CS256087B1

CS256087B1 - Process for preparing a dimethylammonium salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid

Info

Publication number: CS256087B1
Application number: CS574286A
Authority: CS
Inventors: Imrich Svitek; Peter Hauskrecht; Julius Markusek; Robert Poor
Original assignee: Imrich Svitek; Peter Hauskrecht; Julius Markusek; Robert Poor
Priority date: 1986-07-31
Filing date: 1986-07-31
Publication date: 1988-04-15

Abstract

Rieši sa příprava dimetylamínovej soli ky seliny 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej neutra lizáciou 2-m<etyil-4-chlórfenoxyoctovej kyse liny plynným dimetylamínom. 2-metyl-4- -chlórfenoxyoctová kyselina je suspendova ná vo vodnom roztoku dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Do suspenzie sa privádza plynný dimetylamín. Po neutralizácií je možné vyzrážané nečis toty vo formě kalu odfiltrovat. Výhodné je možné neutralizáciu robit v přítomnosti po- lyraetafosforečňanu sodného, ktorý zabraňu je vyzrážaniu nerozpustných kovových zlú čenín. Riešenie najde uplatnenie pri výrobě dimetylamínovej soli 2-metyl-4?chlórfenoxy- octovej kyseliny, ktorá sa používá ako herbicid.The invention relates to the preparation of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by neutralizing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with gaseous dimethylamine. 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid is suspended in an aqueous solution of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid. Gaseous dimethylamine is introduced into the suspension. After neutralization, the precipitated impurities in the form of sludge can be filtered off. It is advantageous to perform the neutralization in the presence of sodium polyaraetaphosphate, which prevents the precipitation of insoluble metal compounds. The invention is applicable to the production of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which is used as a herbicide.

Description

2 5 B O 872 5 B O 87

Vynález sa týká spĎsobu výroby dimetyl-amínovej soli kyseliny 2-metyl-4-chlórfeno-xyoctovej neutralizáciou technickej 2-metyl--4-chlórfenoxyoctovej kyseliny s dimetylamí-nom.The present invention relates to a process for the preparation of dimethyl amine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by neutralizing technical 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with dimethylamine.

Kyselina 2-mety]-4-chlórfenoxyoctová a je]soli sa používajú ako velmi účinné herbici-dy. Najčaetejšie sa připravuje chloráciou 2--metylfenoxyoctovej kyseliny plynným chló-rom pri teplote 96 až 105 °C, ako je opása-né v čs. patente 91160.2-Methyl-4-chlorophenoxyacetic acid and its salts are used as very effective herbicides. Most readily prepared by chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas at a temperature of 96 to 105 ° C, such as wrapped in MS. 91160.

Kontinuálny sposob chlorácie sodnej, dra-selnej alebo sodnodraselnej soli 2-metylfe-noxyoctovej kyseliny vo vodnom roztoku jepísaný v čs. patente 99 892, kontinuálny spó-sob chlorácie voTnej 2-metylfenoxyoctovcjkyseliny plynným chlórom opisuje čs. patent107 807.Continuous method of chlorination of the sodium, potassium or sodium potassium salt of 2-methylphenoxyacetic acid in an aqueous solution as described in U.S. Pat. No. 99,892, the chlorine continuous chlorination process of the free 2-methylphenoxyacetic acid by chlorine gas is described by MS. patent107 807.

Možnost kombinácie chlorácie 2-metylfe-noxyoctovej kyseliny plynným chlórom s vý-sledným dochlórovaním chlórňanom uvádzačs. AO 172 188. Chloráciu 2-metylfenoxyoc-tovej kyseliny plynným chlórom pri hodno-tě pH 4 až 6 opisuje francňzsky patent1 116 266.Possibility of combining chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas with subsequent chlorination of the chlorinated compound. Chlorination of 2-methylphenoxyacetic acid with chlorine gas at a pH of 4-6 describes French patent 116166.

Chloráciu vodným roztokom chlórňanusodného připraveného vopred alebo „in ši-tu“ v reakčnej zmesi pri teplote 50 °C opi-suje patent V. Británie 722 625. Chloráciususpendovanej 2-metylfenoxyoctovej kyselinypri hodnotě pH rovnej 1 v heterogénnej fá-ze za přítomnosti kyseliny chlórovodřkovejchlórňanom sodným pri teplote 20 °C opisu-je DAS 1 027 680. Sposob založený na poso-bení hydroxidu sodného alebo uhličitanusodného vodný roztok sodnej soli 2-metyl-fenoxyoctovej kyseliny a chloráciu chlóromopisuje pat. USA 2 770 651. Chloráciu sodnejsoli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny chlóromv přítomnosti hyďrouhličitanu je opísaný vpat. V. Británie 855 504. Výrobu 2-mety,l-4--chlórfenoxyoctovej kyseliny pomocou chlór-ňanu sodného v přítomnosti minerálnej a-lebo karboxylovej kyseliny, výrobu 2-metyl-fenoxyoctovej kyseliny a získanie 2-metyl-4--chlórfenoxyoctovej kyseliny vyzrážaním sprebytkom vodného roztoku minerálnej ky-seliny opisuje čs. AO 179 200.Chlorination with an aqueous solution of a hypochlorite prepared beforehand or "ine" in the reaction mixture at 50 ° C is described in United Kingdom Patent 722,625. DAS 1,027,680 discloses at 20 ° C. A method based on the sodium hydroxide or carbonate aqueous solution of 2-methyl-phenoxyacetic acid sodium salt and chloroform chloroform is disclosed. U.S. Pat. No. 2,770,651. The chlorination of sodium 2-methylphenoxyacetic acid chlorine in the presence of bicarbonate is described. UK 855,504. Production of 2-methyl-1- 4-chlorophenoxyacetic acid with sodium chlorate in the presence of a mineral or carboxylic acid, the production of 2-methyl-phenoxyacetic acid and the recovery of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid by precipitation with an excess of an aqueous solution of mineral acid it describes MS. AO 179,200.

Pri výrobě dimetylamínovej soli kyseliny 2-metyl-4-ch,lórfenoxyoctovej sa na neutra-lizáciu najčastejšie používá vodný roztok di-metylamínu, pričom vzniká dimetylamínovásol' kyseliny 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej opoměrně nízkej koncentrácii. Pri neutrali-zácii sa vyzrážajú vo- formě kalu hydroxidyželezitý, horečnatý, ktoré znečisťujú pro-dukt.In the preparation of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, an aqueous solution of dimethylamine is most commonly used for neutralization to give 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid dimethylamine salt at a relatively low concentration. In the case of neutrality, the hydroxyl iron (III) sludge is precipitated, which contaminates the product.

Vyššíe uvedené nedostatky sú zmiernené sposobom výroby dimetylamínovej soli ky- seliny 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej, podsta- ta iktorého spočívá v tom, že sa technická kyselina 2-metyl-4-chlórfenoxyoctová vo for- mě suspenzie vo vodnom roztoku dimetyla-mínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej ky-seliny neutralizuje plynným a/alebo kvapal-ným dimetylamínom.The aforementioned drawbacks are alleviated by the production of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, namely that the technical 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid in suspension in an aqueous solution of dimethylamine is 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid salt neutralizes with gaseous and / or liquid dimethylamine.

Neutralizácia 2-metyl-4-chtórfenoxyocto-vej kyseliny s plynným a/alebo kvapalnýmdimetylamínom sa robí v přítomnosti poly-metafosforečňanu sodného. V případe, že sanepoužije polymetafosforečňan sodný vy-zrážané nečistoty sa oddelia od roztoku di-metylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoc-tovej kyseliny.Neutralization of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with gaseous and / or liquid dimethylamine is carried out in the presence of sodium poly-metaphosphate. If sodium polymetaphosphate is used, the precipitated impurities are separated from the 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid di-methylamine salt solution.

Postupom podlá vynálezu sa dosiahne vyš-šia koncentrácia vzniknutého roztoku dime-tylamínovej soli ako pri použití vodného roz-toku dimetylamínu. Výhodnéjšie je na neu-tr alizáciu použil: kvapalný dimetylamin, ato podchladený pod 5 °C za normálnych pod-mienok. Získaný produkt je bez zákalu od vyzrá-žaných hydroxidov železitého a horečnaté-ho. Katióny vyššie uvedených zlúčenín tvo-ři a « polymetafosíorečňanom sodným roz-pustný komplex, ktorý pri daných podmien-kach zabráni ich vyzrážaniu, čím sa zlepšíkvalita získaného produktu a netřeba vyzrá-žané nečistoty z produktu odstraňovat fil-tráciou. Příklad 1According to the process of the present invention, a higher concentration of the resulting dimethylamine salt solution is obtained than by using an aqueous solution of dimethylamine. More preferably, liquid dimethylamine is used for non-neutralization, which is cooled below 5 ° C under normal conditions. The product obtained is turbid from the precipitated ferric and magnesium hydroxides. The cations of the abovementioned compounds with sodium polymetaphosphoric acid, a soluble complex which, under the given conditions, prevent their precipitation, thereby improving the quality of the product obtained and removing the precipitated impurities from the product by filtration. Example 1

Do banky sa dalo 500 ml 28 % hmot. vod-ného roztoku dimetylamínovej soli 2-metyl--4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Za stáléhomiešania sa do banky postupné přidával fil-tračný koláč technickej kyseliny 2-metyl-4--chlórfenoxyoctovej s obsahom 56,3 % hmot.sušiny a 51,1 % hmot. 2-metyl-4-chlórfeno-xyociovej kyseliny. Súčasne sa do banky za-vádzal plynný dimetylamín.The flask was charged with 500 mL of 28 wt. aqueous solution of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid dimethylamine salt. While stirring, a 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid technical cake containing 56.3% w / w and 51.1% w / w was added to the flask successively. 2-methyl-4-chloro-phenoxy acid. At the same time, dimethylamine gas was introduced into the flask.

Privádzanie dmetylamínu sa robilo za stá-lého chladenia. Roztok dimetylamínovej so-li sa přefiltroval. Získaný roztok obsahoval 61,1 °/o hmot. dimetylamínovej soli 2-metyl--4-chlórfenoxyoctovej kyseliny. Příklad 2The feeding of dimethylamine was carried out under constant cooling. The dimethylamine salt solution was filtered. The resulting solution contained 61.1% by weight. 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid dimethylamine salt. Example 2

Postupovalo sa podl'a příkladu 1 s týmrozdielom, že sa před neutralizáciou přida-lo k dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlór-fenoxyoctovej kyseliny hexymetafosforeňansodný, aby jeho výsledná koncentrácia vzískanom roztoku dimetylamínovej soli 2--metyl-4-chlórfenoxyoctovej holi přibližné0,5 g/1. Získaný roztok dimetylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej kyseliny bolbez zákalu a nefiltroval sa. Obsahoval 60,3pere. hmot. 2-metyl-4-chlórfenoxyoctovej ky-seliny.The procedure of Example 1 was followed by adding hexymetaphosphoric acid to the 2-methyl-4-chloro-phenoxyacetic acid dimethylamine salt prior to neutralization, so that the resulting concentration of the dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetate was about 0. , 5 g / l. The obtained solution of dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid was turbid and not filtered. It contained 60.3pere. wt. 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid.

Vynález nájde uplatnenie pri výrobě di- metylamínovej soli 2-metyl-4-chlórfenoxyoc- tovej kyseliny, ktorá sa používá ako her- bicid v polnohospodárstve.The present invention finds application in the production of the diethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid, which is used as a herbicide in agriculture.

Claims

OBJECT

A process for the preparation of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid dimethylainic acid, consisting of the neutralization of technical 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with dimethylamine, characterized in that the neutralization is carried out in a 2-methyl-4 suspension. -chloro-phenoxyacetic acid in an aqueous dimethylamine salt of 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with gaseous and / or liquid dimethylamine. VYNALEZU

2. A process according to claim 1 wherein neutralizing 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid with gaseous and / or liquid dimethylamine is carried out in the presence of sodium polymetaphosphate.

3. Process according to claim 1, characterized in that after the neutralization is completed, the insoluble impurities are separated from the 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid dimethylamine salt solution.