CS240481B1 - Process for preparing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid - Google Patents
Process for preparing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid Download PDFInfo
- Publication number
- CS240481B1 CS240481B1 CS845641A CS564184A CS240481B1 CS 240481 B1 CS240481 B1 CS 240481B1 CS 845641 A CS845641 A CS 845641A CS 564184 A CS564184 A CS 564184A CS 240481 B1 CS240481 B1 CS 240481B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- methyl
- weight
- chlorophenoxyacetic
- solution
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Sposob přípravy 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny sa uskutočňuje chloráciou 2-metylfenoxyoctanu sodného chlornanům sodným v přítomnosti minerálnej kyseliny. Získaný roztok 2-metyl-4-chlórfencxyoctanu sodného po chlorácii 2-metylfenoxyoctovej kyseliny s chlornanům sodným sa přidá do nadbytku minerálnej kyseliny a vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa od matečného roztoku minerálnych kyselin oddělí. Matečný roztok minerálnych kyselin sa použije na přípravu zriedeného roztoku minerálnych kyselin pre vyzrážanie 2-metyl-4-chlórfenoxyocitovej kyseliny. Spůsob májde uplatnenie ipri výrobě pesticídov.The method for preparing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is carried out by chlorination of sodium 2-methylphenoxyacetate with sodium hypochlorite in the presence of mineral acid. The solution of sodium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate obtained after chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with sodium hypochlorite is added to an excess of mineral acid and the precipitated 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is separated from the mother solution of mineral acids. The mother solution of mineral acids is used to prepare a dilute solution of mineral acids for the precipitation of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. The method is also applicable in the production of pesticides.
Description
Vynález sa týká přípravy 2-metyl-4-chlórfenoxyoctov&j kyseliny chloráclDu 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a jej sodnej soli chlórňanom sodným.The present invention relates to the preparation of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid chloroacetate of 2-methylphenoxyacetic acid and its sodium salt with sodium hypochlorite.
Kyselina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová a je1] soli sa používajú ako velmi účinné herbicidy. Najčastejšie sa připravuje chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri teplote 95 až 105 °C, ako- je opísané v CS pat. č. 91160. Kontinuálny spQsob chlorácie sodnej, diraselnej alebo sodnodraselnej soli 2-me.tylfenoxyoct-ovej kyseliny vo vodnom roztoku je opísaný v CS pat. číslo 99 892, kontinuálny sposob chlorácie volnej 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom opisuje CS pat. č. 107 807. Možnost kombinácie chlorácie 2-metylfenoxyoctlovej kyseliny plynným, chlórom a následným dochlórovaním chlórňanom uvádza CS AO č. 172 186. Chloráciu 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri hodnoto pH 4 až '6 opisuje FR pat. č. 1116 266.. Chloráciu vodným roztokom chlórňanu sodného připraveného vopred alebo „in šitu“ v reakčnej zmesi pri teplote 50 °C opisuje GB pat. číslo 7212 625. Chloráciu suspendovanej 2-metylfenoxyoctovej kyseliny pri hodnotě pH rovnej 1 heterogénnej fáze za přítomnosti kyseliny chlorovodíkovej chlórňanom sodným pri teplote 20 °C opisuje DAS -čís-lo 1 027 680. Sposob založený na působení hydroxidu sodného, alebo uhličitanu sodného na vodný roztok sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a chloráciu chlórom opisuje US pat. č. 2 776 651. Chlorácia sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlórom v přítomnosti hydriogemuhličitanu je opísaná v GB pat. č. 8)5-5, 504. Výrobu 2-metyl-4-chlóir-fenoxyoct-ovej kyseliny pomoeou chlórňanu sodného v přítomnosti minerálnej alebo karboxyllovej kyseliny a výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a získanie 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny vyzrážaním s přebytkem Vodného roztoku minerálnej kyseliny opisuje CS pat. č. 179 200.2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and is 1 ] salts are used as very effective herbicides. Most commonly, it is prepared by chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas at 95-105 ° C as described in CS Pat. no. 91160. A continuous method of chlorinating a sodium, di-potassium or sodium-potassium salt of 2-methylphenoxyacetic acid in an aqueous solution is described in CS Pat. No. 99 892, a continuous method of chlorination of free 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas is described in CS Pat. no. The possibility of combining the chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with gaseous, chlorine and subsequent hypochlorite hypochlorite is disclosed in CS AO no. 172 186. Chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas at pH 4-6 is described in FR Pat. no. Chlorination with an aqueous solution of sodium hypochlorite prepared in advance or "in situ" in the reaction mixture at 50 ° C is described in GB Pat. No. 7212 625. The chlorination of suspended 2-methylphenoxyacetic acid at a pH equal to 1 heterogeneous phase in the presence of hydrochloric acid at 20 ° C is described in DAS No. 1,027,680. A method based on the action of sodium hydroxide or sodium carbonate on aqueous a solution of 2-methylphenoxyacetic acid sodium salt and chlorination chlorine is described in US Pat. no. Chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid sodium salt with chlorine in the presence of bicarbonate is described in GB Pat. no. 8) 5-5, 504. Production of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid using sodium hypochlorite in the presence of a mineral or carboxylic acid and production of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by chlorination of the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid to give 2 of methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by precipitation with an excess of an aqueous mineral acid solution is described in CS Pat. no. 179 200.
Vo vyššie uvedených literárnych odkazo-ch, predovšetkým v CS AO č. 179 200, sa nevenuje pozornosť využívaniu matečných minerálnych kyselin po chlorácii 2-m-etyIfenoxyocta-nu sodného s chlórňanlom sodným a vyzráž-aní sodnej soli 2-metyl-4-ehlórf enoxyoctovéj kyseliny v minerálnej kyselině s následným odfiltrováním 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny -od matečného roztoku minerálnych kyselin. Suspenzia 2-metyl-4-chlórfenoxyoc-tovej kyseliny je dobře filtrovatefná po-d hodnotou pH matečnej kyseliny pod 2.In the aforementioned references, in particular in CS AO no. No attention is paid to the use of parent mineral acids after the chlorination of 2-m-ethylphenoxyacetate with sodium hypochlorite and the precipitation of the sodium salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid in the mineral acid, followed by filtration of 2-methyl-4- chlorphenoxyacetic acid -from the mineral acid mother liquor solution. The suspension of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is well filterable below the pH of the parent acid below 2.
Vyššie uvedené nedostatky sú zmiernené spůstobom přípravy 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlórňanom sodným v přítomnosti minerálnej kyseliny. Po chlorácii sa 2-metyl-4-chlórfenoxyoct!ová kyselina vyzráža s minerálnou kyselinou zo získaného roztoku a 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa od matečného roztoku minerálnych kyselin -oddělí. Podstata vynálezu spočívá v- tom, že sa pre prípr-avu zriedenej minerálnej kyseliny koncentrácie 1 až 60 % hmot., k-torá sa použije na vyzrážanie 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny po chlórácii, po-užije matečný roztok minerálnych kyselin koncentrácie 0,01 až 5% hmot. po odfiltrovaní 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny z predchádza júcej várky, na zriedenie koncentrovanéj minerálnej kyseliny koncentrácie 10 až 99 % hmot.The above drawbacks are alleviated by the preparation of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with sodium hypochlorite in the presence of a mineral acid. After chlorination, the 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is precipitated with the mineral acid from the solution obtained and the 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is separated from the mother acid mineral solution. SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is characterized in that for the preparation of a dilute mineral acid, a concentration of 1 to 60% by weight, which is used to precipitate 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid after chlorination, is used a mineral acid concentration solution of 0.01 to 5 wt. after filtering 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid from the previous batch, to dilute the concentrated mineral acid at a concentration of 10 to 99 wt.
Oproti CS AO č. 179 200 vzniká cvela menej odpadných vod, pričom sa zníži ich kyslosť a množstvo 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny v nich. V recirkulačných matečných kyselinách sa na-chádza 2 až 15 g/1 2-metyl-4-chlór-fenoxyoctovej kyseliny (v závislosti na teplote, hodnotě pH, minerálnej kyselině j. Vzh-fadom na nižšie množstvo odpadných vod, sú nižšie straty 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny v- nich. Z recirkulujúcich matečných lúhov minerálnych kyselin sa využije v procese aj časť minerálnych kyselin. Oproti CS AO číslto 179 200 sa do-siahnu vyššie výtažky 2-metyl-4-chlórfen-oxyoctovej kyseliny, zníži sa spotřeba minerálnych kyselin a zlepší sa kvalita odpadných vod.Compared to CS AO no. 179 200 produces less waste water, reducing its acidity and the amount of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid therein. 2 to 15 g / l of 2-methyl-4-chloro-phenoxyacetic acid (depending on temperature, pH, mineral acid, etc.) are found in the recirculating mother acids. Part of the mineral acids are also used in the process from the recirculating mother liquors of the mineral acids, higher yields of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid are achieved compared to CS AO No. 179 200, lowering the yield of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. the consumption of mineral acids and the quality of the waste water is improved.
PřikladlEXAMPLE
K 940 g vodného roztoku 13,2 o/o hmot. 2-metylfenoxyoctanu sodného sa přidalo 620 g 13,2 % hmot. NaOCl a 750 g 8,5 % hmot. H2SO4 itak, aby počas pridávania teplota roztoku nepřevýšila 45 °C. Po přidaní sa zmes miešala 1 h. Vzniknutý roztok sa vli-al do 285 g 23,2 % hmot. H2SO4.To 940 g of an aqueous solution of 13.2% w / w. Sodium 2-methylphenoxyacetate 620 g of 13.2 wt. NaOCl and 750 g 8.5 wt. H2SO4 such that the temperature of the solution does not exceed 45 ° C during the addition. After the addition, the mixture was stirred for 1 h. The resulting solution was poured into 285 g of 23.2 wt. H2SO4.
Vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxýoctová kyselina sa odfiltrovala, premyla vodou a vysušila. Získalo sa 138,2 g produktu obsahujúceho 91,6 % hmot. 2-metyl-4-chlóirfenoxyoctovej kyseliny a 2,3 o/0 hmot. 2-metyl-6-chlórfenoxyloctovej kyseliny a 1,9% hmot 2-metyl.-4,6-dichllórfeno-xyoctovej kyseliny a 0,8 % hmot. 2-metylfe.noxyoctovej kyseliny. Matečný roztok H2SO4 obsahoval 5,3 g/1 fenoxyoctlových kyselin, (ide o .zmes 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovú kyselinu, 2-metyl-4-6-dichlórfenoxyoctovú kyselinu, a. 2-metylfenoxyoc-tovú kyselinu].The precipitated 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid was filtered off, washed with water and dried. 138.2 g of a product containing 91.6 wt. 2-methyl-4-chlóirfenoxyoctovej acid of 2.3 / 0 by weight. 2-methyl-6-chlórfenoxyloctovej acid and 1.9% of 2-metyl.-4,6-dichloro-l lórfeno xyoctovej acid and 0.8% by weight. Of 2-methylphenoxyacetic acid. The H2SO4 mother liquor contained 5.3 g / l phenoxyacetic acids (a mixture of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, 2-methyl-4-6-dichlorophenoxyacetic acid, and 2-methylphenoxyacetic acid).
P r i k 1 a d 2Example 1 and d 2
Postupovalo sa podfa příkladu 1 s tým rozdielom, že na přípravu 23,2 % hmo,t. kyseliny sírovej sa použili matečné ‘luhy minerálnych kyselin z příkladu 1, ktorými sa riedila 96 % hmot. H2SO4. Získalo sa 142,1 gramu a 911,9 % hmot. 2-metyl-4-fenoxyoctovej kyseliny.The procedure of Example 1 was followed except that 23.2% wt. The sulfuric acid mother liquors of Example 1 were used to dilute 96 wt. H2SO4. 142.1 g and 911.9 wt. Of 2-methyl-4-phenoxyacetic acid.
Příklad 3Example 3
Postupovalo sa podfa příkladu 2 s tým rozdieliom, že sa připravila 54 % hmot. H2SO4, ktorá sa použila na zrážanie 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej 'kyseliny. Získalo sa 143,1 g produktu s obsahem 92,4 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, 1,9 % hmot. 2-metyl-6-chlórfenoxyoctovej kyseliny,The procedure of Example 2 was followed except that 54 wt. H2SO4 which was used to precipitate 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. 143.1 g of product with a content of 92.4% by weight were obtained. % Of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, 1.9 wt. 2-methyl-6-chlorophenoxyacetic acid,
1.6 % hmot. 2-metyl-4,6-dichlórfenoxyoctovej kyseliny. .1.6% Of 2-methyl-4,6-dichlorophenoxyacetic acid. .
P r i k 1 a d 4Example 1 and d 4
Postupovalo sa podlá příkladu 2 s tým rozdielom, že ,na přípravu 24,2 % hmot. H2SO4 sa použili matečné luhy minerálnych kyselin, s obsahom 0,09 % hmot. H2SO4 aThe procedure of Example 2 was followed except that 24.2 wt. H 2 SO 4, mother liquors of mineral acids were used, containing 0.09 wt. H2SO4 a
5.7 g/1 fenoxyoctoivých kyselin. Získalo sa 140,9 g produktu, ktorý obsahoval 93,1 % hmot. fenioxyoctových kyselin a 1,2 % hmot. vody.5.7 g / l phenoxyactoacids. 140.9 g of a product containing 93.1 wt. % of phenoxyacetic acids and 1.2 wt. water.
P r i k 1 a d 5 iExample 1 a d 5 i
Postupovalo sa podlá příkladu 4 s tým rozdielom, že na zrážanie sa připravila 1,8 percent hmot. kyselina sírová. Získalo sa 13'8,9 g produktu, ktorý obsahoval 92,8 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctových kyselin a 1,8 % hmot. vody.The procedure of Example 4 was followed except that 1.8 percent by weight was prepared for precipitation. sulfuric acid. 13.8.9 g of a product containing 92.8 wt. % Of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acids and 1.8 wt. water.
P r i k 1 a d 6Example 1 and d 6
Do reakčného kotlíka sa dalo 1 940 gra8 mov 15,0 % hmot. 2-methylfenoixyoctanu sodného a 1 320 g 13,9 % hmot. NaOCl. Potom sa k zmesi přidalo 500 g 10,1 %. hmot. HC1. Po přidaní sa obsah kotlíka miešal 1 hodinu. Potom sa roztok zlial do· 1500 gThe reaction kettle was charged with 1 940 grams of 15.0 wt. % Sodium 2-methylphenoxyacetate and 1320 g. NaOCl. Then 500 g 10.1% were added to the mixture. wt. HC1. After the addition, the kettle contents were stirred for 1 hour. Then the solution was poured to 1500 g
6,8 % hmot. HC1. Vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa odfiltrovala od matečného roztoku kyseliny chlorovodíkovej. Vysušením sa získalo 303,7 g 92,1 percent hmot. 2-metyl-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Matečná kyselina chlorovodíková obsahovala 4,2 g/1 fenoxyoctových kyselin.6.8 wt. HC1. The precipitated 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid was filtered from the hydrochloric acid mother liquor. Drying gave 303.7 g of 92.1 wt. Of 2-methyl-chlorophenoxyacetic acid. The parent hydrochloric acid contained 4.2 g / l of phenoxyacetic acids.
Příklad?Example?
Postupovalo sa podlá příkladu 3 s tým rozdielom, že sa 6,8 % hmot. HC1 připravila riedením 32% hmot. HC1 s matečným roztokem kyseliny chlorovodíkové]' z příkladu 6. Získalo sa vysušením 312,1 g 92,6 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Matečný roztok obsahoval 1,9 g/1 fenoxyoctových kyselin.The procedure of Example 3 was followed except that 6.8 wt. HCl was prepared by dilution with 32 wt. HCl with the hydrochloric acid mother liquor of Example 6 was obtained by drying 312.1 g of 92.6 wt. Of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. The mother liquor contained 1.9 g / l phenoxyacetic acids.
Vynález je možné použit pri príprave 2-metyl-4-chlórfenoxy-octových kyselin, které sa používajú pri výrobě herbicidnych prípravkov.The invention is applicable to the preparation of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acids which are used in the manufacture of herbicidal compositions.
Claims (2)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS845641A CS240481B1 (en) | 1984-07-23 | 1984-07-23 | Process for preparing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CS845641A CS240481B1 (en) | 1984-07-23 | 1984-07-23 | Process for preparing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CS564184A1 CS564184A1 (en) | 1985-07-16 |
CS240481B1 true CS240481B1 (en) | 1986-02-13 |
Family
ID=5401643
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CS845641A CS240481B1 (en) | 1984-07-23 | 1984-07-23 | Process for preparing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CS (1) | CS240481B1 (en) |
-
1984
- 1984-07-23 CS CS845641A patent/CS240481B1/en unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CS564184A1 (en) | 1985-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US3663556A (en) | Method for preparing alkali metal salts of 3-hydroxy -2-oxo-1(2h)-pyridine-sulfonic acid | |
CS240481B1 (en) | Process for preparing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid | |
CA1182473A (en) | Preparation of chlorinated phenoxyalkanoic acids | |
DE1911539C3 (en) | Sulfur-containing substituted benzoic acids and agents containing them | |
CS248478B1 (en) | Process for the production of 2-methyl-4-chloro-oxy-acetic acid | |
US3806507A (en) | Chlorocyanuric acid manufacture | |
US2629745A (en) | Process for preparing 2-chloro-4-nitrophenol | |
SU1318528A1 (en) | Method for producing copper monochloride | |
CS235355B1 (en) | Method of 2-methyl-4-chlorphenoxyacetic acid preparation | |
US4003899A (en) | Process for recovery of cyanuric acid from treated chlorinator mother liquor | |
US2717907A (en) | Preparation of 2, 4, 5-trichlorophenoxy acetic acid | |
KR0152585B1 (en) | Process for the preparation of 6-chloro-2,4-dinitroaniline | |
DE2258150C2 (en) | Process for the production of isatoic anhydrides | |
US4427601A (en) | Process for preparing 1-amino-2-naphthol-4-sulphonic acid (amidol acid) | |
CS242170B1 (en) | Process for preparing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid | |
CS255350B1 (en) | A method of producing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid dimethylanine salt | |
CS262625B1 (en) | Method of 2-methyl-4-chlorophenyl acetic acid's dimethyl amine salts preparation | |
CS256087B1 (en) | Process for preparing a dimethylammonium salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid | |
JPH0633249B2 (en) | Process for producing 4-halogen-naphthalic anhydride | |
SU1159920A1 (en) | Method of obtaining 2-(2'-oxy-5'-methylphenyl)-0-benztriazole | |
CH663957A5 (en) | PROCESS FOR PRODUCTION OF 3,5-DICHLORO-2-PYRIDONE. | |
CS209588B1 (en) | The process for obtaining phenylhydrazide hydrochloride from the waste solution after filtration of the phenylhydrazine hydrochloride suspension | |
EP0132731B1 (en) | Tetra-alkali salts of chromotropic acid, process for their recovery and their use | |
EP0272501B1 (en) | Method for the production of 4-(2'-chloroethyl)benzoic acid | |
SU399137A1 (en) |