CS255350B1

CS255350B1 - A method of producing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid dimethylanine salt

Info

Publication number: CS255350B1
Application number: CS865224A
Authority: CS
Inventors: Robert Poor; Peter Hauskrecht
Original assignee: Robert Poor; Peter Hauskrecht
Priority date: 1986-07-09
Filing date: 1986-07-09
Publication date: 1988-03-15
Also published as: CS522486A1

Abstract

Rieši sa neutralizácia 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny s dimetylamínom a výroba dimetylamíniovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Kyselina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová znečistěná minerálnou kyselinou sa zneutralizuje s dimetylamínom a po neutralizácii sa k reakčne) zmesi přidá 2-metyl-4-chlórfenoxyoctan sodný. Riešenie nájde uplatnenie pri výrobě dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ktorá sa používá ako herbicid v polnohospodárstve.The neutralization of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with dimethylamine and the production of the dimethylamino salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid are solved. 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid contaminated with mineral acid is neutralized with dimethylamine and after neutralization, sodium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate is added to the reaction mixture. The solution finds application in the production of the dimethylamino salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which is used as a herbicide in agriculture.

Description

Vynález sa týká výroby dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.The invention relates to the preparation of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid.

Kyselina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová a jej soli sa používajú ako veími účinné herbicidy. Najčastejšie sa připravuje chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri teplote 95 až 105 °C, ako· je opísané v čs. patente 91160. Kontinuálny sposob chlorácie sodnej, draselnej alebo sodnodraselnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny vo vodnom roztoku je opísaný v čs. patente č.2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and its salts are used as very effective herbicides. Most commonly it is prepared by chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas at a temperature of 95-105 ° C as described in U.S. Pat. The continuous process of chlorination of the sodium, potassium or sodium potassium salt of 2-methylphenoxyacetic acid in aqueous solution is described in U.S. Pat. U.S. Patent No. 5,768,516;

892, kontinuálny spňsob chlorácie voTnej 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom opisuje čs. patent 107 807. Možnost kombinácie chlorácie 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom s následným dochlórovaním chlórňanom uvádza čs. AO č. 172188. Chloráciu 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri hodnotě pH 4 až 6 opisuje francúzsky patent 1 116 266. Chloráciu vodným roztokom chlórňanu sodného připraveného vopred alebo „in šitu“ v reakčnej zmesi pri teplote 50 °C opisuje patent V. Británie 722 625. Chloráciu suspendovanej 2-metylfenoxyoctovej kyseliny pri hodnotě pH rovnej 1 v heterogénnej fáze za přítomnosti kyseliny chlórovodíkovej chlórňanom sodným při teplote 20 °C opisuje DAS 1027 680. Chlorácia sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlórom v přítomnosti hydrouhličitanu je opísaná v patente V. Británie 855 504. Výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny pomocou chlórňanu sodného v přítomnosti minerálnej alebo karboxylovej kyseliny, výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a získanie 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny vyzrážaním s prebytkom vodného roztoku minerálnej kyseliny opisuje čs. AO 179 200. Nevýhodou přípravy podfa čs. AO 179 200 je, že sa 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina získá z roztoku po chlorácii vyzrážaním z přebytku minerálnej kyseliny, s následným odfiltrováním 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny od matečného lúhu minerálnych kyselin.892, a continuous method of chlorination in free 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas is disclosed in U.S. Pat. No. 107,807. The possibility of combining chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas followed by hypochlorite hypochlorite is disclosed in U.S. Pat. AO č. 172188. Chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas at a pH of 4 to 6 is described in French patent 1 116 266. Chlorination with an aqueous solution of sodium hypochlorite prepared in advance or "in situ" in a reaction mixture at 50 ° C is described in U.S. Patent 722,625. Chlorination of suspended 2-methylphenoxyacetic acid at a pH of 1 in heterogeneous phase in the presence of hydrochloric acid with sodium hypochlorite at 20 ° C is described in DAS 1027 680. Chlorination of sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid by chlorine in the presence of bicarbonate is described in U.S. Patent 855,504 Production of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with sodium hypochlorite in the presence of mineral or carboxylic acid, production of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by chlorination of the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid and recovery of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by precipitation with excess aqueous of the mineral acid solution described MS. AO 179 200. The disadvantage of preparation pods MS. AO 179 200 is that 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is recovered from the solution after chlorination by precipitation from an excess of mineral acid, followed by filtering 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid from the mother liquor.

Filtračný koláč obsahuje 30 až 80 % hmot. fenoxyoctových kyselin, pričom zvyšok doThe filter cake contains 30 to 80 wt. phenoxyacetic acids, the remainder being

100 % hmot. tvoří prevažne matečný roztok minerálnych kyselin s koncentráciou 0,2 až 2 % hmot. minerálnej kyseliny. Koncentrácia minerálnych kyselin v matečnom roztoku sa v uvedenom rozmedzí udržiava z toho dóvodu, že suspenzia 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny je v tomto rozmedzí dobře filtrovatefná. Premývanie filtračného koláča sa nerobí z toho dflvodu, že 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina je rozpustná vo vodě 2 až 10 g/1 (podfa teploty], čo· muže zapříčinit straty produktu. Pri neutralizácii filtračného koláča neutralizačně činidlo okrem neutralizácie 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny neutralizuje přednostně minerálně kyseliny, čím sa zapříčiňuje jeho strata. Toto je nevýhodné hlavně pri použití drahších neutralizačných Činidlel — dimetylamínu.100% wt. it is predominantly a mother liquor solution with a concentration of 0.2 to 2% by weight. mineral acid. The concentration of mineral acids in the mother liquor is maintained within this range because the suspension of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is well filterable within this range. Washing of the filter cake is not done because 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is water soluble at 2 to 10 g / l (depending on temperature), which can cause product losses. methyl-4-chlorophenoxyacetic acid neutralizes mineral acids preferably, causing loss thereof, which is particularly disadvantageous when using more expensive neutralizing agents - dimethylamine.

Vyššie uvedené nedostatky sú zmiernené spósobom výroby dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, podstata ktorého spočívá v tom, že sa 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina znečistěná minerálnymi kyselinami neutralizuje s dimetylamínom za vzniku dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Minerálna kyselina znečisťujúca 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovú kyselinu zreaguje s dimetylamínom za vzniku dimetylamínovej soli minerálnej kyseliny. Po neutralizácii sa k reakčnej zmesi přidá sodná sof 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ktorá zreaguje s dimetylamínovou sofou minerálnej kyseliny za vzniku dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny a sodnej soli minerálnej kyseliny.The aforementioned drawbacks are alleviated by the process for the preparation of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which consists in neutralizing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid contaminated with mineral acids with dimethylamine to form the dimethylamine salt of 2-methyl-4- chlorophenoxyacetic acid. The mineral acid contaminating 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is reacted with dimethylamine to form the dimethylamine salt of the mineral acid. After neutralization, the reaction mixture is treated with a sodium salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which is reacted with a dimethylamine salt of a mineral acid to form a dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and a sodium salt of mineral acid.

Výhodné je použiť nižšie množstvo sodnej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ako je ekvimolárne množstvo ku dimetylamínovej soli minerálnej kyseliny.It is preferred to use a lower amount of the sodium salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, such as an equimolar amount to the dimethylamine salt of the mineral acid.

Výhodou postupu podfa vynálezu je, že sa na neutralizáciu minerálnych kyselin znečistujúcich 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovú kyselinu použije omnoho lacnejšie neutralizačně činidlo ako dimetylamín. Pri vzniku sodnej soli minerálnej kyseliny sa prakticky všetok dimetylamín využije na neutralizáciu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, čím sa zlační výrobok. Výhodné sa dá vynález použiť, ak sa súčasne okrem dimetylamínovej soli vyrába i sodná sof 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Prevedenie vynálezu je jednoduché a nenáročné, pričom množstvo sodnej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny sa určí na základe obsahu minerálnych kyselin vo filtračnom koláči 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyselině.An advantage of the process according to the invention is that a much cheaper neutralizing agent than dimethylamine is used to neutralize 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid contaminating mineral acids. In the formation of the sodium salt of a mineral acid, virtually all of the dimethylamine is utilized to neutralize 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, thereby rendering the product more agile. The invention can be advantageously used if, in addition to the dimethylamine salt, a sodium salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is also produced. Embodiments of the invention are simple and unpretentious, and the amount of sodium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is determined based on the mineral acid content of the 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid filter cake.

Příklad 1Example 1

Filtračný koláč 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny sa připravil podfa čs. AO číslo 179 200. Obsahoval 44,6 % hmot. fenoxyoctových kyselin, z ktorých bolo 71,2 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ďalej obsahoval 0,9 % hmot. kyseliny chlorovodíkové]·. Filtračný koláč sa zneutralizoval s 44,2 % hmot. vodným roztokom dimetylamínu, pričom hodnota pH reakčnej zmesi bola 7,8. Potom sa k jednému litru reakčnej zmesi přidalo 130 g 82,5 °/o hmot. sodnej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ktorá zreagovala s dimetylamlnohydrochloridom za vzniku dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny a chloridu sodného.A 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid filter cake was prepared according to U.S. Pat. AO number 179 200. It contained 44.6 wt. of phenoxyacetic acids, of which 71.2 wt. % Of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid; hydrochloric acid]. The filter cake was neutralized with 44.2 wt. aqueous dimethylamine solution, the pH of the reaction mixture being 7.8. Thereafter, 130 g of 82.5% w / w were added to one liter of the reaction mixture. sodium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which has been reacted with dimethylamino hydrochloride to give the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and sodium chloride.

Příklad 2Example 2

Postupovalo sa podfa přikladu 1 s tým rozdielOm, že po neutralizácii sa k reakčnej zmesi přidalo 400 ml 30,2 % hmot. vodného roztoku sodnej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Výsledná hodnota pH roztoku bola 8,1.The procedure of Example 1 was followed except that, after neutralization, 400 ml of 30.2 wt. aqueous solution of sodium 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. The resulting pH of the solution was 8.1.

Vynález je možné použiť pri výrobě dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ktorá so používá ako herbicid v poínohospodárstve.The invention is applicable to the production of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which is used as an herbicide in agriculture.

Claims

A process for the preparation of a dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by neutralizing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid contaminated with mineral acid with dimethylamine to form a dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and a dimethylamine salt of a mineral acid. to complete the neutralization with dimethylamine, to the reaction mixture was added the sodium salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which reacted with the dimethylamine salt of the mineral acid to give the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid.