PL135989B1 - Pesticide and process for manufacturing substituted oximineacetanilides - Google Patents

Pesticide and process for manufacturing substituted oximineacetanilides Download PDF

Info

Publication number
PL135989B1
PL135989B1 PL1983240657A PL24065783A PL135989B1 PL 135989 B1 PL135989 B1 PL 135989B1 PL 1983240657 A PL1983240657 A PL 1983240657A PL 24065783 A PL24065783 A PL 24065783A PL 135989 B1 PL135989 B1 PL 135989B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
formula
radical
alkyl
group
substituted
Prior art date
Application number
PL1983240657A
Other languages
English (en)
Other versions
PL240657A1 (en
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Publication of PL240657A1 publication Critical patent/PL240657A1/xx
Publication of PL135989B1 publication Critical patent/PL135989B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/08—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds
    • C07C253/10—Preparation of carboxylic acid nitriles by addition of hydrogen cyanide or salts thereof to unsaturated compounds to compounds containing carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings
    • A01N43/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom five-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/24—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms
    • A01N43/32—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with two or more hetero atoms six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/28—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/06—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
    • C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D487/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek szkodniko¬ bójczy, zwlaszcza grzybobójczy, oraz sposób wytwa¬ rzania podstawionych oksiminoacetanilidów.Wiadomo juz, ze w rolnictwie i ogrodnictwie sto¬ suje sie do ochrony roslin jako srodki grzybobójcze zwlaszcza etyleno-l,2-bis-dwutiokarbaminin^ cynku oraz N-trój chlorometylotio-czterowpdoroftalimid.Wymienione substancje maja bardztfszerokie zasto¬ sowanie (R. Wegier, „Chemie der Pflanzenschutz und Schadlingsbekampfungsmittel, tom 2, strony 65 i 108, Berlin (Heidelberg) Nowy York (1970)). Dzia¬ lanie ich jednak w nizszych stezeniach nie zawsze jest zadawalajace.Wiadomo ponadto, ze niektóre pochodne izonitro- zocyjanoacetamidu (opis patentowy RFN 2 312 956, opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki 3 919 284, 3 957 847 i 4 188 401) oraz N-alkoksykarbo- nyloetylo-N-halogenoacetaniliny (opis patentowy RFN DOS 2 350 944) wykazuja dzialanie grzybobój¬ cze. Równiez ich dzialanie w nizszych dawkach nie zawsze jest zadawalajace, a w wyzszych stezeniach moga uszkadzac rosliny.Stwierdzono, ze nowe podstawione oksiminoaceta- nilidy o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik al¬ kilowy, grupe alkoksylowa lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, atom chlo¬ rowca lub rodnik trójfluorornetyIowy, R8 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub atom chlorowca, R4 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R6 10 15 20 25 30 oznacza grupe alkoksylowa, grupe aminowa lub gru¬ pe o wzorze —NH—CO—NH—R7, w którym R7 oz¬ nacza atom wodoru lub rodnik alkilowy wzglednie cykloalkilowy, ewentualnie podstawiony grupa cy- janowa, alkoksylowa lub alkoksykarbonyIowa, i R6 oznacza rodnik alkinylowy, alkoksyalkilowy, chlo*- rowcoalkoksyalkilowy, cyjanoalkoksyalkilowy, cy^ kloalkoksyalkilowy, alkenoksyalkilowy, alkinoksyafc- kilowy, alkilotioalkilowy, alkilokarbonyloalkilowy, alkoksykarbonyloalkilowy, alkilotiokarbonyloalkilo- wy, ponadto grupe aminokarbonyloalkilowa, w któ*- rej grupa aminowa moze byc podstawiona rodnika¬ mi alkilowymi, które z atomem azotu moga tworzyc równiez 5- lub 6-czlonowy pierscien heterocyklcrais- kilowy, lub oznacza 5- lub 6-czlonowy rodnik hete- rocykloalkilowy polaczony przez C lub N i zawie¬ rajacy do trzech atomów azotu, do dwóch atomów tlenu lub do dwóch atomów azotu i jeden atom. tle¬ nu, nastepnie oznacza rodnik bicykloheterocykloalr kilowy zawierajacy do 3 atomów azotu, przy czym rodniki heterocykliczne moga byc dalej: podstawio¬ ne rodnikiem alkilowym lub grupa ketonowa, lub oznacza uwodorniony rodnik furanonowy, ewentur alnie podstawiony rodnikami alkilowymi lub rod¬ nik o wzorze 7, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie i R8 oznacza atom wodoru, rodnik metyla- wy lub etylowy, wykazuja dobre dzialanie szkodni- kobójcze.Oksiminoacetaldehydy o wzorze ogólnym 1 moga wystepowac w róznych postaciach stereochemicz- 135 989135 989 3 4 nych. Wzór 1 obejmuje wszystkie mozliwe postacie - ktb ieh mieszaniny.Stwierdzono, ze podstawione oksimiacetanilidy o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa, atom chlorowca lub rodnik trój- fluorometylowy, R8 oznacza atom wodoru rodnik al¬ kilowy lub atom chlorowca, R4 oznacza atom wo¬ doru lub rodnik metylowy, R5 oznacza grupe alko¬ ksylowa, aminowa lub grupe o wzorze —NH—CÓ— — NH—R7, w którym R7 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, ewentualnie pod¬ stawiony grupa cyjanowa, alkoksylowa lub alkoksy- karbonylowa, R6 oznacza rodnik alkinylowy, alko- ksyalkilowy, chlorowcoalkoksyalkilowy, cyjanoal- koksyalkilowy, cykloalkoksyalkilowy, alkenoksyalki- lowy, alkinoksyalkilowy, alkilotioalkilowy, alkilo- karbonyloalkilowy, alkoksykarbonyloalkilowy, alki-, lotiokarbonyloalkilowy, ponadto rodnik aminokar- bonyloalkilowy, w którym grupa aminowa moze byc podstawiona rodnikami alkilowymi, które razem moga tworzyc równiez pierscien heterocykliczny, ponadto oznacza 5 lub 6-czlonowy rodnik heterocy- kloalkilowy polaczony przez C lub N, zawierajacy do trzech atomów azotu, do 2 atomów tlenu lub do dwóch atomów azotu i jeden atom tlenu, lub ozna¬ cza rodnik bicykloheterocykloalkilowy zawierajacy do trzech atomów azotu, przy czym rodniki hetero¬ cykliczne moga byc dalej podstawione rodnikiem alkilowym lub grupa ketonowa, lub oznacza uwodor¬ niony rodnik furanowy, ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi lub oznacza grupe o wzorze 7, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie i R8 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylo¬ wy, otrzymuje sie w sposób polegajacy na tym, ze (a) podstawiony acetanilid o wzorze 2, w którym R1, R2, R8, R4 i R6 maja wyzej podane znaczenie i X oznacza atom chloru, bromu, jodu lub grupe sulfo- nyloksylowa, poddaje sie reakcji z pochodna kwasu 2-cyjano-2-izonitrozooctowego o wzorze 3, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie, ewentualnie w sro¬ dowisku rozcienczalnika w postaci soli metali alka¬ licznych lub metali ziem alkalicznych, lub wobec akceptora kwasu. Zwiazki o wzorze 1, w którym R5 oznacza grupe o wzorze — NH—CO—NH—R9 w któ¬ rym R9 oznacza rodnik alkilowy lub cykloalkilowy, ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa, alkoksy¬ lowa lub alkoksykarbonyIowa lecz R6 nie oznacza grupy o wzorze 8 wzglednie 9 mozna takze wytwo¬ rzyc, jezeli poddaje sie reakcji zwiazki o wzorze 4, w którym R1, R2, R8 i R4 maja wyzej podane zna¬ czenie i R6 ma wyzej podane znaczenie lecz nie oz¬ nacza grup o wzorach 8 i 9, wobec zasady, z izo- -cyjanianem o wzorze 5, w którym R9 ma wyzej po¬ dane znaczenie, w srodowisku rozcienczalnika, albo (c) w przypadku wytwarzania zwiazków o wzorze 1, w którym R8 oznacza rodnik o wzorze 7, przy czym R6 ma w obu rodnikach znaczenie identyczne, jezeli poddaje sie reakcji zwiazki o wzorze 6, w którym RS R2, R8, R4, R8, X maja wyzej podane znaczenie i Hal. oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru, z 2 molami pochodnej kwasu 2-cyjano-2-izonitrooc- towegó o wzorze 3, ewentualnie w srodowisku roz¬ cienczalnika w postaci soli metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych, lub wobec akceptora pro¬ tonu.Nowe podstawione oksiminoacetanilidy o wzorze 1 wykazuja silne dzialanie grzybobójcze. Mozna je stosowac zapobiegawczo, leczniczo lub niszczaco. Po¬ nadto maja one dzialanie systemiczne i/lub lokosy- 5 stemiczne. Niespodziewanie sa one lepiej tolerowa¬ ne przez rosliny niz znane pochodne izonitrozocyja- noacetamidu. W przeciwienstwie do dwutiokarba- minianów i N-trójchlorometylotioczterowodoroitali- midu dzialaja' leczniczo i niszczaco co jest zaleta.Zwiazki o wzorze 1 ze wzgledu na mozliwosc ich szerokiego stosowania wzbogacaja stan techniki.Inna bardzo wazna zaleta niniejszego wynalazku jest wprowadzenie do praktyki nowych substancji czynnych w czasie gdy wczesniejsze, znane substan¬ cje czynne traca aktywnosc ze wzgledu na zjawisko uodporniania sie.Istnieje zatem i bedzie istniec w przyszlosci zapo¬ trzebowanie na nowe fungicydy.Korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, gru¬ pe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilo¬ wy o 1—4 atomach wegla, rodnik trójfluorometylo- wy lub atom chlorowca, R8 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub atom chlorowca, R4 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R5 oznacza gru¬ pe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, grupe ami¬ nowa lub grupe o wzorze — NH—CO—NH—R7, w którym R7 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—5 atomach wegla wzglednie cykloalkilowy o 3— —6 atomach wegla, kazdy ewentualnie podstawio¬ ny grupa cyjanowa, alkoksylowa o 1—4 atomach wegla lub alkoksykarbonylowa o 1—4 atomach we¬ gla, R8 oznacza grupe alkinylowa o 3—5 atomach wegla, alkoksyalkilowa o 1—4 atomach wegla w czes¬ ci alkoksylowej i 1—3 atomach wegla w czes¬ ci alkilowej, grupe chlorowcoalkoksyalkilowa o 1— —4 atomach wegla w czesci alkoksylowej i 1—3 ato¬ mach wegla w czesci alkilowej, grupe cyjanoalkó- ksyalkilowa o 1—4 atomach wegla w czesci alkoksy¬ lowej i 1—3 atomach wegla w czesci alkilowej, gru¬ pe cykloalkoksyalkilowa o 4—7 atomach wegla w czesci cykloalkoksylowej i 1—3 atomach wegla w czesci alkilowej i grupe alkenoksyalkilowa o 2— —4 atomach wegla w czesci alkenoksylowej o 1—3 atomach wegla w czesci alkilowej, grupe alkinoksy- alkilowa o 2—4 atomach wegla w czesci alkinoksy- lowej i 1—3 atomach wegla w czesci alkilowej, gru¬ pe alkilotioalkilowa o 1—4 atomach wegla w pierw¬ szym alkilu ii—3 atomach wegla w drugim alkilu, grupe alkilokarbonyloalkilowa o 1—4 atomach we¬ gla w pierwszym alkilu i i—3 atomach wegla w dru¬ gim alkilu, grupe alkoksykarbonyloalkilowa o 1—4 atomach wegla w alkoksylu i 1—3 atomach wegla w alkilu, grupe alkilotiokarbonyloalkilowa o 1—4 atomach wegla w pierwszym alkilu i 1—3 atomach wegla w drugim alkilu, ponadto grupe aminokarbo- nyloalkilowa o 1—3 atomach wegla w alkilu, przy czym grupa aminowa moze byc podstawiona jednym do dwóch rodnikami alkilowymi o 1—3 atomach we¬ gla, które razem z atomem azotu moga tworzyc pierscien heterocykliczny, ponadto R8 oznacza 5- lub 6-czlonowy pierscien heterocykloalkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla w alkilu polaczony przez N lub C za¬ wierajacy do 3 atomów azotu i do 2 atomów tlenu 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60135 989 5 6 lub do 2 atomów azotu i 1 atomu tlenu, nastepnie rodnik bicykloheterocykloalkilowy zawierajacy do 3 atomów azotu, przy czym podstawniki heterocyklicz¬ ne moga byc podstawione rodnikiem alkilowym o 1—2 atomach wegla lub grupa ketonowa lub oz¬ nacza uwodorniony rodnik furanowy ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi lub oznacza rod¬ nik o wzorze 7, w którym R5 ma wyzej podane zna¬ czenie i R8 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy. 10 Szczególnie korzystne sa zwiazki o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy o 1—4 ato¬ mach wegla, zwlaszcza metylowy i etylowy, grupe alkoksylowa o 1—4 atomach wegla, taka jak grupa metoksylowa lub etoksylowa lub oznacza atom chloru, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy o 1—4 atomach wegla, zwlaszcza metylowy lub ety¬ lowy lub atom chloru, Rs i R4 oznaczaja atomy wo¬ doru, R5 oznacza grupe alkoksylowa o 1—3 atomach wegla lub grupe aminowa i R6 oznacza rodnik al- Tablica 1 Zwiazki o wzorze 1 R1 CH, CH3 CH3 CH, CH3 CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH3 CH, CH, C3H5 C*H5 C3H5 C3H5 C2H5 CaH* C3H5 C2JH5 CA CH* CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH? CH3 CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CH, CHa C*H* C3H5 1 R2 CH3 CH3 CH3 CH, CH3 CH, CH, CH, CH, CH, C2H5 C2H5 C2H5 C3H5 C^Hg CaHs CaHs C3H5 C2H5 CaH6 CjjHc OsHs C3H5 CjHs C4H9t C4Hgt CHs CH, CH, 'CH* CA CA CHg CH, C2H5 C2P5 CU, CH* CH, CH, CH, CH, CH, C2H5 C2H5 R&» H H H H H H CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H CH3 CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H R4 H CH^ H H H H H H H H H H CHj, H 1 H H H H H H H H H H H CHls H H H H H H H H H H H H H H H H H H H i R5 OC4H9-n OC4H9-n NH2 NH-CO-NH2 NH2 NH-CO-NH-C2H5 NHa NH3 NH2 NH-CO-NH3 NH-CO-NH^ NH-CO-NH(CHa)5-CN OCH3 NH2 OC2H5 NH-CO-NH-CH3 NH-CO-NH-C6Hn NH-CO-NH-(CH2)2-OCHi NH-CO-NH-(CH2)2- CO-OCH3 wzór 11 NH-CO-NH2 OC2H5 NH2 NH-CO-NH-(CH2)2- OCH, OCH3 NH2 OC2H5 NH-CO-NH-C2H5 NHa OCH3 NH-CO-NH-CH3 NH-CO-NH-CzHs NHa OCH3 NHa NH-CO-NH2 NH-CO-NH2 OC2H5 NH-CO-NH2 NH-CO-NH-C«Hn OC4H9-n NH-CO-NH2 NH-CO-NH-CH, OCH3 OCaHe R« CH2 OC2Hs ¦ CH2 OC2H5 CH2-O-CH2-CH(CH,)j CH2- O- CH2-CH(CH,)a wzór 10 wzór 10 CH2-OCH3 CH(C2H5)-CO-OCH, CH(CH,)-0-N=C(CN)- CO-OC2H5 CH(C2H5)-0-N=C-(CN)- CO-GCH* CH2-C=CH CHa-OCOfc CHa-OCaHs CH(CHs)-CH2-OCH3 CH(CHs)-CHa-OCH, CH2-CO-OCH(CH,)2 CH2-OCH« CH2-OCHa CH2-OC4H9-n CH2-OC4H9-n CH2-CH2-OC,H7-n CH2-CH2-OC,H7-n CHz-CO-OCzHe CH2-OC4H9-n CH2-OC4H9-n wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 12 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 13 wzór 14 wzór 14 wzór 15 wzór 15 wzór 15 CH2-0-N=C(CN)CO-NH2 CH2-0-N=C OCH3 CHa-0-N=C(CN)CO-NH2 CH2-0-N=C(CN)CO-NH2135 989 7 8 kinylowy o 3—& atomach w«la, grupe alkoksyalkilo- wa o 1^-4 atomach wegla w alkoksylu, 1—3 atomach wegla w alkilu, grupe alkilotioalkilowa o 1—4 ato¬ mach wegla w pierwszym alkilu i 1—4 atomach we¬ gla wf drugim alkilu, grupe chlorowcoalkoksyalkilo- wa o 1—4 atomach wegla w alkoksylu i 1—3 ato¬ mach wegla w alkilu, grupe cyjanoalkoksyalkilowa o 1—3 atomach wegla w alkoksylu i 1—3 atomach wegla w alkilu, grupe cykloalkoksyalkilowa o 4—7 atomach wegla w cykloalkoksylu i 1—3 atomach we¬ gla w alkilu, grupe alkenoksyalkilowa o 2—4 ato¬ mach wegla w alkenoksylu i 1—3 atomach wegla w alkilu, grupe alkinoksyalkilowa o 2—4 atomach we¬ gla w alkinoksylu i 1—3 atomach wegla w alkilu, grupe metylokarbonylornetyIowa, metoksykarbony- loalkilowa o 1—3 atomach wegla w alkilu, metylo- karbonyloalkilowa o 1—3 atomach wegla w alkilu, ponadto grupe; aminokarbonyloalkilowa o 1—3 ato¬ mach -wegla w alkftu, przy czym grupa aminowa moze byc podstawiona 1—2 rodnikiem metylowym lub stanowic moze czesc 5 lub 6-czlonowego piers¬ cienia, ponadto oznacza rodnik heterocykloalkilowy polaczonego przez N lub C zawierajacy do 3 atomów wegla i do 2 atomów tlenu lub do 2 atomów wegla i atom tlenu, rodnik bicykloheterocykloalkilowy o 1— —4 atomach wegla w alkilu zawierajacy do 3 ato¬ mów azotu, przy czym rodniki heterocykliczne mo¬ ga byc podstawione rodnikiem metylowym, etylo¬ wym lub grupa ketonowa, nastepnie oznacza uwo¬ dorniony rodnik furanowy lub metoksykarbonylo- -(cyjano)-metylenoiminoksymetylo- wzglednie ami- nokarbonylo-(cyjario)-metylenoiminoksymetylowy.Podane rodniki moga zawierac jeden lub kilka takich samych lub róznych podstawników.W tablicy 1 podaje sie przykladowo -zwiazki o wzorze ogólnym 1 oprócz zwiazków podanych w przykladach wytwarzania.W przypadku stosowania w postepowaniu (a) na przyklad N-n-butylotiometylo-N-(2,6-dwumetylofe- nylo)-2-chloroacetamidu i estru etylowego kwasu (2- -cyjano-2-izonitrozooctowego jako zwiazków wyjs¬ ciowych i N-etylo-N,N-dwuizopropyloaminy jako ak¬ ceptora protonów przebieg reakcji przedstawia sche¬ mat 1.W przypadku stosowania w postepowaniu (b) na przyklad 2-cyjano-2-[N- ¦^P|^ylofenylo)-aminokarbonylometoksyimino]-aceta- midu i Izocyjanianu n-propylu jako zwiazków wyjs¬ ciowych i wodorku sodu jako zasady przebieg reak¬ cji przedstawia schemat 2.W przypadku stosowania w postepowaniu (c) na przyklad N-chlorometylo-N-chloroacetylo-2,6-dwu- metyloaniliny i estru metylowego kwasu 2-cyjano- -2-izonitrozooctowego jako zwiazków wyjsciowych i trójetyloaminy jako akceptora kwasu przebieg re¬ akcji przedstawia schemat 3. Podstawione acetanili- dy stosowane w postepowaniu (a) jako zwiazki wyjs¬ ciowe przedstawia ogólnie wzór 2. We wzorze tym RJ—R4 i X maja znaczenie podane przy omawianiu wzoru 1.Podstawione acetanilidy o wzorze 2 sa znane lub mozna je wytworzyc wedlug znanych sposobów, na przyklad przez reakcje N-podstawionych anilin z ha¬ logenkami kwasowymi lub przez reakcje drugórze- dowych acetanilidów ze zwiazkami o wzorze X—R6, w.;którym X i Rc maja wyzej podane znaczenie, ewentualnie w warunkach przenoszenia faz (np. pa¬ tent europejski 29 011, opis patentowy St. Zjedn.Am. 3 997 326, opis patentowy RFN 2 328 340, opis 5 patentwy RFN DOS 2 405 510).Niektóre zwiazki objete wzorem X—R( sa nowe jak równiez ich odpowiednie pólprodukty sa czes¬ cia niniejszego wynalazku. Przykladem jest zwia¬ zek o wzorze 16, który mozna otrzymac równiez 10 z nowego zwiazku hydroksymetylowego o wzorze 26 przez reakcje z chlorkiem tionylu.Zwiazki o wzorze 2a, w którym R1, R2, R8, R4, R5, R8, i X maja wyzej podane znaczenie stosowane ja¬ ko produkty wyjsciowe w postepowaniu (e) nie moz- 15 na na przyklad otrzymac przez reakcje zwiazku o wzorze 6, w którym R1, R2, R8, R4 R8, Hal i X maja wyzej podane znaczenie, z pochodna kwasu 2- cyjano-2-izonitrozooctowego o wzorze 3 wobec ak¬ ceptora protonu np. trójetyloaminy w obojetnym 20 rozpuszczalniku takim jak acetonitryl lub toluen w nizszej temperaturze np. od —20°C do 0°CI Pochodne kwasu cyjano-2-izonitrozooctowego sto¬ sowane w postepowaniach (a) i (c) przedstawia- ogól¬ nie wzór 3. We wzorze tym R5 ma' znaczenie póda- 25 ne przy wzorze 1. Zwiazki te sa w wiekszosci zna¬ ne i mozna je wytworzyc w znany sposób (Ber. 42, 736-741 (1909); 54, 1334 (1921); opis patentowy St.Zjedn. Am. 4 188 401).Oksymywane moczniki o wzorze 3a, w którym R* 30 ma wyzej podane znaczenie, otrzymuje sie na przy¬ klad przez reakcje w pierwszym etapie izocyjania¬ nów o wzorze 5, w którym R* ma wyzej podane zna¬ czenie, z amoniakiem do N-podstawionego mocznika i przez jego reakcje w drugim etapie z kwasem cy- 35 janooctowym wobec bezwodnika kwasu octowego do odpowiedniego 1-podstawionego 3-(2-cyjanoacetylo)- -mocznika, który z kolei poddaje sie reakcji z kwa¬ sem azotowym od odpowiedniego oksymowanego mocznika. 40 Zwiazki o wzorze 4 stosowane w postepowaniu (b) mozna otrzymac w wyzej podany sposób ze zwiaz¬ ków o wzorze 2 i 3.Stosowane w postepowaniu (b) izocyjaniany o wzo • rze 5 sa zwiazkami znanymi i mozna je otrzymac 45 w zwykly sposób np. przez reakcje pierwszorze- dowych amin z fosgenem.Zwiazki o wzorze 6 stosowane w postepowaniu (c) otrzymuje sie jak podano wyzej sposobem analo¬ gicznym przez reakcje anilin z aldehydami do za- 50 sad Schiffa, które nastepnie dajej przereagowuje sie z halogenkiem kwasowym do zwiazków o wzorze 6 (patent europejski 29 011).W postepowaniu (a) stosuje sie jako rozcienczal¬ niki wszystkie rozpuszczalniki organiczne obotfetne 55 w stosunku do reagentów. Korzystnie stosuje sie/roz¬ puszczalniki polarne ria przyklad acetonitryl, aceton, chloroform, benzonitryl, dwumetyloacetamid, dwu- metyloformamid, sulfótlenek dwumetylowy, chloro- benzen, octan etylu, dioksan, metyloetyloketon, chlo- 60 rek metylenu i czterowodorofuran i rozpuszczalniki niepolarne, na przyklad toluen.Reakcje mozna równiez prowadzic w mieszaninach wody z organicznymi rozpuszczalnikami mieszaja¬ cymi sie z woda lub w ukladach heterogemiych 65 skladajacych sie z wody i rozpuszczalników nie mie-135989 9 10 szajacych lub mieszajacych sie tylko czesciowo z wo¬ da.Jako akceptory kwasu stosuje sie zasady organicz¬ ne korzystnie aminy trzeciorzedowe takie jak chi¬ nolina, dwumetylobenzyloamina, N,N-dwumetyloa- nilina, etylodicykloheksyloamina etylodwuizopropy- loamina, pikolina, pirydyna i trójetyloamina lub po¬ chodne kwasu 2-cyjano-2-izonitrooctowego w posta¬ ci ich soli z metalami alkalicznymi lub metalami ziem alkalicznych.Reakcje prowadzi sie w temperaturze 0—140°C, korzystnie 60—110°C. Przy stosowaniu znanej wody lub jako skladnika reakcje prowadzi sie w tempe¬ raturze krzepniecia roztworu wodnego w tempera¬ turze +70°C, korzystnie 40—60°C.Sposób mozna prowadzic nastepujaco. Dyspergu¬ je sie wzglednie rozpuszcza sie pochodna 2-cyjano- -2-ok$iminooctowego o wzorze 3 w rozcienczalniku i dodaje sie molowe ilosci trzeciorzedowej aminy, przy czym moze sie utworzyc sól.W przypadku stosowania soli metalu alkalicznego lub metalu ziem alkalicznych pochodnej kwasu 2- -cyjano-2-oksiminooctowego mozna ja wprowadzic w obojetnym rozpuszczalniku. Do tego wprowadza sie podstawiony acetanilid o wzorze % korzystnie rozpuszczony w rozcienczalniku. Do mieszaniny rea¬ kcyjnej wprowadza sie w celu przyspieszenia reak¬ cji male ilosci jodku. Po zakonczeniu reakcji otrzy¬ mane podstawione oksiminoacetanilidy wyodrebnia sie w znany sposób i w miare potrzeby oczyszcza sie.W postepowaniu (b) stosuje sie jako rozcienczal¬ niki obojetne bezwodne rozpuszczalniki takie jak estry, na przyklad eter dwuizopropylowy, dioksan, lub czterowodorofuran. Reakcje prowadzi sie w tem¬ peraturze od -20°C do 80°C, korzystnie 20—60°C.Jako zasady stosuje sie alkoholany, na przyklad alkoholany metali alkalicznych, na przyklad meto- ksylan sodu i Ill-rzed.-butoksylan potasu i wodor¬ ki metali, na przyklad — wodorki metali alkalicz¬ nych takie jak wodorek sodu i Wodorek potasu.Postepowanie (b) prowadzi sie nastepujaco.Zwiazek o wzorze 4 przereagowuje sie w rozcien¬ czalniku z jedna z wymienionych zasad do odpowie¬ dniego anionu amidu, który poddaje sie reakcji z izo¬ cyjanianem o wzorze 5 w podanym zakresie tempe¬ ratury. Po zakonczeniu reakcji slabo zakwasza sie na zimno organicznym kwasem karboksylowym ta¬ kim jak kwas octowy.Reakcje wedlug postepowania (c) mozna równiez prowadzic w jednym z wyzej podanych rozpuszczal¬ ników, wobec akceptora kwasu podanego pod (a) i (b) w temperaturze podwyzszonej.Postepuje sie zwykle w sposób polegajacy na tym, ze zwiazek o wzorze 6 poddaje sie reakcji z co naj¬ mniej 2 molami pochodnej kwasu 2-cyjano-oksimi- nooctowego o wzorze 3 wobec akceptora kwasu ta¬ kiego jak np. metylodwuizopropyloamina w obojet¬ nym rozpuszczalniku, na przyklad acetonitrylu w temperaturze podwyzszonej.W zaleznosci od warunków reakcji otrzymuje sie substancje czynne w postaci krystalicznej lub roz¬ puszczone w rozpuszczalniku organicznym, z które¬ go mozna je wytracic przez wymywanie rozpuszczal¬ nika woda lub przez ostrozne zatezanie roztworu lub dodanie mniej polarnych rozpuszczalników ta¬ kich jak cykloheksan, eter dwubutylowy, octan bu¬ tylu lub czterochlorek wegla. Ewentualnie trzeba usunac po reakcji rozpuszczalniki mieszajace sie 5 z woda przez odparowanie pod zmniejszonym cis¬ nieniem.W przypadku, gdy zwiazki o wzorze 1 sa rozpusz¬ czone w rozpuszczalniku mieszajacym sie z woda mozna je wytracic na przyklad przez dodanie wody. 10 W przypadku, gdy pozwalaja szczególne warunki procesu obróbki zakwasza sie lekko roztwory sub¬ stancji czynnych lub ich zawiesiny zawilgocone roz¬ puszczalnikiem.Zwiazki otrzymane sposobem wedlug wynalazku 15 moga sie rozkladac w wyzszej temperaturze, a za¬ tem nie mozna ustalic dokladnie temperatury top¬ nienia'.Substancje czynne wykazuja silnie dzialanie mi- krobójcze dlatego mozna je uzyc w praktyce do 20 zwalczania niepozadanych mikroorganizmów. Sub¬ stancje czynne mozna stosowac w ochronie roslin.Srodki grzybobójcze w ochronie roslin mozna uzyc do zwalczania Plasmodiophoromycetes, Óomycetes, Chytrydiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basi- 25 diomycetes i Deuteromycetes.Substancje czynne w stezeniach uzywanych do zwalczania chorób roslin sa dobrze tolerowane przez rosliny co umozliwia traktowanie nadziemnych czes¬ ci roslin, sadzonek, nasion i gleby. 30 W postaci srodków ochrony roslin mozna je uzyc ze szczególnie dobrym wynikiem do zwalcza¬ nia Óomycetes, np. potogena zgnilizny pedów zie¬ mniaków i pomidorów (Phytophtora infestans).Wykazuja one dobre dzialanie lecznicze i zapo- 35 biegawcze. Ponadto mozna wykorzystac dobre dzia¬ lanie przeciwbakteryjne. Substancje czynne dorów¬ nuja nie tylko najlepszym preparatom handlowym lecz równiez je znacznie przewyzszaja. Przede wszy¬ stkim dlatego, ze maja zdolnosci przenikania do ros- 4u lin. Moga zatem byc pobrane z powierzchni nasion, korzeni i nadziemnych czesci roslin po zewnetrz¬ nym zastosowaniu. ' Ponadto maja one korzystne dzialanie lokosyste- miczne to jest moga gleboko wnikac w tkanke ro- 43 slinna i niszczyc tam patogeny chorób grzybowych, które przeniknely do rosliny.Substancje czynne mozna przeprowadzic w zwy¬ kle preparaty w postaci roztworów, emulsji, zawie¬ sin, proszków, pianek, past, granulatów, aerozoli, 50 wprowadzic do substancji naturalnych i sztucznych impregnowanych substancja czynna, mikrokapsulek w substancjach polimerycznych, otoczek nasion, do preparatów do odymian, takich jak ladunki i swiece dymne, oraz preparatów stosowanych w sposobie 55 ULV. Preparaty otrzymuje sie w znany sposób, np. przez zmieszanie substaiK ji czynnych z rozrzedzal- nikami to jest cieklymi rozpuszczalnikami, skroplo¬ nymi pod cisnieniem gazami i/lub stalymi nosnika¬ mi, ewentualnie stosujac substancje powierzchnio- 60 wo czynne, takie jak emulgatory iAub dyspergatory i/lub srodki pianotwórcze.W przypadku stosowania wody jako rozcienczal¬ nika mozna stosowac np. rozpuszczalniki organicz¬ ne sluzace jako rozpuszczalniki pomocnicze. Jako 65 ciekle rozpuszczalniki mozna stosowac zasadniczo135 089 11 12 zwiazki aromatyczne, np. ksylen, toluen, benzen lub alkilonaftaleny, chlorowane zwiazki aromatyczne lub chlorowane weglowodory alifatyczne, takie jak chlorobenzeny, chloroetylany, lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne, takie jak cykloheksan lub parafiny np. frakcje ropy naftowej, alkohole, takie jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, takie jak aceton, metyloetyloketon, metyloizobutylo- keton, lub cykloheksanon, rozpuszczalniki o duzej polarnosci, takie jak dwumetyloformamid i sulfo- tlenek dwumetylowy oraz wode; przy czym skro¬ plonymi gazowymi rozcienczalnikami lub nosnikami sa ciecze, które w normalnej temperaturze i nor¬ malnym cisnieniu sa gazami, np. gazy aerozolotwór- cze takie jak chlorowcoweglowodory, oraz butan, propan, azot i dwutlenek wegla. Jako stale nosniki stosuje sie naturalne maczki mineralne, takie jak kaoliny, tlenki glinu, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub diatomit i syntetyczne maczki nieorganiczne, takie jak kwas krzemowy o wysokim stopniu rozdrobnienia, tlenek glinu i krzemiany. Ja¬ ko stale nosniki dla granulatów stosuje sie kruszo¬ ne i frakcjonowane naturalne mineraly takie jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit, dolomit oraz syn¬ tetyczne granulaty z maczek nieorganicznych i or¬ ganicznych oraz granulaty z materialu organiczne¬ go np. opilek tartacznych, lusek orzecha kokosowe¬ go, kolb kukurydzy i lodyg tytoniu.Jako emulgatory i/lub substancje pianotwórcze stosuje sie emulgatory niejonotwórcze i anionowe takie jak estry politlenku etylenu i kwasów tlusz¬ czowych, etery politlenku etylenu i alkoholi tlusz¬ czowych, np. etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilo- sulfoniany, siarczany alkilowe, arylosulfoniany oraz hydrolizaty bialka. Jako dyspergatory stosuje sie np. lignine, lugi posiarczynowe i metyloceluloze.Preparaty moga zawierac srodki przyczepne takie jak karboksymetyloceluloza, polimery naturalne i syntetyczne, sproszkowane i ziarniste lub w posta¬ ci lateksów takie jak guma arabska, alkohol poli¬ winylowy i polioctan winylu. Mozna stosowac barw¬ niki takie jak pigmenty nieorganiczne, np. tlenek zelaza, tlenek tytanu, blekit pruski i barwniki or¬ ganiczne, np. barwniki alizarynowe, azowe, metalo- 10 15 30 35 40 ftalocyJaninowe i substancje sladowe takie jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu i cynku.Preparaty zawieraja przewaznie 0,1—95%, korzyst¬ nie 0,5—90% wagowych substancji czynnych.Preparaty substancji czynnych lub ich rózne pre¬ paraty robocze moga zawierac domieszki innych znanych substancji czynnych takich jak fungicydy, bakteriocydy, insektycydy, akarycydy, nematocydy, substancje odstraszajace ptaki zerujace, substancje wzrostowe, odzywki roslin oraz substancje popra¬ wiajace strukture gleby.Substancje czynne mozna stosowac same w po¬ staci ich preparatów lub przygotowanych z nich przez dalsze rozcienczenie preparatów roboczych ta¬ kich jak gotowe do uzycia roztwory, emulsje, zawie¬ siny, proszki, pasty i granulaty. Stosowanie odbywa sie w znany sposób, np. przez podlewanie, zanurza¬ nie, opryskiwanie, opryskiwanie drobnokropliste, mglawicowe, odparowanie, wstrzykiwanie, papko- wanie, opylanie, rozsiewanie, w postaci zaprawy suchej, naleza pólmokrej i zawiesinie oraz inkru¬ stowanie.Stezenie substancji czynnych w preparatach do traktowania nadziemnych roslin sa bardzo rózne. Na ogól wynosza 0,001—1%, korzystnie 0,001—0,5% wa¬ gowych.Do obróbki nasion stosuje sie na ogól 0,001—50 g/ /kg nasion, korzystnie 0,01—10 g. Przy traktowaniu gleby wymagane sa stezenia 0,00001—0,1% wagowych korzystnie 0,0001—0,02% w miejscu stosowania.Przyklady wytwarzania.Przyklad I. Wprowadza sie 7,91 g 2-cyjano-2- -oksiminoacetamidu i 200 g sulfotlenku dwumetylo- wego i dodaje sie 7,1 g trójetyloaminy. Po 30 minutach dodaje sie 20,6 g N-(czterowodorofuran-2-on-3-ylo)- -N-(2,6-dwumetylofenylo)-2-chloroacetamidu i mie¬ szanine utrzymuje sie przez 7 godzin w temperatu¬ rze 45°C. Kontrole reakcji prowadzi sie za pomoca chromatogramu cienkowarstewkowego na zelu krze¬ mionkowym 60 F 254, faza ruchoma: kwas octowy- -octan etylu-toluen. Wieksza czesc sulfotlenku dwu- metylowego oddestylowuje sie pod cisnieniem 0,2 Tablica 2 Zwiazki o wzorze 1 Przy¬ klad nr II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII Ri ._ CH3 C2H5 C3H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 | R8 CH3 C2H5 C2H5 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 C2H5 CH3 CH3 CH3 R» H H H H H H H H H H H H R* H H H H H< H CH3 H H H H H R5 NHg NHa NH2 NH2 NH2 NH3 NHi NH* NHzJ NH^ NH2 NH2 R6 -CH2-OCH3 -CH2-OCH3 -CH2-0-N= C(CN)- CO-NHa -CH2-0-N=C(CN)- CO-NHa wzór 18 wzór 19 -CH2-OCH3 -CH(CH3)-CO-OCH8 -CH(CH3)-CO-OCH5 wzór 15 wzór 12 -CH(CH3)-CO- OCH(CH8)2 Tempera¬ tura topnie¬ nia °C 151,5 109 161 228 167 95 137 171,5 102 201,5 176 92 Warunki reakcji 6 h 80° acetonitril 7h80° acetonitril 7h80° acetonitril Th 80° acetonitril 7 h 80° acetonitril 7h80° acetonitril 5 h 117° DMSO 5hll6° DMSO 5hll0° DMSO 6 h 80° acetonitril 6h80° acetonitril 4hll5° DMF135 989 13 14 mbar. Bo pozostalosci podestylacyjnej dodaje sie oc¬ tan etylu i wode. Roztwór octanowy przemywa sie 3 razy woda, osusza sie siarczanem sodu i odparo¬ wuje przed zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc podestylacyjna krystalizuje z eterem dwuizopropy- lowym. Otrzymuje sie 20,8 g 2-cyjano-2-(N-)2,6-dwu- metylofenylo)-N-(czterowodorofuran-2-on-3-ylo)- -aminokarbonylometoksimino)-acetamidu o tempera¬ turze topnienia 201—203°C. Po przekrystalizowaniu z ukladu toluen-dwuetyloketon (7:1) zwiazek topi sie w temperaturze 203—2C4°C.W sposób analogiczny otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 zestawione w tablicy 2.Przyklad XIV. Wytwarzanie pólproduktów do przykladu VI o wzorze 20 Do 19,9 g N-((5-etylo-l,3-dioksan-5-ylo)-metylo-2,6- -dwumetyloaniliny rozpuszczonej w 50 ml chloro- benzenu dodaje sie w temperaturze 5°C 6,4 chlorku chloroacetylu. Mieszanine utrzymuje sie przez 2 go¬ dziny w temperaturze do 80°C i kazdorazowo po 1 godzinie dodaje sie jeszcze 3,2 g chlorku chloroace¬ tylu. Nastepnie utrzymuje sie mieszanine jeszcze przez 5 godzin w temperaturze 100°C. Odparowuje sie pod zmniejszonym cisnieniem, pozostalosc roz¬ puszcza sie w ksylenie i dwukrotnie przemywa sie woda z dodatkiem malej ilosci kwasu octowego.Roztwór ksylenowy osusza sie siarczanem sodu, mie¬ sza sie dwukrotnie z tonsilem i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem. Pozostalosc wynoszaca 22,6 g krystalizuje powoli, traktuje sie ja eterem naf¬ towym. Krysztaly suszy sie pod zmniejszonym cis¬ nieniem w temperaturze 60°C. Otrzymuje sie krysz¬ taly o temperaturze topnienia 99°C, a ich widmo w podczerwieni (CHC13) wykazuje pasmo N-CO przy 1680 cm"1.Przyklad XV. Wytwarzanie produktu wyjs¬ ciowego Mieszanine 82,3 g 5-etylo-l,3-dioksan-5-ylometylo- toluenosulfonianu, 106 g dwumetyloformamidu, 121 g 2,6-dwumetyloaniliny i 40 g weglanu potasu ogrze¬ wa sie przez 16 godzin do temperatury 163—169°C.Nastepnie mieszanine reakcyjna rozciencza sie to¬ luenem, przemywa sie woda, odparowuje pod zmniej¬ szonym cisnieniem, a pozostalosc poddaje destylacji.Frakcja przy 126°C/0,04 mbar zawiera 11,6 g (N-((5- -etylo-2,3-dioksan-5-ylo)-metylo)-2,6-dwumetyloani- liny o wzorze 21.Przyklad XVI. Wytwarzanie pólproduktu do przykladu VI o wzorze 22.Mieszanine 19,8 g N-chloroacetylo-2,6-dwumetyloa- niliny, 200 ml chlorku metylenu, 100 ml 49%-owego lugu sodowego, 0,5 g chlorku czterobutyloamonio- wego i 22,5 g 2-chlorometylo-3-keto-4,5-pentamety- leno-l,2,4-triazoliny-5 miesza sie szybko przez 4 1/2 godziny w temperaturze 40°C. Dodaje sie 600 ml to¬ luenu, przemywa sie wielokrotnie woda, osusza siar¬ czanem sodu i nastepnie traktuje sie tonsilem op¬ timum. Odparowuje sie pod zmniejszonym cisnie¬ niem. Pozostalosc podestylacyjna rozpuszcza sie w 600 ml goracego ksylenu i dodaje sie mieszanine skladajaca sie z 100 ml eteru dwubutylowego i 200 ml eteru naftowego. Wykrystalizowuje N-(2,6-dwumety- lofenylo)-N-(3-keto-4,5-pieciometyleno-l,2,4-triazol)- 5(-in-2-ylo-metylo)-chloroacetamid. Oddziela sie go, przemywa eterem naftowym i suszy. Zwiazek topi sie w temperaturze 128°C.Przyklad XVII. Wytwarzanie produktu wstep¬ nego. 5 Do roztworu 21,7 g 2-hydroksymetylo-3-keto-4,5- -pieciometyleno-l,2,4-triazoliny-(5) w 50 ml chloro¬ formu zawierajacego jedna krople dwumetylofor¬ mamidu dodaje sie w temperaturze 3°C 29 g chlor¬ ku tionylu. Pozostawia sie przez 4 godziny bez chlo- 13 dzenia i odparowuje pod zmniejszonym cisnieniem.Stala pozostalosc osusza sie w temperaturze 30yC/ /0,1 mbar. Otrzymuje sie 23,3 g 2-chlorometylo-3- -keto-4,5-pieciometylenotriazoliny(5) o wzorze 23.Przyklad XVIII. Wytwarzanie produktu wyjs- 15 ciowego.Wprowadza sie 199 g 4,5-pieciometyleno-l,2,4-tria- zol-(5)-in-3-onu w pieciu porcjach w temperaturze 24°C do 290 g 24,2%-owego roztworu formaliny. Mie¬ sza sie przez 3 1/2 godziny, saczy sie, rozciencza 20 120 ml wody i ekstrahuje 3 razy po 300 ml chloro¬ formu. Roztwór chloroformowy osusza sie siarcza¬ nem sodu, odparowuje pod zmniejszonym cisnie¬ niem i pozostalosc osusza sie w temperaturze 60°C/ /0,1 mbar. Otrzymuje sie 104,8 g 2-hydroksymetylo- 25 -3-keto-4,5-pieciometyleno-l,2,4-triazoliny(5) o wzo¬ rze 24.W nizej podanym przykladzie stosowano jako sub¬ stancje porównawcza zwiazek (A) o wzorze 25.Przyklad XIX. Test z Phytophtora (pomidory) so dzialanie zapobiegawcze Rozpuszczalnik: 4,7 czesci wagowych acetonu Emulgator: 0,4 czesci wagowej eteru alkilo- 35 -arylo-poliglikolowego W celu otrzymania odpowiedniego preparatu sub¬ stancji czynnej miesza sie 1 czesc wagowa substan¬ cji czynnej z podanymi ilosciami rozpuszczalnika i emulgatora, po czym koncentrat rozciencza sie wo- 40 da do zadanego stezenia.W celu sprawdzenia dzialania zapobiegawczego opryskuje sie mlode rosliny preparatem substancji czynnej do zwilzenia. Po oschnieciu oprysku rosliny zakaza sie wodna zawiesina zarodników Phytophto- 45 ra infestans. Rosliny umieszcza sie w kabinie inku- bacyjnej w temperaturze okolo 20°C i wzglednej wil¬ gotnosci powietrza 100%.Po 3 dniach od inokulacji prowadzi sie ocene.Z testu wynika, ze zwiazki otrzymane sposobem we- co dlug wynalazku znacznie przewyzszaja zwiazki ze stanu techniki.Zastrzezenia patentowe 55 1. Srodek szkodnikobójczy zawierajacy substancje czynna, znane nosniki i/lub zwiazki powierzchniowe, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna podstawione oksiminoacetanilidy o wzorze 1, w któ¬ rym Ri oznacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylo- wa lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, atom chlorowca lub grupe trójflu- orometylowa, R3 oznacza atom wodoru, rodnik al¬ kilowy lub atom chlorowca, R4 oznacza atom wodo¬ ru lub rodnik metylowy, R5 oznacza grupe alkoksy- lowa, aminowa, grupe o wzorze — NH—CO—NH—R7, 65 w którym R7 oznacza atom wodoru lub rodnik al-135 989 15 16 kilowy lubr cykloalkilowy ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa, alkoksylowa lub alkoksykarbony- lowa i R1 oznacza rodnik alkinylowy, alkoksyalkilo¬ wy, chlorowcoalkoksyalkilowy, cyjanoalkiksyalkilo¬ wy, cykloalkoksyalkilowy, alkenoksyalkilowy, alki- noksyalkilowy, alkilotioalkilowy, alkoilokarbonylo- alkilowy, alkoksykarbonyloalkilowy, alkilotiokarbo- nyloalkilowy, ponadto grupe aminokarbonyloalkilo- wa, przy czym grupa aminowa moze byc podsta¬ wiona rodnikami alkilowymi, które razem z atomem azotu moga tworzyc pierscien heterocykliczny, po¬ nadto oznacza 5- lub 6-czlonowy rodnik heterocyklo- alkilowy polaczony przez C lub N, który moze za¬ wierac do 3 atomów azotu i do 2 atomów tlenu lub do 2 atomów tlenu lub do 2 atomów azotu i 1 atomu tlenu, rodnik bicykloheterocykloalkilowy zawieraja¬ cy do 4 atomów azotu, przy czym rodniki heterocy¬ kliczne moga byc podstawione rodnikiem alkilo¬ wym lub grupa ketonowa, ponadto oznacza uwodor¬ niony rodnik furanowy ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi, lub oznacza rodnik o wzorze 7, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie i R8 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy. 2. Sposób wytwarzania podstawionych oksiminoa- cetamilidów o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, atom chlo¬ rowca lub rodnik trójfluorometylowy, R8 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub atom chlorowca, R4 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R5 oznacza grupe alkoksylowa, aminowa, grupe o wzo¬ rze — NH—CO—NH—R7, w którym R7 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy lub cykloalkilowy ewen¬ tualnie podstawiony grupa cyjanowa, alkoksylowa lub alkoksykarbonylowa i R6 oznacza rodnik alki¬ nylowy, alkoksyalkilowy, chlorowcoalkoksyalkilowy, 5 cyjanoalkoksyalkilowy, cykloalkoksyalkilowy, alke¬ noksyalkilowy, alkinoksyalkilowy, alkilotioalkilowy, alkilokarbonyloalkilowy, alkoksykarbonyloalkilowy, alkilotiokarbonyloalkilowy, ponadto aminokarbony- loalkilowy, w którym grupa aminowa moze byc pod- 10 stawiona rodnikami alkilowymi, które równiez z ato¬ mami azotu moga tworzyc pierscien heterocykliczny, ponadto oznacza 5- lub 6-czlonowy rodnik hetero- cykloalkilowy polaczony przez C lub N, który moze zawierac do 3 atomów azotu, do 2 atomów tlenu lub 15 do 2 atomów azotu i 1 atomu tlenu, rodnik bicyklo¬ heterocykloalkilowy zawierajacy do 3 atomów azo¬ tu, przy czym rodniki heterocykliczne moga byc pod¬ stawione rodnikiem alkilowym lub grupa ketonowa, ponadto uwodorniony rodnik' furanonowy, który 20 moze byc podstawiony rodnikami alkilowymi, lub oznacza rodnik o wzorze 7, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie i R8 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, znamienny tym, ze podsta¬ wiony acetanilid o wzorzs 2, w którym Ri, R2, R8, 25 R4 i Rfl maja wyzej podane znaczenie i X oznacza atom chloru, bromu, jodu lub grupe sulfonyloksy- lowa, poddaje sie reakcji z pochodna kwasu 2-cyja- no-2-oksiminooctowego o wzorze 3, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie, ewentualnie w srodo- 30 wisku rozcienczalnika w postaci soli metali alkalicz¬ nych lub metali ziem alkalicznych, lub wobec ak¬ ceptora protonu. '3 CH2-SC4H9-n CH3 CO-Ch^CL ?N ?CJttCJl-i HO-N=C-CO-OC2H5 25 37 2 - HCl 3 CH2-SCAH9-n ¦v CN . \ I OL CO-CH-0-N=C-CO-OC»H_ 3 Z Z b SCHEMAT 1135 989 CH3 CHj-SC^Hg-n CH3 XCO-CH2-0-N=C-CD-NH2 +OCN-C3H7-n -- 1) + NaH ; 2) *H H2 ; -Na+ CH3 CH2-SCAHg-n XCH3 CO- CH2-0-N=C-CO-NH-CO-NH-C3H7-n SCHEMAT 2 CH3 CH2CL Q-n( ' CH3 CO-CH2CL CN 2 x HON=C-CO-OCH3 + 2xN (C2H5)3 -2x HCL CN CH3 CH2-0-N=C-CO-OCH3 Nv CN CO-CH^-0-N=C-CO-OCH, CH SCHEMAT 3 j r6 ,x=y \ R CN K R CO-CH-C-N = C-CO-Rb CN I 5 HO-N=C-CO-R R NCO WZÓR WZÓR 3 WZdR 5 R1 RD R V CO-CH-X WZÓR 2 CN I c HO- N=C-CO-NH-CO-NH-R~ WZÓR 3 a R , I R1 CH-Hal ^< t RZ CO-CH -X CN / W R8 ,R CH-0-N=C-CO-RJ R' V CO-CH-X R1 RD CaN\ ^ CN R R" CO-CH-0-N=C-CO-NH- WZOR 6 R CN I I 5 -CH-0-N = C-CO-R WZÓR 2 a WZÓR 4 WZÓR 7R I CN -CH-0-N=C-CO-NH2 WZÓR 8 R8 CN I I 7 -ch-o-n=c-co-nh-co-nhr' WZÓR 9 135 989 NH-CO-NH-CH2-<] WZÓR 11 CH2"N/v3 WZÓR 12 N.CH3 CH2-N r CH WZÓR \U H CH2_rO, WZÓR 15 O.¦CH,-( 1 2 n^ •CH2-N^ CH, 0=r-N-A Cl-CH?-N.N<7 WZÓR 10 r:^ v CN CH XX)-CH2-0-N=C-CO-NH2 WZÓR 13 C2*5 CH3 CH, CH CO-CH2-cC CLCH. ,-N-^N' WZÓR 16 O (CH 2'5 WZÓR 23 WZÓR 17 WZÓR 20 -CH2tQ C2H5 WZÓR 18 O •CH2^iNTcH2)5 N" WZÓR 19 CH3 c2H5 Q)-NH-CH2\^) CK WZÓR 21 O CH. CH,-N^N^H , / i , 2 | . (QH2)5 d-< N x:h3 co- ch2cl WZÓR 22 HO-CH2°-71~^) 0 HOCK ,-N^N' H.q n—U5fe% WZÓR 24 CH, O I J II 3 CH-C-0-C2H5 N \ CH3 C-CH?-CL O WZÓR 25 WZÓR 26 ZGK 0338/1331/6 80 egz.Cena 100 zl PL PL PL

Claims (2)

1. Zastrzezenia patentowe 55 1. Srodek szkodnikobójczy zawierajacy substancje czynna, znane nosniki i/lub zwiazki powierzchniowe, znamienny tym, ze zawiera jako substancje czynna podstawione oksiminoacetanilidy o wzorze 1, w któ¬ rym Ri oznacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylo- wa lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, atom chlorowca lub grupe trójflu- orometylowa, R3 oznacza atom wodoru, rodnik al¬ kilowy lub atom chlorowca, R4 oznacza atom wodo¬ ru lub rodnik metylowy, R5 oznacza grupe alkoksy- lowa, aminowa, grupe o wzorze — NH—CO—NH—R7, 65 w którym R7 oznacza atom wodoru lub rodnik al-135 989 15 16 kilowy lubr cykloalkilowy ewentualnie podstawiony grupa cyjanowa, alkoksylowa lub alkoksykarbony- lowa i R1 oznacza rodnik alkinylowy, alkoksyalkilo¬ wy, chlorowcoalkoksyalkilowy, cyjanoalkiksyalkilo¬ wy, cykloalkoksyalkilowy, alkenoksyalkilowy, alki- noksyalkilowy, alkilotioalkilowy, alkoilokarbonylo- alkilowy, alkoksykarbonyloalkilowy, alkilotiokarbo- nyloalkilowy, ponadto grupe aminokarbonyloalkilo- wa, przy czym grupa aminowa moze byc podsta¬ wiona rodnikami alkilowymi, które razem z atomem azotu moga tworzyc pierscien heterocykliczny, po¬ nadto oznacza 5- lub 6-czlonowy rodnik heterocyklo- alkilowy polaczony przez C lub N, który moze za¬ wierac do 3 atomów azotu i do 2 atomów tlenu lub do 2 atomów tlenu lub do 2 atomów azotu i 1 atomu tlenu, rodnik bicykloheterocykloalkilowy zawieraja¬ cy do 4 atomów azotu, przy czym rodniki heterocy¬ kliczne moga byc podstawione rodnikiem alkilo¬ wym lub grupa ketonowa, ponadto oznacza uwodor¬ niony rodnik furanowy ewentualnie podstawiony rodnikami alkilowymi, lub oznacza rodnik o wzorze 7, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie i R8 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy. 2. Sposób wytwarzania podstawionych oksiminoa- cetamilidów o wzorze 1, w którym R1 oznacza rodnik alkilowy, grupe alkoksylowa lub atom chlorowca, R2 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy, atom chlo¬ rowca lub rodnik trójfluorometylowy, R8 oznacza atom wodoru, rodnik alkilowy lub atom chlorowca, R4 oznacza atom wodoru lub rodnik metylowy, R5 oznacza grupe alkoksylowa, aminowa, grupe o wzo¬ rze — NH—CO—NH—R7, w którym R7 oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy lub cykloalkilowy ewen¬ tualnie podstawiony grupa cyjanowa, alkoksylowa lub alkoksykarbonylowa i R6 oznacza rodnik alki¬ nylowy, alkoksyalkilowy, chlorowcoalkoksyalkilowy, 5 cyjanoalkoksyalkilowy, cykloalkoksyalkilowy, alke¬ noksyalkilowy, alkinoksyalkilowy, alkilotioalkilowy, alkilokarbonyloalkilowy, alkoksykarbonyloalkilowy, alkilotiokarbonyloalkilowy, ponadto aminokarbony- loalkilowy, w którym grupa aminowa moze byc pod- 10 stawiona rodnikami alkilowymi, które równiez z ato¬ mami azotu moga tworzyc pierscien heterocykliczny, ponadto oznacza 5- lub 6-czlonowy rodnik hetero- cykloalkilowy polaczony przez C lub N, który moze zawierac do 3 atomów azotu, do 2 atomów tlenu lub 15 do 2 atomów azotu i 1 atomu tlenu, rodnik bicyklo¬ heterocykloalkilowy zawierajacy do 3 atomów azo¬ tu, przy czym rodniki heterocykliczne moga byc pod¬ stawione rodnikiem alkilowym lub grupa ketonowa, ponadto uwodorniony rodnik' furanonowy, który 20 moze byc podstawiony rodnikami alkilowymi, lub oznacza rodnik o wzorze 7, w którym R5 ma wyzej podane znaczenie i R8 oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, znamienny tym, ze podsta¬ wiony acetanilid o wzorzs 2, w którym Ri, R2, R8, 25 R4 i Rfl maja wyzej podane znaczenie i X oznacza atom chloru, bromu, jodu lub grupe sulfonyloksy- lowa, poddaje sie reakcji z pochodna kwasu 2-cyja- no-2-oksiminooctowego o wzorze 3, w którym R3 ma wyzej podane znaczenie, ewentualnie w srodo- 30 wisku rozcienczalnika w postaci soli metali alkalicz¬ nych lub metali ziem alkalicznych, lub wobec ak¬ ceptora protonu. '3 CH2-SC4H9-n CH3 CO-Ch^CL ?N ?CJttCJl-i HO-N=C-CO-OC2H5 25 37 2 - HCl 3 CH2-SCAH9-n ¦v CN . \ I OL CO-CH-0-N=C-CO-OC»H_ 3 Z Z b SCHEMAT 1135 989 CH3 CHj-SC^Hg-n CH3 XCO-CH2-0-N=C-CD-NH2 +OCN-C3H7-n -- 1. ) + NaH ;
2. ) *H H2 ; -Na+ CH3 CH2-SCAHg-n XCH3 CO- CH2-0-N=C-CO-NH-CO-NH-C3H7-n SCHEMAT 2 CH3 CH2CL Q-n( ' CH3 CO-CH2CL CN 2 x HON=C-CO-OCH3 + 2xN (C2H5)3 -2x HCL CN CH3 CH2-0-N=C-CO-OCH3 Nv CN CO-CH^-0-N=C-CO-OCH, CH SCHEMAT 3 j r6 ,x=y \ R CN K R CO-CH-C-N = C-CO-Rb CN I 5 HO-N=C-CO-R R NCO WZÓR WZÓR 3 WZdR 5 R1 RD R V CO-CH-X WZÓR 2 CN I c HO- N=C-CO-NH-CO-NH-R~ WZÓR 3 a R , I R1 CH-Hal ^< t RZ CO-CH -X CN / W R8 ,R CH-0-N=C-CO-RJ R' V CO-CH-X R1 RD CaN\ ^ CN R R" CO-CH-0-N=C-CO-NH- WZOR 6 R CN I I 5 -CH-0-N = C-CO-R WZÓR 2 a WZÓR 4 WZÓR 7R I CN -CH-0-N=C-CO-NH2 WZÓR 8 R8 CN I I 7 -ch-o-n=c-co-nh-co-nhr' WZÓR 9 135 989 NH-CO-NH-CH2-<] WZÓR 11 CH2"N/v3 WZÓR 12 N. CH3 CH2-N r CH WZÓR \U H CH2_rO, WZÓR 15 O. ¦CH,-( 1 2 n^ •CH2-N^ CH, 0=r-N-A Cl-CH?-N.N<7 WZÓR 10 r:^ v CN CH XX)-CH2-0-N=C-CO-NH2 WZÓR 13 C2*5 CH3 CH, CH CO-CH2-cC CLCH. ,-N-^N' WZÓR 16 O (CH 2'5 WZÓR 23 WZÓR 17 WZÓR 20 -CH2tQ C2H5 WZÓR 18 O •CH2^iNTcH2)5 N" WZÓR 19 CH3 c2H5 Q)-NH-CH2\^) CK WZÓR 21 O CH. CH,-N^N^H , / i , 2 | . (QH2)5 d-< N x:h3 co- ch2cl WZÓR 22 HO-CH2°-71~^) 0 HOCK ,-N^N' H.q n—U5fe% WZÓR 24 CH, O I J II 3 CH-C-0-C2H5 N \ CH3 C-CH?-CL O WZÓR 25 WZÓR 26 ZGK 0338/1331/6 80 egz. Cena 100 zl PL PL PL
PL1983240657A 1982-02-20 1983-02-18 Pesticide and process for manufacturing substituted oximineacetanilides PL135989B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19823206235 DE3206235A1 (de) 1982-02-20 1982-02-20 Substituierte oximinoacetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL240657A1 PL240657A1 (en) 1984-11-08
PL135989B1 true PL135989B1 (en) 1986-01-31

Family

ID=6156321

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1983240657A PL135989B1 (en) 1982-02-20 1983-02-18 Pesticide and process for manufacturing substituted oximineacetanilides

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4537905A (pl)
EP (1) EP0087048B1 (pl)
JP (1) JPS58154546A (pl)
KR (1) KR840003608A (pl)
AT (1) ATE12767T1 (pl)
AU (1) AU1147383A (pl)
BR (1) BR8300809A (pl)
CS (1) CS236787B2 (pl)
DD (1) DD207650A5 (pl)
DE (2) DE3206235A1 (pl)
DK (1) DK72383A (pl)
ES (1) ES519917A0 (pl)
GR (1) GR77898B (pl)
IL (1) IL67938A0 (pl)
NZ (1) NZ203314A (pl)
OA (1) OA07324A (pl)
PL (1) PL135989B1 (pl)
PT (1) PT76224B (pl)
TR (1) TR21652A (pl)
ZA (1) ZA831122B (pl)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3815765A1 (de) * 1988-05-09 1989-11-23 Bayer Ag 2-sulfonylaminocarbonyl-2,4-dihydro-3h-1,2,4- triazol-3-one einschliesslich 4,5-kondensierter, bicyclischer derivate, verfahren und neue zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als pflanzenbehandlungsmittel

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA731111B (en) * 1972-03-15 1974-03-27 Du Pont 2-cyano-2-hydroxyiminoacetamides and acetates as plant disease control agents
FR2265726B1 (pl) * 1974-04-01 1978-03-17 Ciba Geigy Ag
US4178383A (en) * 1976-05-28 1979-12-11 Bayer Aktiengesellschaft Fungicidally active oxime-ethers of isonitrosocyanoacetamides
US4188401A (en) * 1977-06-04 1980-02-12 Bayer Aktiengesellschaft Combating fungi with 1-(ω-substituted pentyl)-3-(2-cyano-acetyl)-ureas
US4269775A (en) * 1978-09-01 1981-05-26 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
BE870067A (fr) * 1978-09-04 1979-02-28 Ciba Geigy Derives d'oximes pour la protection des cultures
CH637368A5 (de) * 1978-10-27 1983-07-29 Ciba Geigy Ag Anilinderivate und daraus hergestellte schaedlingsbekaempfungsmittel.
DE2910976A1 (de) * 1979-03-21 1980-10-02 Bayer Ag Substituierte n-allyl-acetanilide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als fungizide
US4377587A (en) * 1980-07-25 1983-03-22 Ciba-Geigy Corporation Arylamine derivatives and use thereof as microbicides
DE3133359A1 (de) * 1981-08-22 1983-03-10 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte anilinmonomethylen-oxime, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als pflanzenschutzmittel

Also Published As

Publication number Publication date
DE3360122D1 (en) 1985-05-23
IL67938A0 (en) 1983-06-15
DK72383D0 (da) 1983-02-18
TR21652A (tr) 1985-01-21
PT76224B (en) 1985-11-18
KR840003608A (ko) 1984-09-15
US4537905A (en) 1985-08-27
PL240657A1 (en) 1984-11-08
AU1147383A (en) 1983-08-25
GR77898B (pl) 1984-09-25
CS236787B2 (en) 1985-05-15
DE3206235A1 (de) 1983-09-01
EP0087048A2 (de) 1983-08-31
EP0087048A3 (en) 1983-10-26
ES8400849A1 (es) 1983-12-01
OA07324A (fr) 1984-08-31
DK72383A (da) 1983-08-21
EP0087048B1 (de) 1985-04-17
PT76224A (en) 1983-03-01
ATE12767T1 (de) 1985-05-15
NZ203314A (en) 1985-07-31
ES519917A0 (es) 1983-12-01
ZA831122B (en) 1983-11-30
BR8300809A (pt) 1983-11-16
DD207650A5 (de) 1984-03-14
JPS58154546A (ja) 1983-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4927824A (en) Fungicidal trisubstituted 1,3,5-triazine-2,4,6-triones
PL126870B1 (en) Fungicide and method of obtaining derivatives of aminopropriophenone
CS226434B2 (en) Herbicide and method of preparing its active substance
DE3436380A1 (de) Selektiv-fungizide mittel auf pyrimidin-derivat-basis
US4478848A (en) Combating fungi with substituted anilinomethylene-oximes
US4491595A (en) Combating fungi with trisubstituted cyanoguanidines
US3920675A (en) 4-Benzyloxymethyl-4-alkyl-2-alkyl-1,3-dioxolane-2(N-thiazolyl) carboxamides
PL128318B1 (en) Fungicide
CS228937B2 (en) Herbicide and method of preparing active substances thereof
PL135989B1 (en) Pesticide and process for manufacturing substituted oximineacetanilides
DE3120859A1 (de) Dihalogenacetamide, verfahren zu ihrer herstellung und herbizide mittel, die acetanilide als herbizide wirkstoffe und diese dihalogenacetamide als antagonistische mittel enthalten
CA1180334A (en) N-sulphenylated biurets, processes for their preparation and their use as fungicides
DD157296A5 (de) Fungizide mittel
US4368202A (en) Combating fungi with pyrazole-substituted oximino-cyano-acetamide derivatives
DE2831770A1 (de) Neue ungesaettigte lactame
IE46119B1 (en) Imidazoline derivatives and their use as pesticides
US4397869A (en) Combating fungi with N-sulphenylated ureas
US4482737A (en) Preparation of N-substituted N-isocyanatocarbonyl-carbamates
US4496575A (en) Fungicidal N-sulphenylated hydantoins
US3609157A (en) Substituted imidazopyridines
US4518605A (en) Fungicidal azole-substituted oximino-cyano-acetamide derivatives
CS214751B2 (en) Fungicide means and method of making the active component
EP0046931A2 (de) N-Oxiamide, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung als Fungizide
AU618147B2 (en) 5, 7-dihydro-6H-dibenz(c,e)azepine derivatives.
US4279921A (en) Dichloromaleic acid diamide derivatives and their use as fungicides