednich aldoksymów.
Oksymy o wzorze 2, ^Ihttóryim RB oznacza grupe o wzorze 12 sa nowe. Mozna je wytwarzac droga reakcji azoliloketdhów o wzorze 9, w którym R, R4, Rs i R1 maja wyzej podane znaczenie, z hy- droksyloaimdina, w srodowisku rozpuszczalnika, ko¬ rzystnie alkoholu wzglednie mieszaniny wody z al¬ koholem, w temperaturze 20—100°C, korzystnie 50—4J0°C. Hydroksyloarmhe stosuje sie korzystnie w postaci soli, zwlaszcza chlorowodorku w obecno¬ sci srodka-wiazacego kwas, na przyklad weglanu sodu. Wyodrebnianie zwiazków o wzorze 2 pole¬ ga na oddestylowaniu rozpuszczalnika i przeróbce produktu w znany sposób.
Stwierdzono, ze nowe oksymy o wzorze 2, w którym R1 oznacza grupe o wzorze 12 otrzymuje sie przez reakcje oksymów o wzorze 11, w któ¬ rym R, R4 i R* maja wyzej podane znaczenie, a Hal oznacza atom chlorowca., zwlaszcza chloru lub bromu, z azolami o wzorze 8, w którym R6 ma wyzej podane znaczenie, w srodowisku%rozcien- czalnika i w obecnosci srodka wiazacego kwas.
Stosowane jako zwiazki wyjsciowe azoliloketo- ny o wzorze 9 sa czesciowo znane (opis patento¬ wy RFN DOS nr 2 431 407).
Mozna je wytwarzac przez reakcje chlorowco- ketonów o wzorze 10, w którym R, R4 i R5 maja wyzej podane anaczenie, a Hal oznacza atom chloru lub bromu, z aizolami o wzorze 8, w sro¬ dowisku rozcienczalnika, na przyklad metyloety- loketonu i w obecnosci srodka wiazacego kwas, na przyklad weglanu potasu, w temperaturze 20— 150°C, korzystnie 60—120°C. Wyodrebnianie zwiaz¬ ków o wzorze 7 polega na odsaczeniu soli utwo¬ rzonej w czasie reakcji i zatezeniu przesaczu przez oddestylowanie rozpuszczalnika. Pozostala substan¬ cje, stala suszy sie i oczyszcza przez z cwanie.
W przypadku stosowania 3,3-dwumetylo-l-[l,2,4- -triazolilo-/l/]-butancnu-2 i chlorowodorku hydro- ¦> ksyloaminy jako zwiazków wyjsciowych, przebieg reakcji przedstawia schemat 5.
W przypadku stosowania l-chloro-3,3-dwumetylo- -2-oksimino*ibutanu i pirazolu jako zwiazków wyj¬ sciowych, przebieg reakcji przedstawia schemat 6.
Azolilo-ketony stosowane jako zwiazki wyjscio-: we przedstawia ogókiie wzór 9. We wzorze tym R oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rod¬ nik alkilowy o 1—6 atomach wegla, rodnik fenylo- wy ewentualnie podstawiony chlorowcem, zwlasz- cza fluorem, chlorem lub bromem, nastepnie rod^ nik fenyloalkilowy o 1—4 atomach wegla w czesci alkilowej ewentualnie podstawiony w czesci feny- lowej korzystnie atomami chlorowców, zwlaszcza fluoru, chloru lub bromu, lub rodnik cykloadkilo- wy o 5—7 atomach wegla ewentuailnie podstawio¬ ny rodnikiem metylowym lub etylowym, R4 i R* sa jednakowe lub rózne i oznaczaja korzystnie atomy wodoru luib rodniki alkilowe o 1—2 ato¬ mach wegla, lub razem oznaczaja grupe piecio- metylenowa lub czterometyienowa, R6 oznacza ko¬ rzystnie ewentualnie podstawione rodniki azolilo- we, takie jak grupa pirazol±loiwa*/l/, imidazoliiowa- -/l/, lA4-triazoliiowa-/l/,# l,2r3,-triazolilowa.-/l/, l,3,4-triazolilowa-/l/, indazolilowa-/l/, benzimida- zolilowa-/l/, i benztriazolilowa-/l/, (przy czym pod* sta.wniikamL sa korzystnie atomy chlorowców, zwlaszcza fluoru, chloru i bromu, rodniki alkilo¬ we o 1—4 atomach wegla, grupy chloroweoalkilo- we zawierajace do 2 atomów wejgla i do 5 atomów chlorowca, zwlaszcza fluoru i chloru, na przyklad grupy trójfluorometylowe, grupy alkoksylowe i al- kilotio zawierajace do 4 atomów wegla i grurw nitrowe.
W reakcji wytwarzania oksymów o wzorze 2 40 z azoliloketonów o wzorze 9 i hydroksyloaminy jalko rozcienczalniki stosuje sie korzystnie rozpu¬ szczalniki protyczne, korzystnie alkohole, np. eta¬ nol i izopropanol lub formamidy, np. dwumetylo- forimamid oraz ich mieszaniny z woda. W przy- 45 padku prowadzenia tej reakcji w obecnosci srodka wiazacego kwas stosuje sie zwykle nieorganiczne i organiczne akceptory kwasów. Sa to korzystnie weglany metali alkalicznych, n,p. weglan sodu, weglan potasu i wodoroweglan sodu, ponadto niz- 50 sze trzeciorzedowe alkiloaminy, cykloalkiloaminy lub aryloalkiloaminy, np. trójetyloamina, N,N- -dwuimetylobenzyloamina, dwucykloheksylometylo- amina, ponadto pirydyna i diazabicyklooktan.
Reakcje mozna prowadzic w szerokim zakresie 55 temperatur, Na ogól proces prowadzi sie w tem¬ peraturze 20—100°C, korzystnie 50—80°C.
Do reakcji na 1 mol azoliloketonu o wzorze 9 wprowadza sie korzystnie 1—2 moli hydroksylo¬ aminy wzglednie chlorowodorku hydroksyloaminy 60 i 1 mol srodka wiazacego-kwas. Wyodrebnianie zwiazków o wzorze 1 prowadzi sie w znany spo¬ sób. W reakcji otrzymywania nowych oksymów o wzorze 2 z oksymów o wzorze II i azoli o wzo¬ rze 8 jako rozcienczalniki stosuje sie wszystkie 65 obojetne rozpuszczalniki organiczne, korzystnie ke-101 584 tony, np. dwuetyloketon, a zwlaszcza aceton i nie- tyloetyloketon, nitryle, np. propionitryl, a zwlasz¬ cza acetonitryl, alkohole, np. etanol lub izopropa- nol, etery np. czterowodorofuran lub dioksan, for- ma.midy, zwlaszcza diwumetyloiormamid i chlo- 5 rowcowane weglowodory, np. chlorek metylenu, czterochlorek wegla lub chloroform.
Reakcje prowadzi sie w obecnosci srodka wiaza¬ cego kwas. Mozna stosowac wszystkie zwyikle uzy¬ wane nieorganiczne i organiczne aikceptory kwa- io su, takie jak weglany metali alkalicznych, np. weglan sodu i wodoroweglan sodu lub nizsze trzeciorzedowe alkiloaminy, cykloalkiloaminy lub aryloalkiiloaminy, na przyklad trójetyloamine, dwumetylobenzyloamine lub pirydyne i dwuazabi- is - cyklookitan. Mozna tez stosowac w tym celu nad¬ miar odpowiedniego azolu.
Reakcje mozna prowadzic w szerokim zakresie temperatur. Na' ogól proces prowadzi sie w tem¬ peraturze okolo 0—100°C, korzystnie 0^-80°C. 20 Do ^reakcji na 1 mol oksymu o wzorze 9 wpro¬ wadza sie okolo 1—14 mola azolu o wzorze 8 i okolo 1—1,1 mola srodka wiazacego kwas. Wy¬ odrebnianie zwiazków o wzorze 2 prowadzi sie w znanysposób. 25 Chlorowcóketony o wzorze 10 stosowane jako zwiazki wyjsciowe sa znane (Bulletin de la So- ciete Chimiaue de France 1955, strony 1363—1380; Houben Weyl „Methoden der organischen Chemie", tom VII) 2a, strona 1.17; Reilstein. Handibuch der 30 organischen Chemie", HI, strona 703, E I, strony 350, 361 i 364, EH, strony 738, 756 i 757, EIII, strony 2842 i 2843. Nowe zwiazki mozna wytwarzac w sposób podany w tej literaturze.
Izocyjaniany stosowane w wariancie a) jako 35 zwiazki wyjsciowe przedstawia ogólnie wzór 3.
We wzorze tym R* oznacza korzystnie prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1—12 atomach wegla, rodnik alkenylowy lub alkinylowy o 2—4 atomach wegla, ponadto korzystnie oznacza rod- 40 nik chlorowcoalkilowy zawierajacy do 2 atomów wegla i do 5 atomów chlorowca, zwlaszcza fluoru lub chloru, na przyklad grupe trójfluorometylowa, rodnik chlorowcoalkenylowy zawierajacy do 3 ato¬ mów wegla, i do 5 atomów chlorowca, zwlaszcza 45 fluoru i chloru, lub korzystnie oznacza grupe alko- ksyalkilowa zawierajaca do 2 atomów wegla w kazdym rodniku alkilowym.
Jako zwiazki wyjsciowe o wzorze 3 stosuje sie na przyklad izocyjanian metylu, izocyjanian etylu, 50 izocyjanian izopropylu, izocyjanian IH-rzed-buty- lu, izocyjanian heptylu, izocyjanian dodecylu i izo¬ cyjanian allilu, izocyjanian propargilu, izocyjanian trójfluorometylu, izocyjanian chlorometylu, izo¬ cyjanian chloroetylu, izocyjanian trójchloirowinylu, 55 izocyjanian meitoksymetylu, izocyjanian etoksy- metylu, izocyjanian metóksyetylu, izocyjanian" cy- kloheksylu.
Izocyjaniany o wzorze 3 sa znane lub mozna je wytwarzac w znany sposób, na przyklad przez w reakcje amin z fosgenem i nastepnie ogrzewanie.
Sposób ten jest znany z podreczników chemii or¬ ganicznej.
Chlorki karbamoilu stosowane w wariancie b) jako zwiazki wyjsciowe przedstawia ogólnie wzór 4. 65 We wzorze tym R1 oznacza korzystnie atom wo¬ doru lub prosty albo rozgaleziony rodnik alkilo¬ wy o 1—4 atomach wegla, R1 oznacza korzystnie atom wodoru lub korzystnie rodniki wymienione przy izocyjanianach o wzorze 3. Jako zwiazki o wzorze 4 stosuje sie na przyklad chlorek dwu- metylokarbamoilu, chlorek metyloetylokarbamoilu^ chlorek allilometylokarbamoilu, chlorek metoksy- metylo-nmetylokarbaimoilu, chlorek metylo-trójiluoi- rometylokarbamoilu, chlorek etylowinylokarbamo- ilu.
Chlorki karbamoilu o wzorze 4 sa znane lub mozna je wytwarzac w znany sposób, na przyklad -przez reakcje amin z fosgenem.
Aminy stosowane w wariancie c) jako zwiazki wyjsciowe przedstawia ogólnie wzór 5. We wzo¬ rze tym R1 i R* oznaczaja korzystnie podstawniki wymienione jako korzystne przy chlorkach karba¬ moilu. Jako zwiazki wyjsciowe o wzorze 5 mozna stosowac amoniak, metyloamine, etyloamine, dwu- metyloamine, metyloetyloamine, allilometyloami- • ne, metóksymetylometyloamine, metylotrójfluoro^ metyloamina, etylowinyloamine.
Aminy .0 wzorze 5 sa ogólnie znanymi zwiazka¬ mi.
Nowe substancje czynne odznaczaja sie dosko¬ nalym dzialaniem owadobójczym, roztoczobójczym i nicieniobójczym. Oprócz tego wykazuja tez dzia¬ lanie grzybobójcze.
Nowe substancje czynne sa dobrze tolerowane przez rosliny i malo toksyczne dla stalocieplnych, nadaja sie wiec do zwalczania pasozytów zwie¬ rzecych, zwlaszcza owadów, pajeczaków i nicieni wystepujacych w rolnictwie, lesnictwie, przecho¬ walnictwie, ochronie materialów oraz w dziedzi¬ nie higieny. Dzialaja na gatunki podatne i odpor¬ ne oraz na wszystkie lub poszczególne stadia roz¬ wojowe.
Do szkodników zwalczanych przez srodki we¬ dlug wynalazku naleza: z rzedu Isopoda np. Oniscus asellus, Armadilli- dium vulgare, Porcellio scaber; z rzedu Diplopoda, np. Blaniulus guttulatus; z rzedu Chilopoda, np. Geophilus carpophagus, Scutigera spec. z rzedu Symphyla, np. Scutigerella immaculata; z rzedu Thysanura, np. Lepisma sacclj^rina; z rzedu Collembola, np. Onychiurus armatus; z rzedu Orthoptera, np. Blatta orientalis, Peri- planeta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentalis, Schistocerca gregaria, z rzedu Dermaptera, np. Forficula aurocularia; z rzedu Isoptera, np. Reticulitermes spp.; z rzedu Anolura, np. Phylloxera vastatrix, Pem- phigus spp., Pediculus humanus corporis, Haema- topinus spp., Linognathus spp.,; z rzedu Mallophaga, np. Trichodectes spp., Damu- linea spp., z rzedu Thysanoptera, np. Hercinothrips femora- lis, Thrips tabaci; z rzedu Heteroptera, np. Eurygaster spp., Dysder- cus intermedius, Piesma auadrata, Cimex lectu- larius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.;101 584 11 12 z rzedu Homoptera, np. Aleurodes brassicae, Be- misia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ri- bis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lani- gerum, Hyalopterus arundiniis, Macrosiphum ave- nae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephc- tettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparyata lugens, Aoni- diella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp.. Psylla spp.; z rzedu Lepidoptera, np. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Litho- colletis blancardella, Hyponemeuta padella, Plu- tella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoae, Lymantria spp., Bucculatnix thur- beriella, Phylloonistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Tri- choplusia rui, Carpocapsa pomomella, Pierxis spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella; Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reti- culana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambi- guella, Homona magnanima, Tortrix viridana; z rzedu Coleoptera, np. Anobium punctatum, Rhi- zopertha dominica, Bruchidrus obtectus, Acantho- sceMdes obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastioa alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochle- ariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilaehna varivestds, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp.,' Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ce- uthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Derme- stes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Atta- genus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tri- bolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Co- noderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon sólstitialis, Costelytra zealandica; z rzedu Hymenoptera, np. Diprion spp., Hoplocam- pa spp., Lasius spp., Manomonium pharaonis, Vespa spp.; z rzedu Diptera, np. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fanmia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophi- lus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pe- gomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa; • z rzedu Siphonaptera, np. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp.; z rzedu, np. Soorpio maurus, Latrodectus mactans; z rzedu Acarina, np. Acarus siro, Argas spp., Orni- thodoros spp., Dermanyssus gallineae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhi- picephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp, Sar- coptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.; Do nicieni pasozytujacych na roslinach naleza: Pratylenchus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Lon- gidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.
Substancje czynne mozna przeprowadzac w zwy¬ kle preparaty w postaci roztworów, emulsji, pro- szków zwiilzalnych, zawiesin, proszków, proszków do opylania, pianek, past, proszków rozpuszczal¬ nych, granulatów, aerozoli, koncentratów zawie- sinowo-errr&lsyjnych, proszków do zaprawiania na¬ sion, mozna je wprowadzac do substancji natu¬ ralnych i syntetycznych impregnowanych substan¬ cja czynna, mikrokapsulek w substancjach poli- merycznych i powlokach do zaprawiania nasion, do preparatów z ladunkiem zaplonowym, takich jak naboje, ladunki i swiece dymne, mozna je tez stosowac w postaci preparatów ULV do wytwa¬ rzania mgly na zimno i cieplo.
Preparaty te otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substancji czynnych z rozcien¬ czalnikami, to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplonymi pod cisnieniem gazami i/lub stalyrr i nosnikami, ewentualnie stosujac substancje po¬ wierzchniowo czynne, takie jak emulgatory i/lub dyspergatory i/lub srodki pianotwórcze. W przy¬ padku stosowania wody jako rozcienczalnika mo¬ zna stosowac np. rozpuszczalniki organiczne jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako ciekle rozpusz¬ czalniki mozna stosowac zasadniczo zwiazki aro¬ matyczne, np. ksylen, toluen, lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny, np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak bu¬ tanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobuty- loketon lub cykloheksanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfo- tleneik dwuime.tylowy oraz wode. Jako skroplone gazowe rozcienczalniki lub nosniki stosuje sie ciecze, które- w normalnej temperaturze i pod normalnym cisnieniem sa gazami, np. gazy aero- zolotwórcze, takie jak chlorowcoweglowodory, oraz butan, propan, azot i dwutlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mine¬ ralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrze¬ mkowa i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdro¬ bnienia, tlenek glinu i krzemiany. Jako stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszone. i frakcjonowane naturalne mineraly, takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syntetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i organicznych oraz granulaty z materialu orga¬ nicznego, np. opilek tartacznych, lusek orzecha kokosowego, kolb kukurydzy i lodyg tytoniu. Ja¬ ko emulgatory i/lub substancje pianotwórcze. sto¬ suje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe, takie jak estry politlenfeu etylenu i kwasów tluszczowych, etery politlenku etylenu i alko¬ holi tluszczowych, np. etery alkiloarylopoliglikolo- we, alkilosulfoniany, siarczany alkilowe, arylosul- foniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergato¬ ry stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i me¬ tyloceluloza. 40 45 50 55 60101 584 13 Preparaty moga zawierac srodki zwiekszajace przyczepnosc, takie jak karboksymetyloceluloze, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w postaci lateksów, takie jak gu¬ ma arabska, alkohol poliwinylowy, polioctan wi¬ nylu.
Mozna stosowac barwniki, takie jaik pigmenty nieorganiczne, np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit zelazowy i bairwniLki alizaarynowe, azowe, metaloftalocyjanianowe i substancje sladowe, takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cyniku.
Brepaira-ty zawieraja na ogól 0,1 — 95%, korzy¬ stnie 0,5 — 90% wagowych substancji czynnych.
Nowe substancje czynne stosuje sie w postaci preparatów handlowych i/lub przygotowanych z nich preparatów roboczych.
Zawartosc substancji czynnej w preparatach handlowych moze wahac sie w szerokich grani¬ cach. Stezenie substancji czynnej w preparatach roboczych moze wynosic 0,0000001 — 100% wago¬ wych, korzystnie 0,01 — 10% wagowych.
Sposób stosowania zalezy od postaci preparatu roboczego.
W przypadku stosowania do zwalczania szkod¬ ników sanitarnych i przechowalnianych nowe substancje czynne odznaczaja sie doskonalym dzia¬ laniem pozostalosciowym na drewnie i glinie oraz dobra odpornoscia na alkalia na podlozach wa¬ piennych.
Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja wyna¬ lazek.
Przyklad I. Oznaczanie stezenia graniczne¬ go. .
Testowany nicien: Meloidogyne incognita. Roz¬ puszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.
W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora i rozciencza kon¬ centrat woda do zadanego stezenia.
Preparat substancji czynnej mdesza sie doklad¬ nie z gleba. Stezenie substancji czynnej w prepa¬ racie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, decy¬ duje tylko dawka substancji czynnej na jednostke objetosci gleby, która podaje sie w ppm. Donicz¬ ki wypelnia sie gleba, wysiewa salate i pozostawia sie w temperaturze szklarni 27°C. Po uplywie 4 tygodni bada sie porazenie nicieniem matwik ko¬ rzeniowy i oznacza skutecznosc substancja czyn¬ nej w %. Skutecznosc wynosi 100%, gdy stwierdza sie brak porazenia, a 0%, gdy porazenie jest ta¬ kie same, jak u roslin kontrolnych nieleczonych i zakazonych.
W tablicy 1 podaje sie subsancje czynne, ich dawki oraz uzyskane wyniki.
Przyklad II. Oznaczanie stezenia graniczne¬ go (dzialanie systemiiczne przez korzenie).
Testowany owad: Phaedoai cochleaariae. Rozpu¬ szczalnik: 3 czesci wagowe acetonu, emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.
W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa 40 45 50 55 60 14 Tablica 1 Testowanie nicieni Meloidogyne incognita Substancja czynna zwiazek o wzorze 13 (znany) zwiazek o wzorze 14 (znany) zwiazek o wzorze 15 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 17 zwiazek o wzorze 18 zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzoirze 20 Stopien smiertelnosci w % P^zy stezeniu substancji czynnej ppm 0 0 100 100 100 100 100 /5 ppm/ 100 substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalni¬ ka, dodaje podana ilosc emulgatora, po czym kon¬ centrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia.
Preparat substancji czynnej miesza sie dokladnie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w preparacie nde odgrywa praktycznie zadnej roli, decyduje tylko dawka substancji czynnej na jed¬ nostke objetosci gleby, która podaje sie w ppm (= mg/litr). Traktowana glebe umieszcza sie w do¬ niczkach i wysadza kapuste (Brassica oleracea).
Substancja czynna moze byc pobierana z gleby przez korzenie i przedostawac sie do lisci.
W celu stwierdzenia dzialania systemicznego po¬ przez korzenie obsadza sie wylacznie liscie wymie¬ nionymi zwierzetami doswiadczalnymi. Po uply¬ wie dwóch dni ocenia sie wynik liczac lub ocenia¬ jac ilosc martwych zwierzat. Ze smiertelnosci wy¬ znacza cie dzialanie systemiczne substancji czyn¬ nej przez korzenie. Wynosi ono 100%', gdy wszyst¬ kie testowane zwierzeta sa martwe, a 0%, gdy zyje taka sama liczba owadów, jak w próbie kon¬ trolnej.
W tablicy 2 podaje sie substancje czynne, daw¬ ki oraz uzyskane wyniki.
Tablica 2 m Dzialanie systemiczne^ za posrednictwem korzeni larwy Phaedon cochleariae Substancja czynna zwiazek o wzorze 13 (znany) zwiazek o wzorze 14 (znany) zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 16 ! zwiazek o wzorze 19 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 22 1 zwiazek o wzorze'23 Stopien smiertelnosci w % przy stezeniu substancji czynnej ppm 0 ' 0 95 100 100 100 100 . "• 100 |101 584 16 Przyklad III. Oznaczanie stezenia graniczne¬ go (dzialanie systemiiczne przez korzenie).
Testowany owad: Myzus persicae. Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe acetonu, emulgator: 1 czesc wa¬ gowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.
W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika, dodaje podana ilosc emulgatora, po czym kon¬ centrat rozciencza sie woda do zadanego steze¬ nia. Preparat substancji czynnej miesza sie do¬ kladnie z gleba, przy czym stezenie substancji czynnej w preparacie nie odgrywa praktycznie zadnej roli, decyduje tylko dawka substancji czyn¬ nej na jednostke objetosci gleby, która podaje sie w ppm (= mg/litr). Traktowana glebe umieszcza sie w doniczkach i wysadza sie kapuste (Brassica oleracea). Substancja czynna moze byc pobierana z gleby przez korzenie i przedostawac sie dfo lisci.
W celu stwierdzenia dzialania systemicznego poprzez korzenie obsadza sie wylacznie liscie wy¬ mienionymi zwierzetami \ doswiadczalnym;. Po uplywie dwóch, dni ocenia sie wynik liczac lub oceniajac ilosc martwych zwierzat. Ze smiertel¬ nosci wyznacza sie dzialanie systemiczne substan¬ cji czynnej przez korzenie. Wynosi ono 100%, gdy wszystkie testowane zwierzeta sa martwe, a 0%, gdy zyje taka sama liczba owadów, jak w próbie kontrolnej.
W tablicy 3 podaje sie substancje czynne, daw-i ki oraz uzyskane wyniki. smiertelnosc w %, przy czym 100% Oznacza, ze wszystkie mszyce zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zadna mszyca nie zostala zabita.
W tablicy 4 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnej, czas obserwacji oraz uzy¬ skane wyniki.
Tablica 4 Owady niszczace rosliny Testowanie Myzus Substancja czynna zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wzorze 24 zwiazek o wzorze 25 zwiazek o wzorize 26 zwiazek o wzorze 20 zwiazek o wzorze 23 Stezenie substancji czynnej 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 0,1 0,01 Stopien 1 smiertel¬ nosci w % po uplywie 1 dnia 99 98 100 100 100 95 100 99 100 100 100 99 Tablica 3 Dzialanie systemiczne za posrednictwem korzeni Myzus persicae Substancja czynna zwiazek o wzorze 13 (znany) zwiazek o wzorze 14 (znany; zwiazek o wzorze 21 zwiazek o wzorze 16 zwiazek o wzorze 19 Stopien smiertelnosci w % przy stezaniu substancji czynnej ppm 0 0 95 100 90 i Przyklad IV. Testowanie Myzus (dzialanie kontaktowe). Rozpuszpzalnik: 3 czesci wagowe dwumetyloformamidu; emulgator: 1 czesc wago¬ wa eteru alkiloarylopoliglikolowego.
W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie woda do zadanego stezenia substan¬ cji czynnej. Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie mglawicowo kapuste (Bras¬ sica oleracea) silnie porazona mszyca brzoskwinio- wo-ziemniaczana (Myzus persicae). Ustala sie 40 45 60 Przyklad V. Testowanie Laphygma. Rozpu¬ szczalnik: 3 czesci wagowe dwumetyloformami¬ du, emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylo^ poliglikolowiegó.
W celu otrzymania od/powiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa sub¬ stancji czynnej z podana iloscia rozpuszczalnika i podana iloscia emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie' woda do zadanego stezenia. Otrzy¬ manym preparatem substancji czynnej opryskuje sie mglawicowo do ODoeienia liscie bawelny (Gos- sypium hirsutuni) i obsadza gasienicami Laphygma exiqua.
Po uplywie podanego czasu ustala sie smier¬ telnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszyst¬ kie gasienice zostaly zabite, a 0% oznacza, ze zad¬ na gasienica nie zostala zabita.
W tablicy 5 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych, czasy obserwacji oraz uzyskane wyniki.
Przyklad VI. Testowanie Tetranyclius (od¬ porny). Rozpuszczalnik: 3 czesci wagowe dwume¬ tyloformamidu; emulgator: 1 czesc wagowa eteru alkiloarylopoliglikolowego.
W celu otrzymania odpowiedniego preparatu substancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substancji czynnej z podana iloscia rozpuszczal¬ nika i podana iloscia emulgatora i koncentrat roz¬ ciencza sie woda do zadanego stezenia.
Otrzymanym preparatem substancji czynnej opryskuje sie do orosietnia fasole (Phaiseolus vul- garis) silnie porazona wszystkimi stadiami rozwo-17 101 584 18 Tablica 5 Owady szkodlndki roslin Testowanie Laphygma Substancja czynna zwiazek o wzorze 13 (znany) zwiazek o wzorze 22 zwiazek o wizoinze 25 zwiazek o wzorze 20 Stezenie substancji czynnej w% 0,1 0.01 0,1 0.01 (U 0.01 0,1 0,01 Stopien 1 smiertel¬ nosci w % po i uplywie 3 dni 100 0 100 80 100 100 100 100 jowymi szkodnika Tetranychus urticae. Po uply- mie podanego czasu ustala sie smiertelnosc w %, przy czym 100% oznacza, ze wszystkie szkodniki zostaly zabite, a 0%, ze zaden szkodnik nie zo¬ stal zabity.
W tablicy 6 podaje sie substancje czynne, ste¬ zenie substancji czynnych, czas obserwacji oraz uzyskane wyniki.
Tablica 6 Owady niszczace rosliny Testowanie Tetranychus Substancja czynna wiazek o wzorze 13 (znany) zwiazek o wzorze 14 (znany) zwiazek o wzorze 20 Stezenie substancji czynnej w% 0,1 0,1 0,1 Stopien smiertel¬ nosci w % po 2 dniach 0 0 99 Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania substancja czynnej srodka wedlug wynalazku.
Przyklad VII (wariant a) Rozpuszcza sie 18,2 g (0,1 mola) 3,3-dwumetylo- -2-oksimino-l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-butanu w 100 ml chlorku metylenu i mieszajac dodaje sie ,11,4 g (0,2 mola) izocyjanianu metylu. Mieszanine pozo¬ stawia sie przez noc w temperaturze pokojowej i nastepnie oddestylowuje lotne skladniki pod zmniejszonym cisnieniem. Oleista pozostalosc do¬ prowadza sie do krystalizacji przez rozcieranie z eterem naftowym. Po przekrystalizówandu z mieszaniny octan etylu (eter naftowy) otrzymuje sie 19,2 g (80% wydajnosci teoretycznej) 3,3-dwu- metylo-2-metylokarbamoilooksimino-l-/l,2,4-tria- zolilo-/l/]-butanu o wzorze 16 o temperaturze top¬ nienia 94-^96°C.
Przyklad VIII (wariant b) Do mieszaniny skladajacej sde z 50 mi szescio- metylotrójairniidiu kwasu fosforowego* i 3,5 g wo¬ dorku sodu wprowadza sie powoli w tempera¬ turze pokojowej 18,2 g (04 mola) 3,3^QWumetylo- -2-iok5imino-l-[l,2,4^riazoliilo-/l/]-)butan>u w 100 mi bezwodnego fczesciometylotrójamidu kwasu fosfo¬ rowego. Nastepnie ogrzewa sie do temperatury okolo 80°C i po ustaniu wydzielania sde wodoru wkrapla sie 11,2 g (0,1 mola) chlorku dwiumety- lokarbaimoilu. Po 2 godzinach ochlodizona mie¬ szanine reakcyjna przenosi sie do wody i ekstrahuje kilkakrotnie chlorkiem metyleniu. Po¬ laczone fazy w cMortou metylenu osusiza sde siarczanem sodu. Zateza sie -przez oddestylowa¬ nie rozpuszczalnika pod umniejszonym cisnie¬ niem i oleista pozostalosc poddaje sie destylacji.
Otrzymuje sie 9,5 g (37,8% wydajnosci teoretycz¬ nej) 3,3-dwumetylo-2-dwumetylokarbamoilooksd- mino-l-[l^,4-triazioldlo-/l/]-butanu o wzorze 27 w pasta ca bezibarwmego olejai o temperaturze wrze¬ nia 160°C/Q,4 tor i wsjpólczytnnifeu zalamania swiatla nD22,5 = 1,5015.
(Wariant c) Do roztworu 18,2 g (0,1 mola) 3^3-diwiumetylo- -2-oks.imano-l-ClA4^riiaE.oQilo-/l/]-ibutanii i 13,5 g (0,1 mola) N,N-dwumetylobenzyloaminy w 150 ml absolutnego chlorku metyleniu wprowadza sie po¬ woli w temperaturze 0—5°C, mieszajac 12 g (0,12 mola) fosgenu. Miesza sie jeszcze pnzez 5 godzin i nastepnie usuwa sie nadmiar fosgenu z mieszaniny reakcyjnej za pomoca strumienia su¬ chego dwiutlenku wegla. Sól wytracona w czasie reaflacj(i oddziela sie i do roztworu dodaje sie w temperaturze 0—5°C, mieszajac, 15 ml 40% roztworu dwumetyloaminy w wodzie. Miesza sie przez 3 godziny w temperaturze pokojowej i nastepnie odsacza sie wytracona sól. Przesacz przemywa sde diwukrofcnie woda po 20 ml, osusza siarczanem sodu i siteza przez oddestylowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniieni.
Nastepnie destyluje sde równiez oleista pozosta¬ losc. Otrzymuje sie 11,2 g (44,5% wydajnosci teo¬ retycznej) 3,3-dwrimetyk)-2-diwumetylolkarbamoilo- oksymino-l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-ibutanu o wzorze 27 w postaci bezbarwnego olejiu o temperaturze wrzenia 160°C/0,4 tor i wspólczynnikiu zalama¬ nia swiatla nD22,5 = 5015.
Przyklad IX (wariant a) Rozpuszcza sie 9,05 g (0,05 mola) 3,3-dwumetylo- -2-oksiimi,no-l-pirozolilo-/l/-butanu w 100 ml chlo¬ roformu i mieszajac dodaje sie powoli 8,5 g (0,1 mola) izocyjanianu izopropylu. Mieszanine pozo¬ stawia sie w ciagu okolo 5 godzin w temperatu¬ rze pokojowej i nastepnie oddestylowuje sie roz¬ puszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Krysta¬ liczna pozostalosc przekrystalizowuje sie z eteru naftowego. Otrzymuje sie 11,5 g (86,5% wydajnosci teoretycznej) 3,3-dWumetylo-2-izopropylokarbamo- ilooksimdno-l-pirazoiilo-/l/-butanu o wzorze 28 o temperaturze topnienia 66—67°C.
Przyklad X (wariant a) Do zawiesiny 12 g (0,05 mola) 3,3-dwumetylo-l- 40 45 50 55 6019 101 584 -[2-m€tyda-4-nitroi:miLdazolilo-/l/]-2-okis.iminobu'ta- nu w 100 ml chlorku metylenu wprowadza sie 8,7 g (04 miola) izocyjanianu metoksymetylu i mie¬ sza sie w temperaturze pokojowej do calkowitego rozpuszczenia oksymu. Nastepnie oddestylowuje sie rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, a pozostalo-sc przekrystalizowuje z octanu etylu.
Otrzymuje sie 12,0 g (73,5% wydajnosci teoretycz¬ nej) 3,3-dwumetylo-2-metoksymetylokarbamoilo - oksimino-l-[2-metylo-4-nitroimidazolilo-/l/]-buta¬ nu o wzorze 29 o temperaturze topnienia 149— 152°C.
Pt zy klad XI.
W 50 ml acetonu rozpuszcza sie 8,5 g (0,035 mo¬ la) 3,3-dWumetylo-2-imetylokaTbamoiloiokisiimino-l- -{lA4-trdazolilo-/l/]-vbutanu i wprowadza porcjami nadmiar kwasu ruafta'leno-l,5-dwusulfoniowego.
Wytworzony osad odsacza sie i przemywa aceto¬ nem. Otrzymuje sie 11,3 g (&3% wydajnosci teo¬ retycznej) naftaleno-l,5-dwuisiulfonianu 3,3-dwu- miejtylo-2-metylokairba(moiloolksiLmino-1- [l^^itria- zolilo-/l/]^butanju o wzorze 19 o temperaturze top¬ nienia 170—175°C (roizklad).
Przyklad XII.
W 50 ml etanolu rozpuszcza sie 11,95 g (0,05 mo¬ la) 3y3-dwumetyi'0-2-metylokaj:bamoilooksimino-1- -[l,2,4^triazolilo-/l/]-butanu wkrapla roztwór 3,41 g (0,025 mola) suchego dwuchlorku cynku w 30 ml etanolu. Mieszanine pozostawia sie przez noc i nastepnie oddestylowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem. Otrzymuje sie zwiazek kompleksowy 3,3-dwumetylo-2-imetyloikaxbamoilo- oksimino-l-[l,2,4^triaziolrlo-/l/]-butaou i chlorku cyniku o wzorze 30 o temperaturze topnienia 105—110°C (rozklad).
Analogicznie otrzymuje sie zwiazki podane w tablicy 7.
Tablica 7 Zwiazki o wzorze la Nr kodowy zwiazku 7 8 9 11 12 13 14 1 15 16 17 18 19 ' 20 21 22 23 24 i 26 27 28 29 ' 31 32 33 34 36 37 38 39 R (CH8)3C (CH8)3C (CHS)3C (CH3)3C (CH3)3C (CHs)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH3)2CH wzór 39 wzór 40 wzór 41 (CH3)2CH (CH8)3C (CH8)3C CH8 (CH3)3C (CH8)3C CHs * wzór 48 wzór 49 (CH8)3C (CH8)3C | R1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H ¦ H H 1 ' Ra CH3 —CH2OCH3 —CH2—CH^CH2 CH3 CH3 CH3 wzór 31 CH3 —CH2OCH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 ' CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 —CH2OCH3 • • R4 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 H H H H 1 R5 H H H H H H H H H 1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 H H H H R6 wzór 32 wzór 32 wzór 32 wzór 33 wzór 34 wzór 35 wzór 32 wzór 59 wzór 59 wzór 36 wzór 37 wzór 38 wzór 62 wzór 42 wzór 43 wzór 44 wzór 45 wzór 45 wzór 32 wzór 32 wzór 46 wzór 46 wzór 46 wzór 42 wzór 47 wzór 46 wzór 50 wzór 51 wzór 46 wzór 46 wzór 46 wzór 46 wzór 46 Temperatura | topnienia °C 120—121 57—65 lepki olej 68—72 70—82 79—80 47—49 96—99 106—108 lepki olej 150—161 137—138 135—137 103—104 79—82 123—124 lepki olej 168 (rozklad) naftaleno- 1,5-dwusulfonian lepki olej lepki olej 120—123 lepki olej lepki olej 110—112 (rozklad) [ naftaleno-1,5- -dwusulfonian 1 127—129 lepki olej lepki olej lepki olej 110—113 128 lepki olej 138—140(XHC1) lepki olej [101 584 21 22 Przyklad XIII (wariant a) Ogrzewa sie w ciagu 12 godzin pod chlodnica zwrotna 8,4 g (0,05 mola) 2,2-dwiimetylo-l-oksimi- no-l-[l,2,3-triazolilo-/l/]-propanu i 5,7 g (0,1 mola) izocyjsunianiu metylu w 100 ml chlorku metylenu.
Utworzony klarowny roztwór steza sie przez od¬ destylowanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem. Stala pozostalosc przekrystalizowuje sie z mieszaniny octanu etylu (eter naftowy).
Otrzymuje sie 7,8 g (69,5% wydajnosci teoretycz¬ nej) 2,2-dwumetylo-l-metylokarbamoilooksimino- 11-[l,2,3-triazolilo-/l/]-propanu o wzorze 52 w po¬ staci bezbarwnych krysztalów o temperaturze top¬ nienia 128—131°C.
Przyklad XIV (wariant a) Rozpuszcza sie 8,35 g (0,05 mola) 2,2-dwumety- lo-l-oksimino-l-pirazolilo-/l/-propanu w 150 ml chlorku metylenu i wprowadza sie 5,7 g (0,1 mo¬ la) izocyjanianu metylu. Mieszanine pozostawia sie w ciagu 24 godzin w temperaturze pokojowej i nastepnie steza i sie przez oddestylowanie roz¬ puszczalnika pod zmniejszonym cisnieniem. Pozo¬ stalosc przekrystalizowuje sie przez rozcieranie z eterem naftowym. Otrzymuje sie 8,2 g (73% wy¬ dajnosci teoretycznej) 2,2-dwumetylo-l-metylokar- bamoilooksimino-l-pirazolalo-/l/-propanu o wzorze 22 o temperaturze topnienia 95—97°0.
Przyklad XV.
Ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna w ciagu 12 godzin 10 g (0,06 mola) 2,2-dwumetylo-l-oksi- mino-l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-propanu i 7 g (0,085 wego. Utworzony osad odsacza sde i przemywa acetonem.
Otrzymuje sie 14,8 g (62,5% wydajnosci teore¬ tycznej w stosunku do oksymu) naftaleno-l,5-dwu- sulfonianu l-allilokarbamoilooksimino-2,2-dwume- tylo-l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-propanu o wzorze 53 o temperaturze topnienia 175°C (rozklad).
Przyklad XVI.
Rozpuszcza sie 11,25 g (0,05 mola) 2,2-dwumety- lo-l-metylokarbamoilooksimino-l-[l,2,4-triazolilo- -/l/]-propanu w 50 ml absolutnego chlorku mety¬ lenu i wkrapla roztwór 3,41 g (0,5 mola) suchego chlorku cynku w 50 ml absolutnego etanolu. Po krótkim staniu wytracaja sie z roztworu bezbarw¬ ne krysztaly, które odsacza sie i przemywa nie¬ wielka iloscia chlorku metylenu. Otrzymuje sie 9,6 g (65,5% wydajnosci teoretycznej) zwiazku kompleksowego 2,2-dwumetylo-1-metylokarbamo- ilooksdm,Lno-l-/l,2,4-triazolilo-/l/]-propanu i chlor¬ ku cynku o wzorze 54 w postaci bezbarwnych kry¬ sztalów o temperaturze topnienia 190—192°C (roz¬ klad).
W sposób analogiczny otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 zestawione w tablicy 8. ¦ , Nastepujace przyklady blizej wyjasniaja sposób wytwarzania zwiazków wyjsciowych o wzorze 2; Przyklad XVII.
Do 167 g (1 mol) 3,3-dwumetylo-l-[l,2,4-triazo- lilo-/l/]-butanonu-2 i 140 g (2 mole) chlorowodor¬ ku hydroksyloaminy w 400 ml etanolu wkrapla sie w temperaturze pokojowej roztwór 102 g (1 Tablica 8 Zwiazki o wzorze 1 Nr kodowy zwiazku 40 . . 41 42 43 , 44 45 46 47 48 49 .-50-.. .. 51 52 53 54 55 R (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)2CH— (CH3)2CH^- (CHa)C (CH3)3C CH3 . .- wzór 57 B1 H H H H H H H H H H H H H H H H Ra —CHa—O—CH3 CH3 CH3 CHa —CHjt-O—CH3 CH3 CH3 —CH2—OH^CH2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH, CH3 CH3 CH3 R* wzór 32 wzór 33 wizór 35 wzór 46 . wzór 46 wzór ,44 wzór 43 wzór 46.._ wzór 55 wzór 45 wzór 32 wzór 46, •wzór 51; wzór 56 wzór 46 wzór 46 Temperatura topnienia °C : < , ¦ -35 70—85 126—128 99^100 88—92 krystaliczna breja gesty olej • 141—143 104^105 1 nD24,5^i,4995 .1 nD*.*=l,5010 183—185 I 160—162 , 65—67 *85 | mola) izocyjanianu allilu. Nastepnie chlodzi sie i oddestylowuje rozpuszczalnik pod zmniejszonym cisnieniem, otrzymujac [14 g 1-allilokarbamoilo- oksimino-2,2«-dwumetylo-l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-pro- panu w .postaci nie krystalicznego zóltawego oleju.
Olej ten rozpuszcza sie w 50 ml acetonu i trak¬ tuje nadmiarem kwasu naftaleno-l,5-dwusulfono- 60 65 mol> weglanu sodu w 400 ml wody. Po wkrople- niu roztwór reakcyjny ogrzewa sie w ciagu 12 go¬ dzin pod chlodnica zwrotna^ Nastepnie zateza sie przez oddestylowanie rozpuszczalnika i pozosta¬ losc wylewa do 1 litra wody. Utworzony krysta¬ liczny osad odsacza sie i suszy. Otrzymuje sie 114 g (62,5% wydajnosci teoretycznej) 3,3-dwume-23 101 584 24 tylo-2-oksimino-l-[l,2,4-triazolilo-/l/] -butanu o wzorze 58 o temperaturze topnienia 121—123°C.
W sposób analogiczny otrzymuje sie zwiazki o wzorze 2a zestawione w tablicy 9. wanie rozpuszczalnika pod zmniejszonym cisnie¬ niem, po czym destyluje sie równiez pozostalosc.
Otrzymuje sie 88,5 g (53% wydajnosci teoretycz¬ nej) 2,2-dwumetylo-1-oksimino-l-pirazolilo-/l/-pro- Tablica 9 Zwiazki wzorze 2a Przyklad XVIII XIX XX f XXI XXII XXIII XXIV xxv XXVI XXVII XXVIII xxix xxx XXXI XXXII XXXIII XXXIV xxxv XXXVI XXXVII XXXVIII XXXIX XL XLI 1 XLII R (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH3)3C (CH«)2CH— (CH3)2CH—CH2— wzór 41 wzór 40 (CH3)2CH— (CH3)3C (CH3)3C CH3 " CH3 wzór 48 wzór 49 (CH3)3C R4 H H H H H H II H H H H H H H H H H H H H H CH3 H H H R5 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 H H H R9 ' wzór 59 wzór 32 i wzór 42 wzór 37 wzór 36 wzór 38 wzór 62 wzór 43 wzór 44 wzór 45 wzór 33 wzór 34 wzór 35 wzór 32 wzór 32 wzór 46 wzór 46 wzór 46 wzór 47 wzór 50 wzór 46 wzór 46 wzór 46 wzór 46 wzór 51 Temperatura topnienia °C 143 97—98 lepki olej 220—225 (rozklad) 153—154 i 243 202—205 128 118 lepki olej 92—100 109—110 97—98 lepki olej lepki olej lepki olej 157—158 135—137 176 86—88 143—146 153 lepki olej 110—126 181—183 Przyklad XLIII.
Do mieszaniny 69 g (1 mol) 1,2,3-triazolu i 101 g (1 mol) trójetyloaminy w 500 ml absolutnego czte- rowodorofuranu wkrapla sie w temperaturze 4)—3°C roztwór 135,5 g (1 mol) chlorku kwasu piwalinohydroksamowego w 100 ml absolutnego czterowodorofuranu. Po zakonczeniu wkraplania miesza sae W ciagu 24 godzin w temperaturze oko¬ lo 20°C. Nastepnie dodaje sie do mieszaniny reak¬ cyjnej 1,5 litra wody, odsacza osad, suszy i prze- krystalizowuje z mieszaniny cykloheksan (octan etylu). Otrzymuje sie 106,5 g (63% wydajnosci teo¬ retycznej) 2,2-dwumetylo-1-oksimino-1-[1,2,3-tria- zolilo-/l/]-propanu o wzorze 60 w postaci bezbarw¬ nych igiel o temperaturze topnienia 165—167°C (rozklad).
Przyklad XLIV.
Rozpuszcza sie 75 g (1,1 mola) pirazolu i 101 g (1 mol) trójetyloaimny w 500 ml absolutnego czte- rowodorofuranu i chlodzi do temperatury 0°C. Na¬ stepnie wkrapla sie 135,5 g (1 mol) chlorku kwasu piwalinohydroksamowego, w 100 ml absolutnego czterowodorofuranu i miesza sie w ciagu 12 go¬ dzin w temperaturze okolo 20°C. Wytracona sól odsacza sie, przesacz steza sie przez oddestylo- 45 50 55 panu o wzorze 61 o temperaturze wrzenia 82— 85°C/0,12 tor wzglednie o temperaturze topnienia 68—71°C.
W sposób analogiczny otrzymuje sie zwiazki o wzorze 2 podane w tablicy 10.
Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wy¬ twarzania pólproduktów o wzorze 9.
Przyklad LX.
Do silnie mieszanej i wrzacej mieszaniny 35 g (0,5 mola) 1,2,4-triazolu i 70 g (0,5 mola) weglanu potasu w 250 ml metyloetyloketonu wkrapla sie 67,3 g (0,5 mola) monochloropinakoliny. Mieszani¬ ne ogrzewa sie w ciagu 6 godzin pod chlodnica zwrotna, odsacza wytworzona sól nieorganiczna, a przesacz steza przez oddestylowanie rozpuszczali nika. Pozostalosc rozciera sde z eterem naftowym, przy czym wykrystalizowuje produkt. Po przekry- stalizowaniu z mieszaniny eter naftowy (octan ety¬ lu) 2:1 otrzymuje sie 50 g (60% wydajnosci teore¬ tycznej) 3,3-dwumetylo-l-[l,2,4-triazolilo-/l/]-buta- nonu-2 (wzór 63) o temperaturze topnienia 65— 67°C.
Analogicznie otrzymuje sie zwiazki o wzorze 9 zestawione w tablicy 11.25 101 584 Tablica 10 Zwiazki o wzorze 2 26 Przyklad XLV XLVI XLVII XLVIII XLIX L LI LII LIII LIV LV LVI LVII LVIII LIX R (CH8)3C (CHS)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)3C (CH8)2CH- (CH8)2CH- (CH8)3C wzór 57 (CH8)3C (CH8)3C CH8 R» wzór 59 wzór 46 wzór 38 wzór 33 wzór 35 wzór 44 wzór 43 wzór 55 wzór 32 wzór 46 wzór 45 wzór 46 wzór 51 wzór 56 wzór 43 Temperatura topnienia lub temperatura wrzenia °C 207 1-34—137 195 102/0,5 mm Hg 95—105/0,5 mm Hg 109^118 173_174 163—167 102—116/0,7 mm Hg 144/2 mm Hg 88—95 | lepki olej 1 235—238 (rozklad) 278 102—115/0,2 mm Hg | Tablica 11 Zwiazki o wzorze 9 Przyklad LXI LXII LXIII LXIV LXV LXVI LXVII LXVIII LXIX LXX LXXI LXXII LXXIII LXXIV LXXV LXXVI LXXVII LXXVIII LXXIX LXXX LXXXI LXXXII LXXXIII R (CH^sC (CHjOsC (CH3)8C (CH3)8C (CH3)8C (CH3)8C (CH3)8C (CH3)8C (CH3)8e (CH3)8C (CH3)8C (CH3)8C (CH3)8C (CH8)2-CH (CH3)2CH-CH2 wzór 41 wzór 40 (CH3)2-CH- (CH3)8C CH8 CH8 wzór 48 wzór 49 R4 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 H H R5 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH8 H H R« wzór 59 wzór 32 wzór 42 wzór 37 wzór 36 wzór 38 wzór 62 wzór 43 wzór 44 wzór 45 wzór 33 wzór 34 wzór 35 wzór 32 wzór 32 wzór 46 wzór 32 wzór 46 wzór 47 wzór 46 wzór 46 wzór 46 wzór 46 Temperatura topnienia °C 190—195/20 tor 57—60 97—98 159^160 96—98 115—117 82—85 95—105 117—119 lepki olej lepki olej lepki olej lepki olej lepki olej lepki olej lepki olej lepki olej 33^10 209—211 128/1 mm Hg 130—138/22 mm Hg nDM = 1,4767 131 lepki olej 1/2 Coloj WZClR 53 S03H (CHJ3C-C=N-0-C0-N NL ^ / \ H CK x ZnCL -n: WZCiR 54 C0XM CzHi '2^2' '5 rt WZClR 55 ^CH3 WZtfR 56 ci-®-.
WZ0R 57 (CHJ3C-C=N0H CH2 WZÓR 58101 584 WZdR 59 (CH3)3C-C=N0H WZCfR 60 (CH,)X-C=N0H '3'3' ^1 O WZCJR 61 ^J=N WZdR 62 0 m (CH3)3C-C-CH2-N WZdR 63 PZGraf. Koszalin D-37 90 egz. A-4 Cena 45 zl

Claims (4)

1. Zastrzezenie patentowe Srodek owadobójczy, roiztoczobójczy i nicienio- bójczy, zawierajacy rozcienczalniki i jako substan¬ cje czynna karbaminiany oksymów, znamienny tym, ie jako karbaminiany oksymów zawiera zwiazki o wzorze 1, w którym R oznacza ewen¬ tualnie podstawiony rodnik alkilowy, cykloalkilo- wy, arylowy lub aryloalkilowy, R1 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy, R2 oznacza atom wo¬ dory, rodnik alkilowy, alkenylowy, alkinylowy, grupe chlorowcoalkilowa, chlorowcoalkenylowa lub alkoksyalkilowa, a R* oznacza ewentualnie podsta¬ wiony rodnik heterocykliczny zawierajacy azot lub101 584 27 grupe o wzorze 12, w którym R4 i R5 sa jedna¬ kowe lub rózne i oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe albo razem oznaczaja mostek pie- ciometylenowy lub czterometylenowy, a R6 oznacza 28 ewentualnie podstawiony rodnik heterocykliczny zawierajacy azot, ewentualnie w postaci soli lub zwiazków kompleksowych z metalami. R-C S n-o-co-n: WZtfR 1 R ,/ R' .n-o-co-n: R-r xr" R4-C-R5 k WZdR 1a R-r R-C-R5 WZdR 2a R-N=C=0 WZCJR3 Cl-CO-N ^ XR
2 WZdR 4 .NOH R-r R
3 WZtfR 2 XR2 WZdR 5 (CH3)3C-C 3 3 | CH. j N + CH3-N-C-O MeOCN WZdR 6 ¦> (CH^C-C CH2 h ^N-0-C0-N SCHEMAT 1 XCK ^NOH aj-O-co-N^^3 (CHJ,C-C + a-C0-N (CH3)3C-C NCH3 '3'3V I CK CK^ SCHEMAT 2101 584 (CH3)3C-C S NOH CH2 + COCL yN-0-CO-Cl (CH3)3C-C - CH2 Ai + HN /CH3 ¦> (CHAC-C ^N-0-CO-N(CH3)a 3'3^ N CH2 SCHEMAT 3 ^ NOH R-r I Hal WZdR 7 R-H WZC)R 8 O R4 R-C-C-R6 WZCJR9 O R5 li I R-C-C-Hd f?
4 WZdR 10101 584 ^NOH •N-O-CO-NHj (CH3)3C-C + NaOCN/HCl —^ (CH3)3C-C SCHEMAT .4 (CH3)3C-C-CH2-NV_ I + [NH3(0H)]C1 _ > CCH3)3C-C -H20 V^ N—" SCHEMAT 5 ^NOH H srodek wiqzacykwas , ^NOH (CFUC-C + ^k, — > (CH3)3C-C CHL LJ "HCl CH2 SCHEMAT S101 584 Hal-C-C=N-0H l_ WZCfR 11 Hal-C=N-0H WZÓR 11a -C-R6 WZÓR 12 CH3V /CN CH—C CH3^ ^N-0-C0-NH-CH3 WZtfR 14 ./ CN 7 C^N-0-C0-NH-CH, WZtfR 13 (CH,),C-C .N-0tC0-NH-CH3 XCH2-N,J WZ(JR 15 (CHJ3C-C ^N-0-C0-NH-CH3 N=i SCH2-K_j N WZdR 16 ^N-0-C0-NH-CH3 C2H5 WZdR 17101 584 ^N~0-C0-NH-CHs (CH^C-CC CIH3>=N ^CHrNj ^N02 WZCJR 18 ^N-0-C0-NH-CH3 S03H (CKIC-Cf N=i ^ o\ ch2_nQj x 1/2 y@ WZdR 19 S03H (CH3)3 C-C=N-0-C0-NH-CH3 N—^ WZdR 20 CChU C-C=N-0-C0-NH-CH3 Ó- WZdR 22 vN-0-C0-NH-CH3 (C^C- WZdR 21 (CH3)3C-C=N-0-C0-NH-CH2-0CH3 A1 WZdR 23 (CH3)3C-C=N-0-C0-NH-CH,-0CHa '2 w^' s3 £^ WZdR 24 (CH3)3C-C=N-0-C0-NH-CH3 'N^ WZdR 25101 584 (CHaJsC-C-N-O-CO-NH-CHa ci TH3 WZtiR26 (CH,)X-C=N-0-CO-N '3'3 02N CH2 H CH,-0-CH, N^CH3 N WZCJR29 (CHJX-C=N-0-CO-N(CH3). 3'3 j CK 3'2 WZCJR 27 (CH3)3C-C=N-0-C0-NHCH3 C^ fit N—d WZÓR 30 x ZnCL3 (CH3)3C-9 :-c=n-o-co-n \ CK, H CHCCHJ. 3'2 CH3 WZdR 31 N= WZ0R32 WZdR 28101 584 CH3 H WZÓR 33 ~N\J WZCfR 34 ~NA NCl WZCfR 35 C2H5 WZdR 36 -n: ¦n N02 WZÓR 37 =N -NN WZÓR 38 (CH3)2CH CH2- WZuR 39 o>- WZ0R40 (CH3)2- WZCJR 41 WZdR 42 CH, X WZdR 43 N , / ci -Nfi WZdR 44 -n( SCH3 WZdR 45 l>U N 1^ WZdR45 -nT £ ch; no2 WZdR 47 WZdR 48101 584 <5> WZCSR49 X] WZdR50 CH WZÓR 51 (CHAC-ON-0-C0-NHCH, '3'3 I!—N WZÓR 52 (CHAC-C=N-0-C0-N /' ¦H XCH2-CH=CH2 S0,H *
PL1977196944A 1976-03-27 1977-03-26 An insecticide,an acaricide and a nematocide PL101584B1 (pl)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762613167 DE2613167A1 (de) 1976-03-27 1976-03-27 Oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL196944A1 PL196944A1 (pl) 1978-01-02
PL101584B1 true PL101584B1 (pl) 1979-01-31

Family

ID=5973635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1977196944A PL101584B1 (pl) 1976-03-27 1977-03-26 An insecticide,an acaricide and a nematocide

Country Status (23)

Country Link
JP (1) JPS52116464A (pl)
AT (1) AT353552B (pl)
AU (1) AU2360177A (pl)
BE (1) BE852897A (pl)
BR (1) BR7701885A (pl)
CS (1) CS191336B2 (pl)
DD (1) DD131711A5 (pl)
DE (1) DE2613167A1 (pl)
DK (1) DK132177A (pl)
EG (1) EG12606A (pl)
ES (1) ES457197A1 (pl)
FR (1) FR2345435A1 (pl)
GB (1) GB1534477A (pl)
IL (1) IL51738A0 (pl)
NL (1) NL7703204A (pl)
NO (1) NO770874L (pl)
NZ (1) NZ183684A (pl)
PL (1) PL101584B1 (pl)
PT (1) PT66347B (pl)
RO (1) RO70570A (pl)
SE (1) SE7703387L (pl)
TR (1) TR19212A (pl)
ZA (1) ZA771811B (pl)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4353915A (en) * 1977-02-04 1982-10-12 Bayer Aktiengesellschaft Combating pests with 2-(azol-1-yl)-aldoxime-carbamates
DE2820361A1 (de) * 1978-05-10 1979-11-15 Bayer Ag Substituierte alkanyl-azolyl-oximcarbamate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2824394A1 (de) * 1978-06-03 1979-12-13 Bayer Ag N,n'-unsymmetrisch substituierte thio-bis-amine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide, akarizide und nematozide
DE2951164A1 (de) * 1979-12-19 1981-07-16 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte triazolylmethyl-tert.-butyl-ketone, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenschutzmittel sowie als zwischenprodukte
GB2078719B (en) * 1980-06-02 1984-04-26 Ici Ltd Heterocyclic compounds
DE3208194A1 (de) * 1982-03-06 1983-09-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylethyl-oximinoalkyl-ether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide
DE3219041A1 (de) * 1982-05-19 1983-11-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 1-azolyl-2-oximino-butan-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3634447A (en) * 1969-10-08 1972-01-11 American Cyanamid Co Substituted nitroimidazoles and method of preparing the same
US3711495A (en) * 1970-01-07 1973-01-16 Merck & Co Inc Isoxazalin-3-yl-substituted-5-nitroimidazoles
DE2311177A1 (de) * 1973-03-07 1974-09-19 Hoechst Ag O-(dialkylaminoalkyl)-1-alkyl-5nitroimidazol-(2)-aldoxime und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
DD131711A5 (de) 1978-07-19
DK132177A (da) 1977-09-28
TR19212A (tr) 1978-06-07
PT66347B (en) 1978-08-16
BR7701885A (pt) 1978-02-08
FR2345435A1 (fr) 1977-10-21
NL7703204A (nl) 1977-09-29
ZA771811B (en) 1978-02-22
BE852897A (fr) 1977-09-26
ATA210677A (de) 1979-04-15
NO770874L (no) 1977-09-28
PT66347A (en) 1977-04-01
PL196944A1 (pl) 1978-01-02
DE2613167A1 (de) 1977-10-06
NZ183684A (en) 1979-10-25
GB1534477A (en) 1978-12-06
SE7703387L (sv) 1977-09-28
IL51738A0 (en) 1977-05-31
AT353552B (de) 1979-11-26
AU2360177A (en) 1978-09-28
ES457197A1 (es) 1978-08-16
EG12606A (en) 1980-03-31
CS191336B2 (en) 1979-06-29
JPS52116464A (en) 1977-09-29
RO70570A (ro) 1982-09-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE442995B (sv) Substituerade fenoxibensyloxikarbonylderivat samt anvendning derav for bekempning av insekter och/eller akarider
AU597375B2 (en) 1,2,3,6-tetrahydro-5-nitro-pyrimidine derivatives
DE3241512A1 (de) Substituierte malonsaeurediamide, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
PL118628B1 (en) Pesticide and method of manufacture of novel substituted n-phenyl-n&#39;-benzoylthioureas zamehhennykh n-fenil-n-benzoiltiomochevin
CS197296B2 (en) Insecticide and fungicide means
US4140792A (en) Combating arthropods with 1-(substituted-phenylcarbamoyl)-3-halophenyl-2-pyrazolines
US4342778A (en) Insecticidal (2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yloxy-N-methylcarbamoyl)-(N&#39;-alkoxycarbamoyl)-sulphides
PL101584B1 (pl) An insecticide,an acaricide and a nematocide
US4359469A (en) Combating pests with N-sulphenylated oxime-carbamates
CS241124B2 (en) Insecticide and acaricide and method of active substances production
US4117154A (en) Pesticidally active novel oxime-carbamates of fluorinated ketones
US4418073A (en) Combating pests with N-acylated N-methyl-carbamic acid O-pyrazol-4-yl esters
US4212887A (en) N-Methyl-N-(sulphonic acid amide-n&#39;-sulphenyl)-carbamic acid esters
US4146632A (en) Combating pests with N,N-dimethyl-O-[3-tert.-butylpyrazol-5-yl]-carbamic acid esters
EP0005249B1 (de) Substituierte Alkanyl-azolyl-oximcarbamate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide, Akarizide und Nematozide
CS199734B2 (en) Agent for killing noxious animals and method for producing active ingredient
EP0392241B1 (de) Substituierte 1-Arylpyrazole
PL121604B1 (en) Pesticide
EP0126235A1 (de) Neue fünfgliedrige stickstoffhaltige Heterocyclen, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
US4126690A (en) Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-[3-(substituted-methyl)-pyrazol-5-yl]-carbamic acid esters
US4215132A (en) Combating arthropods with N,N-dimethyl-O-(3-substituted-pyrazol-5-yl)-carbamic acid esters
PL115624B1 (en) Pesticide with insecticidal and acaricidal activity
DE3126390A1 (de) S-azolyl-methyl-di(tri)-thiophosphorsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
EP0595125A1 (de) Substituierte Aza(cyclo) Alkane und ihre Verwendung als Schadlingsbekampfungsmittel
EP0572440B1 (de) Substituierte pyridylpyrimidine, deren herstellung, ihre verwendung und neue zwischenprodukte

Legal Events

Date Code Title Description
RECP Rectifications of patent specification