CS240246B1 - Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová a způsob její přípravy - Google Patents
Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová a způsob její přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS240246B1 CS240246B1 CS848099A CS809984A CS240246B1 CS 240246 B1 CS240246 B1 CS 240246B1 CS 848099 A CS848099 A CS 848099A CS 809984 A CS809984 A CS 809984A CS 240246 B1 CS240246 B1 CS 240246B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- diamantane
- bischloroacetic
- preparation
- derivatives
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- ZICQBHNGXDOVJF-UHFFFAOYSA-N diamantane Chemical class C1C2C3CC(C4)CC2C2C4C3CC1C2 ZICQBHNGXDOVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- CHNUOJQWGUIOLD-NFZZJPOKSA-N epalrestat Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C(/C)\C=C1/SC(=S)N(CC(O)=O)C1=O CHNUOJQWGUIOLD-NFZZJPOKSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 8
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BUQLKGIRMPNVPF-UHFFFAOYSA-N 1-chlorodiamantane Chemical compound C1C(CC23)CC4C2CC2CC4C1(Cl)C3C2 BUQLKGIRMPNVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová a
způsob její přípravy. Tato kyselina může
sloužit jako monomer pro přípravu speciálních
polymerů se zvýšenou tepelnou stálostí,
odolností vůči krátkovlnnému záření a
odolností proti otěru.
Připravuje se reakcí monosubstituovaných
nebo disubstituovaných derivátů diamantanu
z trichlorethylenu přítomností kyseliny
sírové. Pro její přípravu jsou vhodné takové
mono- a dlsubstituované deriváty diamantanu,
jejichž substituenty jsou OH, Cl,
Br, NO2, ONO2, CHC1COOH.
Description
Vynález se týká kyseliny 4,9-diamantan-bisóhloroctové a způsobu její přípravy.
Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová může sloužit jako monomer pro přípravu speciálních polymerů, vyznačujících se zvýšenou tepelnou stálostí, odolností vůči krátkovlnnému záření a dolností proti otěru. Příprava této sloučeniny dosud nebyla popsána.
Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová má strukturní vzorec I, uvedený v příloze. Podstata způsobu její přípravy spočívá v tom, že se deriváty diamantanu obecného vzorce II, kde X=OH, Cl, Br, NO2, ĎNO2, CHCI— —COOH, a Y=H, OH, Cl, Br, NO2, ONO2, případně jejich směsi podrobí reakci s trichlorethylenem v přítomnosti kyseliny sírové při teplotě —10 až +60 °C, přičemž molární poměr H2SO4 : CC12 — CHCI : derivátům diamantanu obecného vzorce II je 10 až 1000 : 1 až 100 : 1. Koncentrace kyseliny sírové může činit 60 až 100 % hmot.
Jako suroviny pro přípravu této sloučeniny mohou sloužit monosubstituované a dlsubstituované deriváty diamantanu obecného vzorce II, uvedeného v příloze. Tyto sloučeniny poskytují směs produktů, z níž lze kyselinu 4,9-diamantan-bischloroctovou jako nejméně rozpustnou snadno· získat krystalizací z vhodného organického· rozpouštědla. Vedlejšími produkty reakce jsou diamantan, 1-chlordiamantan, kyseliny 4-diamantanchlorocťová, kyseliny hýdroxýdiamantanchloroctové a chlordiamantanchloroctové. Tyto látky s výjimkou diamantanu poskytují další reakcí s trichlorethylenem kyselinu 4,9-diamantan-bischloroctovou, takže krystalizační zbytek po izolaci této sloučeniny ze surové reakční směsi je možno použít pro další reakci.
Výtěžek kyseliny 4,9-diainantan-bischloroctové závisí především na povaze výchozí suroviny. Obecně vyšší výtěžky (téměř kvantitativní) poskytují disubstituované deriváty, monosubstituované deriváty poskytují nižší výtěžek. Výtěžek dále závisí na povaze substituentu a reakční době. K reakci lze rovněž použít směs výše uvedených sloučenin.
Reakce se provádí tak, že směs surovin se míchá ve vhodné reakční nádobě 5 min až 10 h, podle povahy výchozí suroviny, poté se rozloží vylitím na led nebo do vody a surový produkt se odsaje a vysuší nebo· vyextrahuje vhodným organickým rozpouštědlem, například etherem. Surový produkt se povaří s vhodným rozpouštědlem, například chloroformem, benzenem a podobně a po ochlazení se nerozpustná kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová odsaje. Reakce lze provádět při teplotě —10 až +60 °C, s výhodom při 0 až 30 °C. Při vyšších teplotách vznikají další vedlejší produkty, které se od kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové obtížně oddělují a které další reakcí nelze na tuto kyselinu převést.
Postup podle vynálezu je blíže osvětlen na dále uvedených příkladech.
P.ř í k 1 a d 1
K 50 g koncentrované H2SO4 vychlazené na 0 °C se přidá 2,05 g 1-hydroxydiamantanu a za míchání se· po částech přidá 9,2 ml CC12=CHC1. Reakční směs se míchá ještě 8 hodin při teplotě místnosti, rozloží se vylitím na led a extrahuje etherem. Etherový extrakt se promyje vodou, vysuší a ether se oddestiluje. Ke zbytku se přidá 40 ml chloroformu, zahřívá se 15. až 20 min k varu a po ochlazení se nerozpuštěná látka odsaje. Získá- se 1,05 g kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové. ( ··
Po oddestilování chloroformu se získá 2,1 gramů -krystalizačního zbytku obsahujícího· diamantan, chlordiamantan, kyselinu 4-diamantanchloroctovou a kyseliny chlordiamantanchloroctové a hydroxydiamantanchloroctové.
Příklad 2
K 200 g koncentrované H2SO4 vychlazené na 0 °C se za míchání přikape roztok 1,0 g 4-hydroxydiamantanu v 50 ml CC12=CHCI a reakční směs se míchá ještě 8 h při teplotě místnosti. Poté se vylije na led a extrahuje etherem. Etherový roztok se vytřepe 5% vodným amoniakem, vodou, vysuší a ether se oddestiluje. Získá se 1,0 g neutrálního· podílu, obsahujícího diamantan a chlordiamantan. Alkalické vody se okyselí HC1, vyloučený produkt se odsaje, promyje vodou a vysuší. Získá se 0,4-g směsi obsahující 5 °/o kyseliny diamantanchloroctové, 18 °/o kyselin chlor- a hydroxydiamantanchloroctových a 77 % kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové.
Příklad 3
K 90 g koncentrované H2SO4 vychlazené na 0 °C se během fh za míchání přikape roztok 3,8 g l-chlordiamantanu v 15 ml CC12=CHC1.
Příklad 9
K 100 g koncentrované H2SO4 se při teplotě místnosti přidá 5,0 g krystalizačního zbytku podle příkladu 1 a 15 ml CC12—CHCI. Reakční směs se míchá při téže teplotě 8 h a zpracuje se stejným způsobem jako je uvedeno v příkladě 1. Získá se 1,6 g kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové a 3,1 g krystalizačního zbytku. Teplota tání kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové je vyšší než 360 stupňů Celsia, teplota tání dimethylesteru kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové je 153,2 až 154,7 °C.
Claims (3)
- PREDMET1. Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová vzorce I.
- 2. Způsob přípravy kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se deriváty diamantanu obecného vzorce II, kdeX = OH, Cl, Br, N02, ONO2, CHCI—COOH aY — H, OH, Cl, Br, NO2, ONO2 případněVYNÁLEZU jejich směsi, podrobí reakci s trichlorethylenem v přítomnosti kyseliny sírové při teplotě —10 až +60 °C, přičemž molární poměr kyseliny sírové : trichlorethylenu : derivátům diamantanu obecného vzorce II je 10 až 1 000 : 1 až 100 : 1.
- 3. Způsob podle bodů 1 a 2, vyznačující se tím, že koncentrace kyseliny sírové je 60 až 100'%! hmot.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848099A CS240246B1 (cs) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová a způsob její přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848099A CS240246B1 (cs) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová a způsob její přípravy |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS809984A1 CS809984A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS240246B1 true CS240246B1 (cs) | 1986-02-13 |
Family
ID=5431137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS848099A CS240246B1 (cs) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová a způsob její přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS240246B1 (cs) |
-
1984
- 1984-10-24 CS CS848099A patent/CS240246B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS809984A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS240246B1 (cs) | Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová a způsob její přípravy | |
| DE2752287B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Salzen der Asparaginsäure | |
| CA1238342A (en) | Omega-/2,4-dihalobiphenylyl/oxo alkanoic acids and a process for their preparation | |
| CA1108647A (en) | Method for synthesis of 2-hydroxy-3-methyl cyclopent- 2-ene-1-one | |
| US2937175A (en) | Preparation of orotic acid | |
| CH616416A5 (cs) | ||
| KR900005111B1 (ko) | 4-히드록시-3-(헤테로시클로카르바모일)-2h-1,2-벤조티아진-1,1-디옥시드의 제조 방법 | |
| US5233082A (en) | Method of making 3-hydroxy-2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| IL41380A (en) | Preparation of 2-alkoxy-5-alkylsulphonyl-benzoic acids | |
| KR100201518B1 (ko) | 2-알킬-4-아실-6-3급-부틸페놀 화합물의 제조방법 | |
| US3970707A (en) | Method for preparing 3,5,3',5'-tetrabromo-2,4,2',4'-tetraoxydiphenyl | |
| US4264770A (en) | Process for preparing 1,4-bis-piperonylpiperazine and similar compounds | |
| SU507567A1 (ru) | Способ получени замещенных дитиокарбаматов | |
| EP0105664B1 (en) | Process for the preparation of 3-carboxy-1-methylpyrrol-2-acetic-acid and alkali metal salts thereof | |
| Hafez et al. | Carbonyl and thiocarbonyl compounds. v. 1 synthesis of newer unsaturated nitriles, carboxylic acids, and esters derived from xanthene and thiaxanthene | |
| EP0423991B1 (en) | Process for the preparation of 2-trifluoromethyl-4-hydroxybenzoic acid | |
| SU1397441A1 (ru) | Способ получени 1,8-нафтсультама | |
| US4091013A (en) | Process for preparing 1-amino-naphthalene-7-sulphonic acid | |
| US2982772A (en) | Octahydro-5ah, 10ah, 4a, 9a-epoxydibenzo-p-dioxin-5a, 10a-diol | |
| CS246816B1 (cs) | Kyselina 4,9-dianantanbisoctová a způsob její přípravy | |
| US2067127A (en) | Condensation products of the aza | |
| SU1705281A1 (ru) | Способ получени N-моноалкилзамещенных амидов ароматических сульфокислот | |
| US2668176A (en) | Dinitrobutyrates | |
| SU367092A1 (ru) | Способ получения металлических комплексов ди- | |
| PL129167B1 (en) | Process for preparing esters of 3-acylazopropionic acid |