CS236787B2 - Fungicide agent and processing method of active components - Google Patents
Fungicide agent and processing method of active components Download PDFInfo
- Publication number
- CS236787B2 CS236787B2 CS831120A CS112083A CS236787B2 CS 236787 B2 CS236787 B2 CS 236787B2 CS 831120 A CS831120 A CS 831120A CS 112083 A CS112083 A CS 112083A CS 236787 B2 CS236787 B2 CS 236787B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- group
- alkyl
- carbon atoms
- substituted
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
- C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
- C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
- C07C253/10—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds to compounds containing carbon-to-carbon double bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
- A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
- A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
- A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
- A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
- A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
- A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
- C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
- C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
- C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
- C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Description
Vynález popisuje nové substituované oximinoacetanilidy, způsob jejich výhoby, jakož i jejich použití jako prostředků к potírání škůdců, zejména jako fungicidů.
Jak je již dlouhou dobu známo, používají se při ochraně rostlin v zemědělství a zahradnictví jako fungicidy, zejména ethylen-1,2-bis-dithiokarbamát zinečnatý a N-trichlormethylthiotetrahydroftalimid. Tyto sloučeniny mají mezi obchodními preparáty velký význam [viz R. Wegler, „Chemie der Pflanzenschutz- und Schádlingsbekámpfungsmittel“, sv. 2, str. 65 a 108, Berlín (HeidelbergjNew York (1970). Účinek těchto látek však při jejich aplikaci v nižších množstvích není vždy zcela uspokojivý.
Dále je známo, že některé isonitroso-kyanacetamidové deriváty (viz DE-OS 2 312 956 a americké patentní spisy číslo 3 919 284, 3 957 847 a 4 188 401) a alkoxykarbonylethyl-N-halogenacetylaniliny (viz DE-OS číslo 2 350 944) mají fungicidní vlastnosti. I v těchto případech není účinnost zmíněných látek při jejich aplikaci v nižších množstvích vždy uspokojivá a ve vyšších koncentracích mohou tyto sloučeniny poškozovat rostliny.
Nyní byly nalezeny nové oximinoacetanilidy obecného vzorce I
R& 7 R4 CN ^co-ch-o-nx-co-nh^ (П ve kterém
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a
R6 znamená alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové a 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části, alkoxykarbonylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové a 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části, pěti- nebo šestičlenný, přes atom uhlíku nebo dusíku napojený heterocyklylalkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, který může obsahovat do 3 atomů dusíku, do 2 atomů kyslíku nebo do 2 atomů dusíku a 1 atom kyslíku, blcykloheterocyklylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, obsahující do 3 atomů dusíku a celkem nejvýše 10 členů kruhu, přičemž heterocyklické zbytky mohou být dále substituovány alkylovou skupinou s 1 až 2 atomy uhlíku nebo ketoskupinou, hydrogenovaný furanonový zbytek nebo zbytek vzorce
R8 CN
I I —CH— O—N=C—CO—NH2 kde
R8 představuje atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu.
Substituované oximinoacetanilidy obecného vzorce I podle vynálezu se mohou vysky tovat v různých stereochemických formách. Obecný vzorce I zahrnuje všechny tyto možné formy a jejich směsi.
Dále bylo zjištěno, že substituované oximinoacetanilidy shora uvedeného obecného vzorce I se získají tak, že se substituovaný acetanilid obecného vzorce II
ve kterém
R1, R2, R4 a R6 mají shora uvedený význam a
X představuje chlor, brom, jod nebo sulfonyloxyskupinu, nechá, popřípadě v ředidle, reagovat s amidem 2-kyan-2-oximinooctové kyseliny vzorce III
CN
HO—N=C—CO—NH2 (ΠΙ) ve formě soli s alkalickým kovem nebo kovem alkalické zeminy, nebo v přítomnosti akceptoru protonů.
Předmětem vynálezu je fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden shora definovaný substituovaný oximinoacetanilid obecného vzorce I, jakož i výše uvedený způsob výroby těchto účinných látek.
Nové substituované oximinoacetanilidy obecného vzorce I mají silné fungicidní vlastnosti. Tyto je možno používat protektivně, kurativně a eradikativně. Mimoto vykazují tyto sloučeniny systemické nebo/a lokosystemické vlastnosti. Sloučeniny podle vynálezu se překvapivě vyznačují lepší snášitelností pro rostliny než známé deriváty isonitrosokyanacetamidu. Oproti dithiokarbamátům a N-trichlormethylthiotetrahydroftalimidu mají látky podle vynálezu výhodu, vzhledem ke svému kurativnímu a eradikativnímu účinku.
Sloučeniny podle vynálezu, vzhledem к četným možnostem svých výhodných biologických aplikací představují tudíž cenné obohacení dosavadního stavu techniky.
Dalším zásadním aspektem vynálezu je, že poskytuje nové účinné látky s cennými vlastnostmi pro praxi v době, kdy starší účinné látky pozbývají pro trh význam, protože u škůdců se na ně vyvíjí rezistence.
V současné době i pro blízkou budoucnost tedy existuje výrazná potřeba nových fungicidů.
Ze substituovaných oximinoacetanilidů obecného vzorce I podle vynálezu jsou zvlášť výhodné ty látky, v nichž
R1 znamená methylovou nebo ethylovou skupinu,
R2 představuje methylovou nebo ethylovou skupinu,
R4 znamená atom vodíku a
R6 má shora uvedený význam.
Použijí-li se při práci způsobem podle vynálezu jako výchozí látky například N-n-butoxymethyl-N- (2,6-dimethylf enyl) -2-chloracetamid a amid 2-kyan-2-oximinooctové kyseliny, a triethylamin jako akceptor protonů, je možno průběh reakce popsat následujícím reakčním schématem:
CO-CH^C-lr
CN
I
HO-NeC-CO-NH^-
-HCl
Substituované acetanilidy, používané jako výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, jsou obecně definovány ' shora uvedeným vzorcem II. V tomto ' obecném vzorci mají symboly Ri až R4, R6 a X významy uvedené již v souvislosti s popisem sloučenin obecného vzorce I.
Substituované acetanilidy obecného vzorce II jsou známé nebo je lze získat principiálně známými postupy, například reakcí N-substituovaných anilinů s halogenidy kyselin, nebo také reakcí sekudárních acetanilidů se sloučeninami obecného vzorce
X—R6 ve kterém
X · a R5 mají shora uvedený význam, popřípadě za podmínek fázového přenosu (viz například evropský patentní spis číslo 29 011, americký patentní spis č. 3 997 326, německý patentní spis č. 2 328 340 a DE-OS číslo 2 405 510).
Některé sloučeniny odpovídající obecnému vzorci
X—R6 jsou rovněž nové, stejně jako příslušné výchozí látky k jejich výrobě, a spadají rovněž do· rozsahu tohoto· vynálezu. Jedná se o sloučeninu vzorce
kterou lze připravit z rovněž nového hydroxymethylderivátu reakcí s thionylchloridem.
Sloučeniny obecného· vzorce Ila
rS cn ^CH-O^N^C-CO-NH^ 'CO-CH-X (Ila.) ve kterém
R1, R2, R4, R8 a X mají shora uvedený význam, které jsou mj. rovněž potřebné jako výchozí látky při práci způsobem podle vynálezu, lze získat například reakcí sloučeniny obecného vzorce VI
CH-Hal R co-Ch-x
R~ xvo
R1, R2, R4, R8, Hal a X mají shora uvedený význam, · s derivátem 2-kyan-2-oximinooctové kyseliny shora uvedeného vzorce III a akceptorem protonů, například triethylaminem, v inertním rozpouštědle, jako1 v acetonitrilu nebo· toluenu, při nižší teplotě, například při teplotě od —20 do 0 °C.
Amid 2-kyan-2-oximinooctové kyseliny vzorce III, používaný při práci způsobem podle vynálezu, je známý a lze ho připravit známými postupy [viz Ber. 42, 736 až 741 (1909); 54, 1334 (1921); americký patentní spis č. 4 188 401).
Jako ředidla pro práci způsobem podle vynálezu přicházejí v úvahu všechna organická rozpouštědla inertní vůči reakčním složkám, s výhodou polární rozpouštědla, například acetonitril, aceton, chloroform, benmid, dimethylsulfoxid, chlorbenzen, ethylacetát, dioxan, methylethylketon, methylenchlorid a tetrahydrofuran a nepolární rozpouštědla, například toluen.
Reakci · lze popřípadě uskutečnit rovněž ve směsích tvořených vodou a organickým rozpouštědlem s vodou mísitelným, nebo v heterogenních systémech sestávajících z vody a rozpouštědla s vodou buď vůbec, nebo jen částečně mísitelného.
Jako činidla vázající kyselinu je možno používat organické báze, s výhodou terciární aminy, například chinolin, dimethylbenzylamin, Ν,Ν-dimethylanilin, ethyldicyklohexylamin, ethyldiisopropylamin, pikolin, pyridin a triethylamin, nebo· lze deriváty 2-kyan-2-oximinooctové kyseliny nasazovat k reakci ve formě soli s alkalickým kovem nebo kovem alkalické zeminy.
Reakce podle vynálezu se provádí při teplotě 0 až 14 °C, s výhodou 60 až 110 °C. Při použití vody jako ředidla se pracuje při teplotě zhruba o· 70 °C vyšší, než je teplota tuhnutí vodného roztoku, s výhodou při teplotě 40 až 60 °C.
Způsob podle vynálezu je možno provádět například následovně:
K disperzi, popřípadě k roztoku amidu 2-kyan-2-oximinooctové kyseliny obecného vzorce III v ředidle se přidá molární množství terciárního aminu, přičemž může dojít k vzniku soli. Používají-li se soli amidu 2-kyan-2-oximinooctové kyseliny s alkalickými kovy nebo· kovy alkalických zemin, lze je k reakci předložit v inertním rozpouštědle. K této výchozí látce se pak přidá substituovaný acetanilid obecného vzorce II, s výhodou rozpuštěný v ředidle. K · urychlení reakce je možno přidat k reakční směsi malé množství jodidu. Po ukončení reakce se substituovaný oximinoacetarnlid obvyklým způsobem izoluje a v případě potřeby vyčistí.
V závislosti na reakčních podmínkách rezultují účinné látky podle vynálezu buď v krystalické formě, nebo· zůstávají rozpouštěny v organickém rozpouštědle, z něhož je lze izolovat po promytí roztoky vodou opatrným odpařením roztoku nebo přidáním méně polárního organického rozpouštědla, ve kterém
jako cyklohexanu, dibutyletheru, butylacetátu nebo tetrachlormethanu. V některých případech je . nutno· rozpouštědlo mísitelné s vodou po provedené reakci odstranit odpařením ve vakuu.
jsou-li sloučeniny podle vynálezu rozpuštěny v rozpouštědle mísltelném s vodou, lze je například vysréžet rovněž přidáním vody. Pokud to zvláštní podmínky zpracování dovolují, roztoky účinných · látek podle vynálezu, popřípadě suspenze . těchto účinných látek obsahující ještě rozpouštědlo, se slabě okyselí.
Sloučeniny podle vynálezu se v některých případech při vyšší. teplotě rozkládají, takže nelze vždy přesně zjistit jejich teploty tání.
Účinné látky podle vynálezu vykazují silný mikrobicidní . účinek a lze je v praxi používat k potírání nežádoucích mikroorganismů. Popisované účinné látky jsou vhodné k upotřebení jako' činidla k ochraně rostlin.
Fungicidní prostředky se při ochraně rostlin používají k potírání hub z třídy Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes a Deuteromycetes.
Vzhledem k tomu, že rostliny účinné látky podle vynálezu v koncentracích potřebných k potírání houbových chorob rostlin dobře snášejí, lze tyto sloučeniny používat k ošetřování nadzemních částí rostlin, sazenic a semen, jakož i k ošetřování půdy.
Jako činidla k ochraně rostlin je možno účinné látky podle vynálezu se zvlášť dobrými výsledky používat k potírání hub z třídy Oomycetes, například k potírání původce plísně bramborové na bramborách a rajčatech (Phytophtora infestans).
Popisované sloučeniny vykazují vysokou kurativní a protektivní účinnost. Dále u nich byly zjištěny dobré účinky proti bakteriím.
Účinné látky podle vynálezu nejen že mají dobré vlastnosti vynikajících současných obchodních preparátů, ale oproti nim mají ještě výrazné výhody. Tyto přednosti spočívají v prvé řadě ve schopnosti sloučenin podle vynálezu pronikat do> rostlin. Tyto látky mohou být přijímány povrchem semen, kořeny, jakož i nadzemními částmi rostlin po povrchových aplikacích. Popisované sloučeniny mají rovněž výhodnou schopnost působit lokosystemicky, tj. působit hlobkově v rostlinné tkáni a tak ničit původce houbových chorob, kteří již do tkáně užitkové rostliny pronikly.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé prostředky, jako jsou roztoky, emulze, suspenze, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, přírodní a syntetické látky impregnované účinnými látkami, malé částice obalené polymerními látkami a obalovací hmoty pro osivo, dále na prostředky se zápalnými přísadami, jako jsou kouřové patrony, kouřové dózy, kouřové spirály apod., jakož i na prostředky ve formě koncentrátů účinné . látky pro rozptyl mlhou za studená nebo· za tepla.
Tyto prostředky se připravují známým způsobem, například smísením účinné látky s plnidly, tedy kapalnými rozpouštědly, zkapalněnými plyny nacházejícími se pod tlakem nebo/a pevnými nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních činidel, tedy emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a zpěňovacích činidel. V případě použití vody jako· plnidla je možno jako pomocná rozpouštědla používat například také organická rozpouštědla. Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu: aromáty, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo· chlorované alifatické uhlovodíky, jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, alkoholy, jako butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, dále ketony, jako aceton, methylethylketon, methyisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako dimethylformamid a dimethylsulfoxid, jakož i voda. Zkapalněnými plynnými plnidly nebo nosnými látkami se míní takové kapaliny, které jsou za normální teploty a normálního tlaku plynné, například aerosolové propelanty, jako halogenované uhlovodíky, jakož i butan, propan, dusík a kysličník uhličitý. Jako pevné nosné látky přicházejí v úvahu: přírodní kamenné moučky, jako kaoliny, aluminy, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo· křemelina, a syntetické kamenné moučky, jako vysoce disperzní kyselina křemičitá, kysličník hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro přípravu granulátů přicházejí v úvahu drcené a frakcionované přírodní kamenné materiály, jako vápenec, mramor, pemnza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a. organických mouček a granuláty z organického materiálu, jako z pilin, skořápek kokosových ořechů, kukuřičných palic a tabákových stonků. Jako emulgátory nebo/a zpěňovací činidla přicházejí v úvahu neionogenní a anlonické emulgátory, jako polyoxyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolether, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty a hydrolyzáty bílkovin a jako dispergátory například sulfitové odpadní louhy s obsahem ligninu a methylcelulóza.
Je třeba · podotknout, že kromě zpracování na shora uvedené prostředky je možno sloučeniny podle vynálezu zpracovávat na vhodné prostředky rovněž v kombinaci se sacharózou, dextrózou, dextriny, bezvodým síranem vápenatým nebo hemihydrátem síranu vápenatého, jakož i v kombinaci s karboxylovými kyselinami, například s kyselinou fumarovou nebo 4-hydroxybenzoovou, nebo také v kombinaci se slabě kyselými iontoměniči.
Prostředky mohou obsahovat adhezíva, ja236787 ко karboxymethylcelulózu, přírodní a syntetické práškové, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabskou gumu, polyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Dále mohou tyto prostředky obsahovat barviva, jako anorganické pigmenty, například kysličník železitý, kysličník titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, jakož i stopové prvky, například soli železa, manganu, boru, médi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Koncentráty obsahují obecně mezi 0,1 a % hmotnostními, s výhodou mezi 0,5 a % hmotnostními, účinné látky.
Účinné látky podle vynálezu mohou být v koncentrátech nebo v různých aplikačních formách obsaženy ve směsi s jinými známými účinnými látkami jako fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, herbicidy, ochrannými látkami proti ozobu ptáky, růstovými látkami, živinami pro rostliny a činidly zlepšujícími strukturu Půdy.
Účinné látky podle vynálezu je možno aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo z nich dalším ředěním připravených aplikačních forem, jako přímo použitelných roztoků, emulzí, suspenzí, prášků, past a granulátů. Aplikace se provádí obvyklým způsobem, například zálivkou, namáčením, postřikem, zamlžováním, odpařováním, injikací, natíráním, poprášením, pohazováním, mořením za sucha, za vlhka, za mokra nebo v suspenzi, nebo inkrustací.
Při použití účinných látek к ošetřování nadzemních částí rostlin se mohou jejich koncentrace v aplikovatelných prostředcích pohybovat v širokém rozmezí. Tyto koncentrace obecně leží mezi 1 a 0,001 °/o hmotnostního, s výhodou mezi 0,5 a 0,001 % hmotnostního.
Při ošetřování osiva je obecně zapotřebí na každý kilogram osiva použít 0,001 až 50 gramů, s výhodou 0,01 až 10 g účinné látky.
Při ošetřování půdy je zapotřebí používat účinné látky v místě, kde se má docílit daného účinku, v koncentracích od 0,00001 % hmotnostního do 0,1 % hmotnostního, s výhodou od 0,0001 až 0,02 % hmotnostního.
Způsob výroby účinných látek ilustrují následující příklady provedení, jimiž se však rozsah vynálezu v žádném směru neomezuje- .......
Příklad 1
К 7,91 g 2-kyan-2-oximinoacetamidu a 200 gramů dimethylsulfoxidu se přidá 7,1 g triethylaminu. Po 30 minutách se přidá 20,6 g N- (tetrahydrof uran-2-on-3-yl } -N- (2,6-dimethylfenyl)-2-chloracetamidu a směs se 7 hodin zahřívá na 115 °C. Průběh reakce se sleduje chromatografií na tenké vrstvě silikagelu za použití směsi kyseliny octové, ethylacetátu a toluenu jako rozpouštědlového systému. Většina dimethylsulfoxidu se oddestiluje za tlaku 20 Pa а к destilačnímu zbytku se přidá ethylacetát a voda. Ethylacetátový roztok se třikrát promyje vodou a po vysušení síranem sodným se odpaří ve vakuu. Krystalizací odparku z diisopropyletheru se získá 20,8 g 2-kyan-2-[ (N-/2,6-dímethylfenyl/-N-tetrahydrofuran-2-on-3-yl/)aminokarbonylmethoximinojacetamidu o teplotě tání 201 až 203 °C. Po prekrystalování ze směsi toluenu a diethylketonu (7:1) taje produkt při 203 až 204 °C.
Analogickým způsobem se připraví následující sloučeniny obecného* vzorce I
ř-l í-4 4-» ‘2 o 4-1 Ф o ř-í
Й o £ Φ
CJ cd cd
Й o 4-J Ф ω cd ř-H £ '2 o £ Φ ω co f-l -+’3
O +-» ω o cd • rH ř-4 4H ‘2 o +-» φ
Q ca о и c □ o o o o o o o o 00 00 00 00 ω
o o
oo
Д Д Д Й
Ьч
CO
co &
tO
PC
PC rH
PC
TJ cd
in rH CD rH 00 ЮО CO N rH rH rH CM
XXXX
CM CO ’Φ iq
CO
to co
S CD Ο rH rH rH rH tH rH
Η λ Λ ιη ιη ΙΟ ' Μ £ '23 Ο •W Φ
CJ cca
Q ο
Ο οο
Η
CO '2 4H '2 o
4-» φ o <3 u ο o οο
H oo
Ό fi 03 s Jh O
ΨΗ r-H
Λ
4-h Φ S Ό
LO гГ rH
| Ю | Ш | ||||
| Ю | rH CM | rH | co | CM | |
| o | co | IS o | O | CD | |
| rH | rH rH | CM | rH |
ac g a ϊ x x . x
XXX X x x
| to | w to »O XX X X | to X | to X | |
| o | o o U | o | CJ | ω |
tO
| o | rH | CM | CO | |
| 90 OT rH | rH | rH | rH |
a) Příprava meziproduktu pro práci postupem podle příkladu 6
CH5
К roztoku 19,9 g N-[(5-ethyl-l,3-dioxan-5-yl)methyl]-2,6-dimethylanilinu v 50 ml chlorbenzenu se při teplotě 5 °C přidá 6,4 g chloracetylchloridu. Směs se 2 hcdiny zahřívá na 80 °C, přičemž se к ní vždy po 1 hodině znovu přidá dalších 3,2 g chloracetylchloridu. Výsledná směs se ještě 5 hodin zahřívá na 100 °C, pak se odpaří ve vakuu, zbytek se rozpustí v xylenu a roztok se dvakrát promyje vodou s přídavkem malého množství kyseliny octové. Xylenový roztok se vysuší síranem sodným, dvakrát se rozmíchá s preparátem Tonsil optimum a odpaří se ve vakuu. Odparek o hmotnosti 22,6 g pomalu zkrystaluje a trituruie se s peroletherem. Výsledné krystaly se vysuší ve vakuu při teplotě 60 °C, čímž se získá krystalický produkt o teplotě tání 99 °C, jehož IC spektrum (chloroform) obsahuje při 1680 cm-1 pás pro seskupení N—CO.
al) Příprava výchozí látky
Směs 19,8 g N-chloracetyl-2,6-dimethylanilinu, 200 ml methylenchloridu, 100 ml 45% chloridu a 22,5 g 2-chlormethyl-3-o.xo-4;5-pentamethylen-l,2,4-triazol-5 inu se 0,5 hodiny intenzívně míchá při teplotě 40 CC, pak se к ní přidá 600 ml toluenu, výsledná směs se několikrát promyje vodou, vysuší se síranem sodným, rozmíchá se s preparátem Tonsil optimum a odpaří se ve vakuu. Odparek se rozpustí v 600 ml horkého xylenu a к roztoku se přidá směs 100 ml dibutyletheru a 200 ml petroletheru, přičemž vykrystaluje N- (2,6-dimethylfenyl)-N- (3-oxo-4,5-pentamethylen-l,2,4-triazol-5-in-2-ylmethyl)chloracetamid. Tento materiál se oddělí a po promytí petroletherem se vysuší. Produkt taje při 128 °C.
bl) Příprava výchozí látky
К roztoku 21,7 g 2-hydroxymethyl-3-oxo-4,5-pentamethylen-l,2,4-triazol-5-inu v 50 ml chloroformu obsahujícího 1 kapku dimethylformamidu se při teplotě 3 °C přidá 29 g thionylchloridu. Reakční směs se nechá bez chlazení 4 hodiny stát, načež se odpaří ve vakuu. Vysušením pevného zbytku při 30 °C/ /10 Pa se získá 23,3 g 2-chlormethyl-3-oxo-4,5-pentamethylentriazol-5-inu.
b2) Příprava výchozího materiálu
O
Směs 82,3 g 5-ethyl-l,3-dioxan-5-ylmethyl-toluensulfonátu, 106 g dimethylformamidu, 121 g 2,6-dimethylanilinu a 40 g uhličitanu draselného se 16 hodin zahřívá na 163 až 169 °C. Reakční směs se zředí toluenem, promyje se vodou, odpaří se ve vakuu a zbytek se podrobí destilaci. Frakce vroucí při 126 ° Celsia/4 Pa obsahuje 11,6 g N-[ (5-ethyl-l,3-dioxan-5-yl) methyl ] -2,6-dimethylanilinu.
b) Příprava meziproduktu pro práci postupem podle příkladu 7
Do 290 g 24,2% roztoku formalinu se při teplotě 24 °C v 5 dávkách přidá 199 g 4,5-pentamethylen-l,2,4-triazol-5-in-3-onu. Směs se 3,5 hodiny míchá, pak se zfiltruje, filtrát se zředí 120 ml vody a extrahuje se třikrát vždy 300 ml chloroformu. Chloroformový roztok se vysuší síranem sodným, odpaří se ve vakuu a odparek se vysuší při 60 °C/10 Pa. Získá se 204,8 g 2-hydroxymethyl-3-oxo-4,5-pentamethylen-l,2,4-triazol-5-inu o teplotě tání 104 °C.
Následující příklad ilustruje fungicidní účinnost sloučenin obecného vzorce I podle vynálezu. Jako standardní srovnávací látka se používá sloučenina níže uvedeného vzorce A.
γπιο сн-с-о-с^
C-CI-L-Cl
II f0 (A)
Příklad A
Test protektivní účinnosti na plíseň bramborovou (Phytophthora infestansj/rajče
Rozpouštědlo:
4,7 dílu hmotnostního acetonu emulgátor:
0,3 dílu hmotnostního alkylarylpolyglykoletheru
K přípravě vhodného účinného prostředku se 1 díl hmotnostní účinné látky smísí s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru, a koncentrát se zředí vodou na žádanou koncentraci.
K stanovení protektivní účinnosti se mladé pokusné rostliny až do orosení postříkají připraveným účinným prostředkem. Po· oschnutí povlaku naneseného postřikem se rostliny inokulují vodnou suspenzí spor plísně bramborové (Phytopthora infestans).
Rostliny se pak uchovávají v inkubační komoře při 100% relativní vlhkosti vzduchu a teplotě zhruba 20 °C.
Za 3 dny po· inokulaci se pokus vyhodnotí.
Účinné látky, koncentrace účinných látek a dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce.
účinná látka
Tabulka·A napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %
Ý O
СН-С-О-СгН5
C-CHrCl
II *
O (A; známá)
CH^O-CA
CO-CH^O-N=Č-CO-NI-l,
CN
CN CH-O-N^C-CO-NLI, * CN
C^-(^N.,-O-N=Č-C^O-NHI,
účinná látka napadení v % při koncentraci účinné látky 0,0005 %
CH-CO-OCH, i
C0~CH^0-N^C-C0-N4^
X 4 CO-Cl-L-O-NzC-CO-NH, íL
CN
Claims (2)
1. Fungicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou látku obsahuje alespoň jeden substituovaný oximinoacetanilid obecného vzorce I
R1 #Λ_Ν / Г c \=/. 4 CO-CH-O-N=C-CO'NH^
R (i) ve kterém
R1 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R2 představuje alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R4 představuje atom vodíku nebo methylovou skupinu a
R6 znamená alkoxyalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové a 1 až 3 atsmy uhlíku v alkylové části, alkoxykarbonylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové a 1 až 3 atomy uhlíku v alkylové části, pěti- nebo šestičlenný, přes atom uhlíku nebo dusíku napojený heterocyklylalkylový zbytek s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, který může obsahovat do 3 atomů dusíku, do 2 atomů kyslíku nebo do 2 atomů dusíku a 1 atom kyslíku, bicykloheterocyklylalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části, obsahující do 3 atomů dusíku a celkem nejvýše 10 členů kruhu, přičemž heterocyklické zbytky mohou být dále substituovány alkylovou skupinou s 1 až 2 atomy uhlíku nebo ketoskupinou, hydrogenovaný furanonový zbytek nebo zbytek vzorce
R8 CN ! I —-CH—O—N—C-CO—NH.2 kde
R8 představuje atom vodíku, methylovou nebo ethylovou skupinu.
2. Způsob výroby účinných látek obecného vzorce I podle bodu 1, vyznačující se tím, že se substituovaný acetanilid obecného vzorce II r
i 'C.O-CH-X
R1, R2, R4 a R6 mají shora uvedený význam a
X představuje chlor, brom, jod nebo sulfonyloxyskupinu, nechá, popřípadě v ředidle, reagovat s amidem 2-kyan-2-oximinooctové kyseliny vzorce III
CN
I
HO.......N—C—CO-NH2 (III) ve formě soli s alkalickým kovem nebo kovem alkalické zeminy, nebo v přítomnosti akceptoru protonů.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823206235 DE3206235A1 (de) | 1982-02-20 | 1982-02-20 | Substituierte oximinoacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS236787B2 true CS236787B2 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=6156321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS831120A CS236787B2 (en) | 1982-02-20 | 1983-02-18 | Fungicide agent and processing method of active components |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4537905A (cs) |
| EP (1) | EP0087048B1 (cs) |
| JP (1) | JPS58154546A (cs) |
| KR (1) | KR840003608A (cs) |
| AT (1) | ATE12767T1 (cs) |
| AU (1) | AU1147383A (cs) |
| BR (1) | BR8300809A (cs) |
| CS (1) | CS236787B2 (cs) |
| DD (1) | DD207650A5 (cs) |
| DE (2) | DE3206235A1 (cs) |
| DK (1) | DK72383A (cs) |
| ES (1) | ES8400849A1 (cs) |
| GR (1) | GR77898B (cs) |
| IL (1) | IL67938A0 (cs) |
| NZ (1) | NZ203314A (cs) |
| OA (1) | OA07324A (cs) |
| PL (1) | PL135989B1 (cs) |
| PT (1) | PT76224B (cs) |
| TR (1) | TR21652A (cs) |
| ZA (1) | ZA831122B (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3815765A1 (de) * | 1988-05-09 | 1989-11-23 | Bayer Ag | 2-sulfonylaminocarbonyl-2,4-dihydro-3h-1,2,4- triazol-3-one einschliesslich 4,5-kondensierter, bicyclischer derivate, verfahren und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbehandlungsmittel |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA731111B (en) * | 1972-03-15 | 1974-03-27 | Du Pont | 2-cyano-2-hydroxyiminoacetamides and acetates as plant disease control agents |
| FR2265726B1 (cs) * | 1974-04-01 | 1978-03-17 | Ciba Geigy Ag | |
| US4178383A (en) * | 1976-05-28 | 1979-12-11 | Bayer Aktiengesellschaft | Fungicidally active oxime-ethers of isonitrosocyanoacetamides |
| US4188401A (en) * | 1977-06-04 | 1980-02-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Combating fungi with 1-(ω-substituted pentyl)-3-(2-cyano-acetyl)-ureas |
| US4269775A (en) * | 1978-09-01 | 1981-05-26 | Ciba-Geigy Corporation | Oxime derivatives for protecting plant crops |
| DE2837863A1 (de) * | 1978-09-04 | 1980-03-13 | Ciba Geigy Ag | Oxim-derivate zum schutz von pflanzenkulturen |
| CH637368A5 (de) * | 1978-10-27 | 1983-07-29 | Ciba Geigy Ag | Anilinderivate und daraus hergestellte schaedlingsbekaempfungsmittel. |
| DE2910976A1 (de) * | 1979-03-21 | 1980-10-02 | Bayer Ag | Substituierte n-allyl-acetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide |
| US4377587A (en) * | 1980-07-25 | 1983-03-22 | Ciba-Geigy Corporation | Arylamine derivatives and use thereof as microbicides |
| DE3133359A1 (de) * | 1981-08-22 | 1983-03-10 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Substituierte anilinmonomethylen-oxime, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel |
-
1982
- 1982-02-20 DE DE19823206235 patent/DE3206235A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-01-27 US US06/461,304 patent/US4537905A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-02-07 EP EP83101122A patent/EP0087048B1/de not_active Expired
- 1983-02-07 AT AT83101122T patent/ATE12767T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-02-07 DE DE8383101122T patent/DE3360122D1/de not_active Expired
- 1983-02-10 PT PT76224A patent/PT76224B/pt unknown
- 1983-02-16 AU AU11473/83A patent/AU1147383A/en not_active Abandoned
- 1983-02-17 TR TR21652A patent/TR21652A/xx unknown
- 1983-02-17 NZ NZ203314A patent/NZ203314A/xx unknown
- 1983-02-17 IL IL67938A patent/IL67938A0/xx unknown
- 1983-02-17 DD DD83248033A patent/DD207650A5/de unknown
- 1983-02-18 GR GR70543A patent/GR77898B/el unknown
- 1983-02-18 DK DK72383A patent/DK72383A/da not_active Application Discontinuation
- 1983-02-18 JP JP58024920A patent/JPS58154546A/ja active Pending
- 1983-02-18 OA OA57918A patent/OA07324A/xx unknown
- 1983-02-18 BR BR8300809A patent/BR8300809A/pt unknown
- 1983-02-18 CS CS831120A patent/CS236787B2/cs unknown
- 1983-02-18 ZA ZA831122A patent/ZA831122B/xx unknown
- 1983-02-18 ES ES519917A patent/ES8400849A1/es not_active Expired
- 1983-02-18 PL PL1983240657A patent/PL135989B1/pl unknown
- 1983-02-19 KR KR1019830000682A patent/KR840003608A/ko not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES519917A0 (es) | 1983-12-01 |
| BR8300809A (pt) | 1983-11-16 |
| KR840003608A (ko) | 1984-09-15 |
| DE3360122D1 (en) | 1985-05-23 |
| JPS58154546A (ja) | 1983-09-14 |
| ATE12767T1 (de) | 1985-05-15 |
| TR21652A (tr) | 1985-01-21 |
| EP0087048A2 (de) | 1983-08-31 |
| GR77898B (cs) | 1984-09-25 |
| DK72383A (da) | 1983-08-21 |
| IL67938A0 (en) | 1983-06-15 |
| PL135989B1 (en) | 1986-01-31 |
| US4537905A (en) | 1985-08-27 |
| ZA831122B (en) | 1983-11-30 |
| DE3206235A1 (de) | 1983-09-01 |
| OA07324A (fr) | 1984-08-31 |
| PL240657A1 (en) | 1984-11-08 |
| PT76224B (en) | 1985-11-18 |
| EP0087048A3 (en) | 1983-10-26 |
| ES8400849A1 (es) | 1983-12-01 |
| EP0087048B1 (de) | 1985-04-17 |
| PT76224A (en) | 1983-03-01 |
| AU1147383A (en) | 1983-08-25 |
| DK72383D0 (da) | 1983-02-18 |
| NZ203314A (en) | 1985-07-31 |
| DD207650A5 (de) | 1984-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0171768A1 (en) | Substituted propargyloxyacetonitrile derivatives, process for production thereof, and herbicide and agricultural-horticultural fungicide comprising said derivatives as active ingredients | |
| DK154651B (da) | Substituerede n-(1'-alkoxy-, -alkylthio- og -aminocarbonyl-alkyl)-n-aminoacetyl-aniliner og salte deraf med uorganiske og organiske syrer til bekaempelse af fytopatogene svampe, fungicid og fremgangsmaade til bekaempelse af plantepatogene svampe eller til forebyggelse af svampeangreb | |
| US4188401A (en) | Combating fungi with 1-(ω-substituted pentyl)-3-(2-cyano-acetyl)-ureas | |
| PL132245B1 (en) | Agent for controlling and/or protection against paralysis by harmfuk microorganisms and method of manufacture of novel derivatives of arylamines | |
| US4478848A (en) | Combating fungi with substituted anilinomethylene-oximes | |
| CS235325B2 (en) | Fungicide agent and method of efficient substances production | |
| PL169678B1 (pl) | Srodek grzybobójczy PL PL PL | |
| DE2902832C2 (cs) | ||
| CS208791B2 (en) | Fungicide means and method of making the active substances | |
| US4744818A (en) | Herbicidal N-halo-5(substituted-phenoxy or -pyridyloxy)-2-substituted benzoic acid sulfonamides and sulfamates | |
| EP0294667B1 (de) | (2-Cyan-2-oximinoacetyl)-aminosäure-Derivate | |
| US4069036A (en) | N-haloacyl 4-spirocycloaliphatic oxazolidines | |
| CS236787B2 (en) | Fungicide agent and processing method of active components | |
| EP0294668B1 (de) | (2-Cyan-2-oximinoacetyl)-aminosäure-Derivate | |
| CS236695B2 (en) | Fungicide agent and for regulation of plant growth and production method of its efficient components | |
| US4368202A (en) | Combating fungi with pyrazole-substituted oximino-cyano-acetamide derivatives | |
| CS214753B2 (en) | Fungicide means and method of making the active component | |
| CH636093A5 (de) | Mikrobizide mittel. | |
| CS250657B2 (en) | Fungicide and method of its efficient component production | |
| DE3625460A1 (de) | N-(2-cyan-2-oximinoacetyl)-aminonitrile | |
| CS219857B2 (en) | Fungicide means | |
| US4101672A (en) | Microbicidal alanine thioesters | |
| JPS6127962A (ja) | Ｎ−置換ジカルボキシミド類およびこれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH06509320A (ja) | 置換サリチルアミド類、植物の病気に対する薬剤 | |
| US4228178A (en) | Combating fungi with novel N-sulphenylated carbamoyl compounds |