CS265751B1

CS265751B1 - A method for producing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid dimethylamine salt

Info

Publication number: CS265751B1
Application number: CS845976A
Authority: CS
Inventors: Peter Ing Hauskrecht; Stanislav Ing Demovic; Vojtech Ing Ondejka; Ivan Ing Zervan; Miroslav Ing Csc Marchalin; Robert Ing Csc Poor
Original assignee: Hauskrecht Peter; Demovic Stanislav; Vojtech Ing Ondejka; Ivan Ing Zervan; Marchalin Miroslav; Poor Robert
Priority date: 1984-08-06
Filing date: 1984-08-06
Publication date: 1989-11-14
Also published as: CS597684A1

Abstract

Rieši sa výroba dimetlylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, pričom na neutralizáciu minerálnych kyselin, ktoré obsahuje 2-metyl-4-chlc5rfenoxyoctová kyselina sa použije amoniak, uhličitan amonný, hydroxid alebo kysličník alkalického kovu alebo kovu alkalických zemin. 2-metyl-4- -chlórfenoxyoctová kyselina sa potom neutralizuje vodným roztokom dimetylaminu. Riešenie je možné použiť pri výrobě dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ktorá sa používá ako herbicid.The invention relates to the production of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, whereby ammonia, ammonium carbonate, hydroxide or oxide of an alkali metal or alkaline earth metal is used to neutralize the mineral acids contained in the 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. The 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is then neutralized with an aqueous solution of dimethylamine. The solution can be used in the production of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which is used as a herbicide.

Description

2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, pričom na neutralizáciu minerálnych kyselin, ktoré obsahuje 2-metyl-4-chlc5rfenoxyoctová kyselina sa použije amoniak, uhličitan amonný, hydroxid alebo kysličník alkalického kovu alebo kovu alkalických zemin. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa potom neutralizuje vodným roztokom dimetylaminu. Riešenie je možné použiť pri výrobě dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, ktorá sa používá ako herbicid.2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, wherein ammonia, ammonium carbonate, an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide or oxide are used to neutralize the mineral acids containing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. The 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is then neutralized with an aqueous dimethylamine solution. The solution can be used in the preparation of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which is used as a herbicide.

CS 265 751 B1CS 265 751 B1

Vynález sa týká výroby dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.The invention relates to the preparation of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid.

Kyselina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová a jej soli sa používajú ako velmi účinné herbicidy. Najčastejšie sa připravuje chloráciou 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri teplote 95 až 105 °C, ako je opisané v ČSSR patente 91 160. Kontinuálny spósob chlorácie sodnéj, draselnej alebo sodnodraselnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny vo vodnom roztoku je opísaný V ČSSR patente 99 892, kontinuálny spósob chlorácie volnéj 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom opisuje ČSSR patent 107 807. Možnost kombinácie chlorácie 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom s následným dochlórovanim chlórňanom uvádza ČSSR AO 172 188. Chloráciu 2-metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chlórom pri hodnotě pH 4 až 6 opisuje francúzsky patent 1 116 266. Chloráciu vodným roztokom chlórňanu sodného připraveného vopred alebo in šitu v reakčnej zmesi pri teplote 50 °C opisuje patent'V. Británie 722 625. Chloráciu suspendovanéj 2-metylfenoxyoctovej kyseliny pri hodnotě pH rovnej 1 v hete rogénnej fáze za přítomnosti kyseliny chlorovodíkovéj chlórňanom sodným pri teplote 20 °C opisuje DAS 1 027 680. Chlorácia sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlórom v přítomnosti hydrouhličitanu je opísaná v patente V. Británie 855 504. Výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny pomocou chlórňanu sodného v přítomnosti minerálnej alebo karboxylovej kyseliny, výrobu 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny chloráciou sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny a ziskanie 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny vyzrážanim s prebytkom vodného roztoku minerálnej kyseliny opisuje ČSSR AO 179 200.2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and its salts are used as highly effective herbicides. Most commonly it is prepared by chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas at a temperature of 95-105 ° C as described in USSR patent 91 160. A continuous process for chlorination of sodium, potassium or sodium potassium salt of 2-methylphenoxyacetic acid in aqueous solution is described in USSR patent 99,892 , a continuous method of chlorination of free 2-methylphenoxyacetic acid by chlorine gas is described in Czechoslovakia Patent 107,807. The possibility of combining chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas followed by hypochlorite hypochlorite is reported by ČSSR AO 172 188. Chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid French patent 1 116 266. Chlorination with an aqueous solution of sodium hypochlorite prepared in advance or in situ in the reaction mixture at 50 ° C is described in U.S. Pat. Britain 722 625. The chlorination of suspended 2-methylphenoxyacetic acid at a pH of 1 in the hogenous phase in the presence of hydrochloric acid with sodium hypochlorite at 20 ° C is described in DAS 1 027 680. Chlorination of sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid by chlorine in the presence of bicarbonate U.S. Patent 855,504. Production of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid using sodium hypochlorite in the presence of mineral or carboxylic acid, production of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by chlorination of the sodium salt of 2-methylphenoxyacetic acid and recovery of 2-methyl-4- of chlorophenoxyacetic acid by precipitation with an excess of an aqueous mineral acid solution is described in Czechoslovakia AO 179 200.

Nevýhodou přípravy podlá čs. AO 179 200 je, že sa 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina získá z roztoku po chlorácii vyzrážením z přebytku minerálnej kyseliny, s následným odfiltrováním 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny od matečného lúhu minerálnych kyselin.The disadvantage of preparation according to MS. AO 179 200 is that 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is recovered from the solution after chlorination by precipitation from an excess of mineral acid, followed by filtering 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid from the mother liquor.

Filtračný koláč obsahuje 30 až 80 % hmot. fenoxyootových kyselin, pričom zvyšok do 100 % hmot. tvoří prevažne matečný roztok minerálnych kyselin s koncentráciou 0,2 až 2 í hmot. minerálnej kyseliny. Koncentrácia minerálnych kyselin v matečnom roztoku sa v uvedenom rozmedzí udržiava z toho dóvodu, že suspenzia 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny je v tomto rozmedzí dobré filtrovatelná. Premývanie filtračného koláča sa nerobí z toho dóvodu, že 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina je rozpustná vo vodě 2 až 10 g/1 (podlá teploty), čo móže zapříčinit straty produktu. Pri neutralizácii filtračného koláča neutralizačně činidlo okrem neutralizácie 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny neutralizuje přednostně minerálně kyseliny, čím sa zapříčiňuje jeho strata. Toto je nevýhodné hlavně pri použití drahších neutralizaěných činidiel napr. dimetylaminu.The filter cake contains 30 to 80 wt. % of phenoxyootic acids, the remainder being up to 100 wt. it is predominantly a mother liquor solution with a concentration of 0.2 to 2% by weight. mineral acid. The concentration of mineral acids in the mother liquor is maintained within this range because the suspension of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is well filterable within this range. Washing of the filter cake is not done because 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is soluble in water of 2 to 10 g / l (depending on temperature), which may cause product losses. In neutralizing the filter cake, the neutralizing agent, in addition to neutralizing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, preferably neutralizes mineral acids, thereby causing its loss. This is disadvantageous especially when using more expensive neutralizing agents e.g. dimethylamine.

Vyššie uvedené nedostatky sú odstránené . zpósobom výroby dimetylamínovej soli 2-metyl4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Kyselina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová sa připraví chloráciou 2-metylfenoxyoctanu sodného s NaClO v přítomnosti minerálnej kyseliny. Zo získaného roztoku sa získá 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina vyzrážanim v prebytočnej minerálnej kyselině.The above shortcomings are removed. by a process for preparing a dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. 2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is prepared by chlorination of sodium 2-methylphenoxyacetate with NaClO in the presence of a mineral acid. The solution obtained is 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by precipitation in excess mineral acid.

Zo suspenzie sa vyzrážaná 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina odfiltruje. Filtračný koláč obsahuje okrem 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny aj matečný roztok minerálnych kyselin koncentrácii 0,2 až 2 % hmot. minerálnej kyseliny. Podstata vynálezu je v tom, že sa vo filtračnom koláči najskór neutralizujú minerálně kyseliny hydroxidmi, kysličníkmi, uhličitanmi alkalických kovov alebo alkalických zemin alebo amoniakom alebo uhličitanom amonným, připadne zmesou vyššie uvedených látok. Potom sa 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyseliny zneutra lizuje dimetylamínom na dimetylaminovú sol 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.The precipitated 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is filtered from the suspension. In addition to 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, the filter cake also contains a mineral acid mother liquor concentration of 0.2 to 2% by weight. mineral acid. The essence of the invention is that in the filter cake the mineral acids are first neutralized with hydroxides, oxides, alkali metal or alkaline earth carbonates, or with ammonia or ammonium carbonate, optionally with a mixture of the aforementioned substances. Then, 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is neutralized with dimethylamine to the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid.

Výhodou postupu podlá vynálezu je to, že sa použije na neutralizáciu minerálnych kyselin z filtračného koláča 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny, lacnejšie neutralizačně činidlo ako dimetylamin, pričom sa výrobok zlační. Na herbicídnych vlastnostiach dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny sa nič nezmení. Prevedenie vynálezu je jednoduché dávkovanie sa dá robit na základe obsahu minerálnych kyselin vo filtráte po filtrácii 1-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny.An advantage of the process according to the invention is that 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is used to neutralize mineral acids from the filter cake, a cheaper neutralizing agent than dimethylamine, whereby the product becomes glacial. Nothing changes on the herbicidal properties of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. An embodiment of the invention is a simple dosage can be made based on the mineral acid content of the filtrate after filtration of 1-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid.

Příklad 1Example 1

2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina sa připravila podlá čs. AO 179 200. Filtračný koláč obsahoval 42 % hmot. fenoxyoctových kyselin s obsahom 91,6 % hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny a 1,8 % hmot. kyseliny chlorovodíkovéj. Najprv sa neutralizovala kyselina chlorovodíková ekvimolárnym množstvom 23 % hmot. amoniaku a potom sa zneutralizo- kovala 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová kyselina s 40,6 % hmot. vodným roztokom dimetylamínu. Získaná dimetylamínová sol sa upravila přidáním vody na koncentráciu, pod ktorou sa předává ako výrobok (Aminex Pur). Po úpravě roztok obsahoval 28,5 % hmot. dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny i 0,2 % hmot. volného dimetylamínu.2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid was prepared according to U.S. Pat. AO 179 200. The filter cake contained 42 wt. % phenoxyacetic acids with a content of 91.6% by weight; % Of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and 1.8 wt. hydrochloric acid. First, the hydrochloric acid was neutralized with an equimolar amount of 23% by weight. % ammonia and then neutralizing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with 40.6 wt. aqueous dimethylamine solution. The dimethylamine salt obtained was adjusted by adding water to a concentration below which it was passed as product (Aminex Pur). After treatment, the solution contained 28.5 wt. % dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid i 0.2 wt. of free dimethylamine.

Příklad 2Example 2

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa miesto amoniaku použil 10 % hmot. roztok KOH. Po úpravě roztok obsahoval 29,2 percent hmot. dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny a 0,4 % hmot. volného dimetylamínu.The procedure of Example 1 was followed except that 10 wt. KOH solution. After treatment, the solution contained 29.2 percent by weight. % dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and 0.4 wt. of free dimethylamine.

Příklad 3Example 3

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že miesto amoniaku sa použil Mg(OH)₂.The procedure of Example 1 was followed except that Mg (OH) ₂ was used instead of ammonia.

Po úpravě roztok obsahoval 29,8 % dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny a neobsahoval volný dimetylamin.After treatment, the solution contained 29.8% dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and did not contain free dimethylamine.

Příklad 4Example 4

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa miesto amoniaku použil 10-%ný roztok Na₂COj. Po úpravě roztok obsahoval 28,2 percent dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny a 0,1 % hmot. volného dimetylamínu.The procedure of Example 1 was followed except that a 10% Na ₂ CO ₃ solution was used instead of ammonia. After treatment, the solution contained 28.2 percent of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid dimethylamine salt and 0.1 wt. of free dimethylamine.

Claims

Example 5

The procedure of Example 1 was followed except that ground calcium oxide containing 93.6% by weight was used instead of ammonia. CaO. After treatment, the solution contained 29.0 wt. dimethyl amine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and did not contain free dimethylamine.

The invention is applicable to the production of dimethylamine salt of β-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which is used as an herbicide in agriculture.

OBJECT OF THE INVENTION

A process for the preparation of a 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid dimethylamine salt by neutralizing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with dimethylamine, wherein 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is prepared by sodium 2-methylphenoxyacetate with sodium hypochlorite in the presence of a mineral acid solution. 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid precipitates in excess mineral acid and is separated from the suspension by filtration from the mother acid mineral solution, characterized in that the mineral acid from the 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid filter cake is neutralized with hydroxide, carbonate , alkali metal or alkaline earth metal oxide, ammonia or ammonium carbonate, and then the 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is neutralized with dimethylamine.