CS240246B1 - 4,9-diamantan-bischloroacetic acid and method of its production - Google Patents
4,9-diamantan-bischloroacetic acid and method of its production Download PDFInfo
- Publication number
- CS240246B1 CS240246B1 CS848099A CS809984A CS240246B1 CS 240246 B1 CS240246 B1 CS 240246B1 CS 848099 A CS848099 A CS 848099A CS 809984 A CS809984 A CS 809984A CS 240246 B1 CS240246 B1 CS 240246B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- diamantane
- bischloroacetic
- preparation
- derivatives
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 6
- ZICQBHNGXDOVJF-UHFFFAOYSA-N diamantane Chemical class C1C2C3CC(C4)CC2C2C4C3CC1C2 ZICQBHNGXDOVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 8
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- CHNUOJQWGUIOLD-NFZZJPOKSA-N epalrestat Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C(/C)\C=C1/SC(=S)N(CC(O)=O)C1=O CHNUOJQWGUIOLD-NFZZJPOKSA-N 0.000 claims abstract description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 9
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 abstract description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 abstract 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 8
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- BUQLKGIRMPNVPF-UHFFFAOYSA-N 1-chlorodiamantane Chemical compound C1C(CC23)CC4C2CC2CC4C1(Cl)C3C2 BUQLKGIRMPNVPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová a způsob její přípravy. Tato kyselina může sloužit jako monomer pro přípravu speciálních polymerů se zvýšenou tepelnou stálostí, odolností vůči krátkovlnnému záření a odolností proti otěru. Připravuje se reakcí monosubstituovaných nebo disubstituovaných derivátů diamantanu z trichlorethylenu přítomností kyseliny sírové. Pro její přípravu jsou vhodné takové mono- a dlsubstituované deriváty diamantanu, jejichž substituenty jsou OH, Cl, Br, NO2, ONO2, CHC1COOH.4,9-Diamantane-bischloroacetic acid a how to prepare it. This acid may serve as a monomer for the preparation of specialty polymers with increased thermal stability resistance to shortwave radiation a abrasion resistance. It is prepared by a mono-substituted reaction or disubstituted diamantane derivatives from trichlorethylene by the presence of acid sulfuric. Suitable for its preparation are such mono- and di-substituted diamantane derivatives, the substituents of which are OH, Cl, Br, NO 2, ONO 2, CHCl 1 COOH.
Description
Vynález se týká kyseliny 4,9-diamantan-bisóhloroctové a způsobu její přípravy.The invention relates to 4,9-diamantane-bis-chloroacetic acid and to a process for its preparation.
Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová může sloužit jako monomer pro přípravu speciálních polymerů, vyznačujících se zvýšenou tepelnou stálostí, odolností vůči krátkovlnnému záření a dolností proti otěru. Příprava této sloučeniny dosud nebyla popsána.4,9-Diamantanebischloroacetic acid can serve as a monomer for the preparation of special polymers characterized by increased thermal stability, shortwave resistance and abrasion resistance. The preparation of this compound has not yet been described.
Kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová má strukturní vzorec I, uvedený v příloze. Podstata způsobu její přípravy spočívá v tom, že se deriváty diamantanu obecného vzorce II, kde X=OH, Cl, Br, NO2, ĎNO2, CHCI— —COOH, a Y=H, OH, Cl, Br, NO2, ONO2, případně jejich směsi podrobí reakci s trichlorethylenem v přítomnosti kyseliny sírové při teplotě —10 až +60 °C, přičemž molární poměr H2SO4 : CC12 — CHCI : derivátům diamantanu obecného vzorce II je 10 až 1000 : 1 až 100 : 1. Koncentrace kyseliny sírové může činit 60 až 100 % hmot.4,9-Diamantanebischloroacetic acid has the structural formula I shown in the Annex. The method of its preparation consists in that the diamantane derivatives of the general formula II, wherein X = OH, Cl, Br, NO 2 , NO 2 , CHCl 3 -COOH, and Y = H, OH, Cl, Br, NO 2 , ONO 2 or mixtures thereof is reacted with trichlorethylene in the presence of sulfuric acid at a temperature of -10 to +60 ° C, the molar ratio of H 2 SO 4 : CCl 2 - CHCl: diamantane derivatives of the general formula II is 10 to 1000: 1 to 100 The sulfuric acid concentration may be 60 to 100% by weight.
Jako suroviny pro přípravu této sloučeniny mohou sloužit monosubstituované a dlsubstituované deriváty diamantanu obecného vzorce II, uvedeného v příloze. Tyto sloučeniny poskytují směs produktů, z níž lze kyselinu 4,9-diamantan-bischloroctovou jako nejméně rozpustnou snadno· získat krystalizací z vhodného organického· rozpouštědla. Vedlejšími produkty reakce jsou diamantan, 1-chlordiamantan, kyseliny 4-diamantanchlorocťová, kyseliny hýdroxýdiamantanchloroctové a chlordiamantanchloroctové. Tyto látky s výjimkou diamantanu poskytují další reakcí s trichlorethylenem kyselinu 4,9-diamantan-bischloroctovou, takže krystalizační zbytek po izolaci této sloučeniny ze surové reakční směsi je možno použít pro další reakci.The monosubstituted and unsubstituted diamantane derivatives of the general formula II listed in the Annex may serve as raw materials for the preparation of this compound. These compounds provide a mixture of products from which 4,9-diamantanebisloroacetic acid as the least soluble can be readily obtained by crystallization from a suitable organic solvent. The byproducts of the reaction are diamantane, 1-chlorodiamantane, 4-diamantanchloroacetic acid, hydroxydianamantane chloroacetic acid and chlorodiamantane chloroacetic acid. These substances, with the exception of diamantane, give 4,9-diamantanebisloroacetic acid by further reaction with trichlorethylene, so that the crystallization residue after isolation of this compound from the crude reaction mixture can be used for the next reaction.
Výtěžek kyseliny 4,9-diainantan-bischloroctové závisí především na povaze výchozí suroviny. Obecně vyšší výtěžky (téměř kvantitativní) poskytují disubstituované deriváty, monosubstituované deriváty poskytují nižší výtěžek. Výtěžek dále závisí na povaze substituentu a reakční době. K reakci lze rovněž použít směs výše uvedených sloučenin.The yield of 4,9-diainantane-bischloroacetic acid depends primarily on the nature of the starting material. Generally, higher yields (almost quantitative) yield disubstituted derivatives, monosubstituted derivatives provide lower yield. The yield further depends on the nature of the substituent and the reaction time. A mixture of the above compounds may also be used for the reaction.
Reakce se provádí tak, že směs surovin se míchá ve vhodné reakční nádobě 5 min až 10 h, podle povahy výchozí suroviny, poté se rozloží vylitím na led nebo do vody a surový produkt se odsaje a vysuší nebo· vyextrahuje vhodným organickým rozpouštědlem, například etherem. Surový produkt se povaří s vhodným rozpouštědlem, například chloroformem, benzenem a podobně a po ochlazení se nerozpustná kyselina 4,9-diamantan-bischloroctová odsaje. Reakce lze provádět při teplotě —10 až +60 °C, s výhodom při 0 až 30 °C. Při vyšších teplotách vznikají další vedlejší produkty, které se od kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové obtížně oddělují a které další reakcí nelze na tuto kyselinu převést.The reaction is carried out by stirring the mixture of raw materials in a suitable reaction vessel for 5 minutes to 10 hours, depending on the nature of the starting material, then quenching by pouring on ice or water and sucking off the crude product and drying or extracting with a suitable organic solvent such as ether . The crude product is boiled with a suitable solvent such as chloroform, benzene, and the like, and upon cooling, the insoluble 4,9-diamantanebischloroacetic acid is aspirated. The reactions may be carried out at a temperature of from -10 ° C to + 60 ° C, preferably from 0 ° C to 30 ° C. At higher temperatures, other by-products are formed which are difficult to separate from the 4,9-diamantanebischloroacetic acid and which cannot be converted to this by further reaction.
Postup podle vynálezu je blíže osvětlen na dále uvedených příkladech.The process according to the invention is illustrated in more detail in the examples below.
P.ř í k 1 a d 1P.example 1 and d 1
K 50 g koncentrované H2SO4 vychlazené na 0 °C se přidá 2,05 g 1-hydroxydiamantanu a za míchání se· po částech přidá 9,2 ml CC12=CHC1. Reakční směs se míchá ještě 8 hodin při teplotě místnosti, rozloží se vylitím na led a extrahuje etherem. Etherový extrakt se promyje vodou, vysuší a ether se oddestiluje. Ke zbytku se přidá 40 ml chloroformu, zahřívá se 15. až 20 min k varu a po ochlazení se nerozpuštěná látka odsaje. Získá- se 1,05 g kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové. ( ··To 50 g of concentrated H 2 SO 4 cooled to 0 ° C was added 2.05 g of 1-hydroxydiamantane and, with stirring, 9.2 ml CCl 2 = CHCl was added in portions. The reaction mixture was stirred at room temperature for 8 hours, quenched by pouring onto ice and extracted with ether. The ether extract was washed with water, dried and the ether was distilled off. 40 ml of chloroform are added to the residue, heated to boiling for 15-20 minutes and, after cooling, the insoluble matter is filtered off with suction. 1.05 g of 4,9-diamantane-bischloroacetic acid is obtained. (··
Po oddestilování chloroformu se získá 2,1 gramů -krystalizačního zbytku obsahujícího· diamantan, chlordiamantan, kyselinu 4-diamantanchloroctovou a kyseliny chlordiamantanchloroctové a hydroxydiamantanchloroctové.After distilling off the chloroform, there is obtained 2.1 grams of a crystallization residue containing diamantane, chlordiamantane, 4-diamantane chloroacetic acid and chlordiamantane chloroacetic acid and hydroxydiamantane chloroacetic acid.
Příklad 2Example 2
K 200 g koncentrované H2SO4 vychlazené na 0 °C se za míchání přikape roztok 1,0 g 4-hydroxydiamantanu v 50 ml CC12=CHCI a reakční směs se míchá ještě 8 h při teplotě místnosti. Poté se vylije na led a extrahuje etherem. Etherový roztok se vytřepe 5% vodným amoniakem, vodou, vysuší a ether se oddestiluje. Získá se 1,0 g neutrálního· podílu, obsahujícího diamantan a chlordiamantan. Alkalické vody se okyselí HC1, vyloučený produkt se odsaje, promyje vodou a vysuší. Získá se 0,4-g směsi obsahující 5 °/o kyseliny diamantanchloroctové, 18 °/o kyselin chlor- a hydroxydiamantanchloroctových a 77 % kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové.To 200 g of concentrated H 2 SO 4 cooled to 0 ° C was added dropwise a solution of 1.0 g of 4-hydroxydiamantanu in 50 ml of CC1 2 = CHCl, and the reaction mixture was stirred for 8 h at room temperature. It was then poured onto ice and extracted with ether. The ether solution was shaken with 5% aqueous ammonia, water, dried and the ether was distilled off. 1.0 g of a neutral fraction is obtained containing diamantane and chlordiamantane. The alkaline waters were acidified with HCl, the precipitated product was filtered off with suction, washed with water and dried. 0.4 g of a mixture containing 5% of diamantane chloroacetic acid, 18% of chloro- and hydroxydiamantane chloroacetic acid and 77% of 4,9-diamantanebischloroacetic acid is obtained.
Příklad 3Example 3
K 90 g koncentrované H2SO4 vychlazené na 0 °C se během fh za míchání přikape roztok 3,8 g l-chlordiamantanu v 15 ml CC12=CHC1.To 90 g of concentrated H 2 SO 4 cooled to 0 ° C, a solution of 3.8 g of 1-chlorodiamantane in 15 ml of CCl 2 = CHCl was added dropwise with stirring.
Příklad 9Example 9
K 100 g koncentrované H2SO4 se při teplotě místnosti přidá 5,0 g krystalizačního zbytku podle příkladu 1 a 15 ml CC12—CHCI. Reakční směs se míchá při téže teplotě 8 h a zpracuje se stejným způsobem jako je uvedeno v příkladě 1. Získá se 1,6 g kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové a 3,1 g krystalizačního zbytku. Teplota tání kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové je vyšší než 360 stupňů Celsia, teplota tání dimethylesteru kyseliny 4,9-diamantan-bischloroctové je 153,2 až 154,7 °C.To 100 g of concentrated H 2 SO 4 at room temperature were added 5.0 g of the crystallization residue of Example 1 and 15 ml of CCl 2 -CHCl. The reaction mixture was stirred at the same temperature for 8 h and treated in the same manner as in Example 1. 1.6 g of 4,9-diamantanebischloroacetic acid and 3.1 g of crystallization residue were obtained. The melting point of 4,9-diamantane-bischloroacetic acid is greater than 360 degrees Celsius, the melting point of the dimethyl ester of 4,9-diamantane-bischloroacetic acid is 153.2 to 154.7 ° C.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848099A CS240246B1 (en) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | 4,9-diamantan-bischloroacetic acid and method of its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS848099A CS240246B1 (en) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | 4,9-diamantan-bischloroacetic acid and method of its production |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS809984A1 CS809984A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS240246B1 true CS240246B1 (en) | 1986-02-13 |
Family
ID=5431137
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS848099A CS240246B1 (en) | 1984-10-24 | 1984-10-24 | 4,9-diamantan-bischloroacetic acid and method of its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS240246B1 (en) |
-
1984
- 1984-10-24 CS CS848099A patent/CS240246B1/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS809984A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS240246B1 (en) | 4,9-diamantan-bischloroacetic acid and method of its production | |
| DE2752287B2 (en) | Process for the production of salts of aspartic acid | |
| CA1238342A (en) | Omega-/2,4-dihalobiphenylyl/oxo alkanoic acids and a process for their preparation | |
| CA1108647A (en) | Method for synthesis of 2-hydroxy-3-methyl cyclopent- 2-ene-1-one | |
| US2937175A (en) | Preparation of orotic acid | |
| CH616416A5 (en) | ||
| KR900005111B1 (en) | Method for preparing 4-hydroxy-3- (heterocyclocarbamoyl) -2H-1,2-benzothiazine-1,1-dioxide | |
| US5233082A (en) | Method of making 3-hydroxy-2,4,5-trifluorobenzoic acid | |
| IL41380A (en) | Preparation of 2-alkoxy-5-alkylsulphonyl-benzoic acids | |
| KR100201518B1 (en) | Process for the preparation of 2-alkyl-4-acyl-6--i (tert)-butylphenol compounds | |
| US3970707A (en) | Method for preparing 3,5,3',5'-tetrabromo-2,4,2',4'-tetraoxydiphenyl | |
| US4264770A (en) | Process for preparing 1,4-bis-piperonylpiperazine and similar compounds | |
| SU507567A1 (en) | Method for producing substituted dithiocarbamates | |
| EP0105664B1 (en) | Process for the preparation of 3-carboxy-1-methylpyrrol-2-acetic-acid and alkali metal salts thereof | |
| Hafez et al. | Carbonyl and thiocarbonyl compounds. v. 1 synthesis of newer unsaturated nitriles, carboxylic acids, and esters derived from xanthene and thiaxanthene | |
| EP0423991B1 (en) | Process for the preparation of 2-trifluoromethyl-4-hydroxybenzoic acid | |
| SU1397441A1 (en) | Method of producing 1,8-naphthsultame | |
| US4091013A (en) | Process for preparing 1-amino-naphthalene-7-sulphonic acid | |
| US2982772A (en) | Octahydro-5ah, 10ah, 4a, 9a-epoxydibenzo-p-dioxin-5a, 10a-diol | |
| US2067127A (en) | Condensation products of the aza | |
| SU1705281A1 (en) | Method for synthesis of n-monoalkylsubstituted amides of aromatic sulphoacids | |
| US2668176A (en) | Dinitrobutyrates | |
| SU367092A1 (en) | METHOD OF OBTAINING METAL COMPLEXES OF DI- | |
| PL129167B1 (en) | Process for preparing esters of 3-acylazopropionic acid | |
| Talaty et al. | Bis (. alpha.-lactams) derived from adamantane |