CS235315B2 - Cultural plants protection agent and method of efficient substances production - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká prostředku k ochraně kuLturnícl před fytotoxicýým účinkem herbicidů, který, obsahuje jako účinnou složku nová dále definované oxlmetlery· Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových oximetherů.

Je známo, že herbicidy z nejrůsziějěíchskupin látek, jako jsou triaziny, deriváty., moooviny, karbamáty, thiolkarbamáty, lalogenaacttodlidy, halogenfenoxyoctové kyseliny atd. při aplikaci'v účinné dávce poškozují v určité míře vedle potíraných plevelů také kulturní rostliny. K odstranění tohoto problému byly již navrženy různé látky, které jsou schopné specificky antagonizovat škodlivý účinek herbicidu na kAturní rostliny, tj. chránt kilturní rostlinu, aniž by přitom byl znatelně ovlivněn herbicidní účinek- na požírané druhy plevelů.'Přitom se ukázalo, že navržené protijedy působí často velmi specificky a to jak s ohledem na kuLturní rostlinu tak i vzhledem k herbicidu a popřípadě také v závislosti na způsobu aplikace, tzn., že určitý protijed je často vhodný jen pro určitou kulturní . rostlinu a pro několik málo skupin herbicidně účinných látek.

Tak se popisuje v britkkám patentovém spisu č. 1 277 557 ošetřování semen popřípadě výhonků pšenice a . čiroku určitými estery a amidy oxamové kyseliny před - napadením *Alachlorem (N-rnethooyyethyl-N-chloracetyl-2,6- ůte^yla^!^·»). V nfoeckých zve^řejn^ěnýc^h spisech č. 1 952 910 a 2 245 471, jakož i ve francouzském patentovém spisu 2 021 611 se navrhuj protijedy k ošetřování osiva obilovin, kukuřice a rýže k ochraně před škodlivým účinkem lerbicidně účinných thiollorrbemátů. Podle německého patentového spisu 1 576 676 a americkélo patentového spisu 3 131 509 se k ochraně samem obilovin vůči karbamátům používají ll(d:Όlχrlalinooceehn01idl a lyduitoiny·

Přímé yreeoergentně nebo posteoergentně prováděné ošetřování určitých užitkových roat rostlin protijedy jako antagonismy určitých skupin herbicidů na obdělané ploše se popisuje v německých zveřejněných spisech S. 2 141 586 a 2'218 097, jakož i v americkém patentovém spise -3 867 444. χ

Dále ser mohou rostliny brikdřice účinně chráiit před poškozením chloracetainiidy podle německého zveřejněného spisu 2 402 983- tím, že se jako protijed přidává do půdy N-disubstituovaný iichltrjcetjoii.

Podle evropské přihlášky vynálezu 11 047 se mohou jako prostředky k ochraně kulturních rostlin před škodivým účinkem herbicidů z - různých skupin látek používat také alkoxyiminobenzyHyanidy, jejich alkoxylová část je kromě jiného popřípadě substituována acetalovou karboirnylovou skupinou.

Nyní byly nalezeny nové oxioethery obecného vzorce I

v němž n znianená číslo 1 nebo 2,

Rj znamená vodík nebo methylovou skupinu,

R2 - znamená atom vodíku, atom halogenu nebo altyoovu slmpOnu s 1 až 4 atomy uhlíku,

Rj znamonO atom vodíku, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhLiku nebo halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uh.íku,

R^ znaimná atom vodíku nebo atom halogenu,

R^ zniaooná alkylowu skupinu s 1 až 4 - atomy uhlUui reebo alkeryroovousloininu se 3 až 4 toomy uhlíku,

R₆ znamená •Hylovou skupinu s 1 ež 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu - se 3 až 4 atomy uhlíku,

A - znamená atom kyslíku nebo přímou vazbu,

X znamená triltorreethylooou skupinu nebo pθntarluorethylooou skupinu, a

ARzbytek -CR1 \ »

OR' znamená také 5- až 7-členný nasycený nebo částečně nenasycený heterocyklický kruh obeplujcí 1 nebo 2 atomy kyslíku, který je popřípadě substituován methylovými skupinami, které se mohou používat jako účinné složky prostředků k ochraně kulturních rostlin před fy1oxíikým účinkem herbicidů.

Předmět* předloženého vynálezu je prostředek k ochraně kulturních rostlin před poškozením který se vyznačuje tím, že vedle inertních nosných látek a přísad obsahuje jako účinnou složku 0,1 až 95 % hmotnostních alespoň jednoho oxioetheru shora uvedeného a definovaného obecného vzorce I.

Alkylové skupiny s 1 až 4 atomy uhlíku, které se -Vyskrtuj jako 8tbstitteoty R₂, Rj Rj a Rg popřípadě jsou obsaženy v stbstitteott R, mohou Oí řetězec přímý nebo rozvětvený a jedn^o^livé znaooenjí oethhl, ethyl, o-rpropyl, isopropyl, o-but,yl, sek-butyl, isobutyl a terc.butyl. Z těchto jllylsoých skupin jsou výhodné alkylové skupiny s 1 až 2 atomy uhlíku.

Halogenem se rozumí fluor, oh-ar, brom a jod, zejména však fluor a chlor.

Podle významu substitucntu A vznikají různé deriváty etherů.

Jestliže A znamená kyslík а a znamenají alkylové nebo alkenylové skupiny, získají se acetaly; tvoří-li Rg a R₆ společně alkylenový nebo alkenylenový můstek, pak se získají cyklické acetaly, jako 1,3-dioxolany, 1,3-dioxan, 1,3-dioxepan popřípadě deriváty 1,3-dioxep-5-onu, jakož i také vyěší diox-cyklické systémy.

Pro uvedené typy sloučenin existují často různé způsoby výroby.

Jako příklady oximetherů obecného vzorce I lze uvést následující podskupiny:

a) acetalové deriváty obecného vzorce II

v němž n, Rj, R₂, Rp R^ а X mají význam uvedený pod vzorcem I a

Rg a R^ znamenají nezávisle na sobě alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, tj. například stejnou nebo rozdílnou skupinu methylovou, ethylovou, propylovou, isopropylovou, butylovou, chlorethylovou, bromethylovou, methoxyethylovou, allylovou nebo propargylovou;

b) cyklické deriváty, ve kterých znamená A kyslík a které odpovídají obecnému vzorci V

^r4 N - 0 - (CH)_n - CHOH₆;

v němž n, Rp R₂, Rp R^ а X mají význam uvedený pod vzorcem I a

Rg a Rg znamenají společně 2- až 4-členný alkylenový nebo alkenylenový můstek, který je popřípadě jednou až třikrát substituován methylovou skupinou.

Z těchto sloučenin jsou dále výhodnén následující sloučeniny:

c) sloučeniny, ve kterých n znamená číslo 1,

Rp R₂ a znamenají vodík,

Rj ^v poloze 4 a znamená vodík, methylovou skupinu, difluormethylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, chlordifluormethylovou skupinu nebo tetrafluorethylovou skupinu,

A znamená kyslík,

X znamená trifluormethylovou skupinu nebo pentafluorethylovou skupinu a

Rg a Rg mají význam uvedený pod vzorce I;

d) sloučeniny, ve kterých n znamená číslo 1,

Rp R₂ a R^ znamenají vodík,

Rj je v poloze 4 a znamená vodík, methylovou skupinu, difluormethylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, chlordifluormethylovou skupinu nebo tetrafluorethylovou skupinu,

A znamená kyslík,

X znamená trifluormethylovou skupinu nebo pentafluorethylovou skupinu, zatímco

Rp> a Rg znamenají společně popřípadě jednou až čtyřikrát methylovou skupinou substituovanou 1,2-ethylanovou nebo 1,3-propylenovou skupinu;

e) sloučeniny, ve kterých n znamená číslo 1,

Rí, R₂ a R₄ znamenají vodík, ^R3 J® v poloze 4 a znamená vodík, methylovou skupinu nebo trifluormethylovou skupinu,

A znamená kyslík,

X znamená trifluormethylovou skupinu nebo pentafluorethylvoou skupinu a

R^ a Rg představují společná popřípadě 1 až 4 methylovými skupinami substituovanou 1,2-ethylenovou skupinu;

f) sloučeniny, ve kterých n znamená číslo 1,

Rp R₂ a R^ znamenají vodík,

R3 j® ^v poloze 3 a znamená trifluormethylovou skupinu,

A znamená kyslík,

X znamená trifluormethylovou skupinu nebo pentafluorethylovou skupinu a

R^ a Rg znamenají společně popřípadě 1 až 4 methylovými skupinami substituovanou 1,2 -ethylenovou skupinu nebo 1,3-propylenovou skupinu.

Výhodnými jednotlivými sloučeninami jsou:

1-fenyl-1—(1,3-dioxolan-2-ylmethoximino )-:2,2,2-trifluorethan,

1-(4-chlorfenyl)-1-(1,3-dioxolan-2-ylmethoximino)-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-chlorfenyl)-1-£2,2-diethoxyethoximino)-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-chlorfenyl)-1-(2,2-dimethoxyethoximino)-2,2-dimethoxyethoximino)-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-fluorfony1)-1-(1,3- dioxolsn-2-ylmethoximino)-2,2,2-trifluorethan,

1-(3,4-dimethylfenyl-1-(1,3-dioxolan-2-ylmethoximino)-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-fluorfenyl)-1-(1,3-dioxolan-4-methyl-2-ylmethoximino)-2,2,2-trifluorethan,

1-fenyl-1-(1,3-dioxan-2-ylmethoximino)-2,2,2-trifluorethan,

-(3-trifluormethylnaftyl)-1 -(1,3-dioxan-2-ylmethoximino)-2,2,2-trifluorethan,

1-fenyl-1-(1,3-dioxolan-2-ylmethoximino)-2,2,3,3,3-pentafluorpropan,

1-(4-chlorfenyl)-1-(1,3-dioxolan-2-ylethoximino)-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-fluorfenyl)-1-(1,3-dioxan-2-ylmethoximino)-2 2,2-trifluorethan,

1-(4-fluorfenyl)-1-(1,3-dioxolan-2-ylethoximino)-2,2,2-trifluorethan,

1,(4-chlorf enyl >-!-( 1,3-dioxolan-4,5-dimethyl-3-yl-methoximino )-2,2,2- trifluorethan,

1-(3-trifluormethylfenyl)-1-(1,3-dioxolan-4-ethyl-2-ylmethoximino)-2,2,2-trifluorethan.

Nové oximethery obecného vzorce I se podle tohoto vynálezu vyrábějí tím, že se nechá reagovat sůl oximu obecného vzorce VI

^R4 v němž

M znamená kation alkalického kovu nebo kation kovu alkalické zeminy, a

Rg, Rj, R^ a X mají shora uvedený význam, s halogenalkyletherem obecného vzorce VII

R. A85 χ

I I ^J \

Hal - (CH)_n - CH - . OR (VI) v němž

Hal znamená atom halogenu, zejména tom chloru nebo atom bromu a

A, n, R^ a Rg maaí shora uvedený význam, v inertním organickém rozpouštědle, při teplotě mezi teplotou místnosti a teplotou varu reakční směss.

Jako soli oximu vzorce VI jsou vhodné zejména soli sodné a soli draselné. Reakce oximu vzorce VI s halogenalkyletherem vzorce VII se provádí výhodně v inertním organickém rozpouštědle. Zvláště vhodná jsou polární rozpouštědla, jako je acetonittil, dimetthy-formamid a 1^61^18^^x11. Reakční složky se zpravidla používá;)! v ekvimolárním množsví. K dosažení úplné konverze se však může také jedna nebo druhá reakční„složka používat v nadbytku. ^Reakce se výtodně proválí při zvý^šen^é teplotě, výhodně ^při 60 a^ž 7° °C.

Oximý vzorce VI se mohou vyrábět známým způsobem reakcí odpooídajjcíct ketonů s hydroxylaminem. Ketony potřebné pro tento účel se mohou získat reakcí Grignardovy sloučeniny obecného vzorce VIII

(VIII) v němž

Ϊ znamená chlor, brom nebo jod a

Rg, Rj ·a R^ maaí shora uvedený význam, s karboxlovou kyselinou obecného vzorce X-COOH, chloridem karboo^ylové kyseliny obecného vzorce X-COC1 nebo s nitrHem obecného vzorce X-CN, ve kterých X má shora definovaný význam (srov. ameeický patentový spis 3 748 361). Dále je možné získat ketony vhodné pro výrobu oximů obecného vzorce VI reakcí benzenu v němž obecného vzorce IX

(IX)

Rg, Rj a R^ maaí shora uvedený význam, chloridem karbo^lové kyseliny X-COC1 tomnoti chloridu hlinitého.

odvozeiým od shora definovaného zbytku X, v příOximy vzorce VI, které jsou vhodné jsou představovány například následujícími sloučeninami; ' pro výrobu nových exmetherů obecného vzorce I,

1-fenyl-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-methylfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-chlorfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-fluorfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-trifluormethylfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

1-(3-trifluormethylfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-methoxyfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-trifluormethoxyfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

-(3-ni trofenyl)-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

-(3,4-dimethylfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

- (3,4-dichlorfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

1-(4-chlorfenyl)-1-hydroximino-2,2-difluorethan,

1-(4-chlorfenyl)-1-hydroximino-2-chlor-2,2-difluorethan,

1-(4-methoxyfenyl)-1-hydroximino-2-chlor-2,2-difluorethan,

1-(4-trifluormethoxyfenyl)-1-hydroximino-2-chlor-2,2-difluorethan,

1-(3-ni trofenyl)-1-hydroximino-2-chlor-2,2-difluorethan,

1-fenyl-1-hydroximino-2,2,3,3,3-pentafluorpropan,

1-(4-methylfenyl)-1-hydroximino-2,2,3^3,3-petnafluorpropan

1-(4-chlorfenyl)-1-hydroximino -2,2,3,3,3-pentafluorpropan,

1-(3-nitrofenýl)-1-hydroximino-2,2,3,3,3-pentafluorpropan

-fenyl-1 -hydroximino- 2,2,3,3,4,4,4-j-hep t af luor but an,

1-(4-chlorfenyl)-1-hydroximino-2,2,3,3,4,4,4-heptafluorbutan,

1-(2-chlorfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

1-(2-fluorfenyl)-1-hydroximino-2,2,2-trifluorethan,

Halogenalkylethery obecného vzorce VII se mohou vyrábět tím, Že se nechá reagovat halo genováný alkanoi obecného vzorce Vila

Hal - (CH)_n - CHO (Vila) v němž n, Hal a Rj mají shora uvedený význam, o sobě známým způsobem a alkoholem obsahujícím 1 až 4 atomy uhlíku nebo s odpovídajícím

1,2-, 1,3-alkandiolam, 1,4-alkandiolem, 1,5-alkandiolem nebo s 1,4-alkenyldiolem.

Vhodnými halogenacet.aly obecného vzorce III jsou například:

,1-dimethoxy-2-bromethan ,1 -dimethoxy-2-brompropan j1-diethoxy<-2-boomethan

1, 1- dimethoxy-3-brompropan

1, 1 -dietho2g--3-boombutan

1.3- dioxol8m~2-ylmettylbromid

-(1 ,3-dioxooiai-2-yl)-1-bbomet.hai,

1-(1,3-dioxolan-2-yl)-2-boomettan

1-(Ί ,3-dioxolen-2-yl)-2-broppropem éjS-dimetlhrli- ,3-dioxolin--2ly 01^1^1^00^

4.4.5.5- tetbametihl“ 1 , 3τdioxolan-2-ylmettylbbomid ,4-dimethyl-1 ,3-dioxolídl-2lylmettylbbooid ~(4 ^-dimeUhli- ,3-dioxolwfi-2-yl)-1-bbomethan

1-(4,5-dioetthll-1 jS-dioxolmn-Ž-ylJ-^-bbomtthan

-(4,5-di methyl- 1 ,3-dioxolítfi-2iyl ^-d^xan^-ylmethilbromid —( 1 ,3-dioxan-2-ll)-1-booπltttan

1-(1,3-dioxan-2-il^--boomethan

1-(1

5.5- dime^^l“- ,3-dioxan-2-ylnietllll bromid

4.4- ЛоеМ^!“-^-dioxan^-yloethlrlbromid

4,4,6-•trmethll-1 ,--i0oxan-2ly0Itetl·lllbrooid

-(4,4,6ttrimethy-l1,-ddCoan-2-lyl1-1-boom®ttad

- (5,5-dLomeihl-1,3-dioxan-2-yl) -1 -bro methan

-(5,5-dioeei'hrl-1 , 3-dioxan-2-ll--2-boootthsл

-( 5,5·^^«11ψ^,1ι-1 ,3-dioxan-2-yl-2 2-bc’ompbopan.

Shoba uvedené reaktivní acetall nepředstavují limitující moonost výběru· Lze je při-* pravovat například reakcí bromacctaldehldu dimethll-nebo Л^^Тес^е^ s 1,2-, 1,3-,

1.4- nebo 1,5-alkan- nebo :.alkandioll, které mohou být popřípadě substiUuovánl methylovou skupinou.

Jako dioll přicházejí v úvahu například následnici sloučenin!^:

1.2- p^psan^l,

1.2- butaiddol, ,3- butondol,

1,4- butandol, motso2,3-bujealdii0, .

(-)-2S, 3S,2,3-butand do 1,

1- buten-2,3-diol,

2- 1,2-butlMddoC ,

2-mhhlyl-2,3-butimdioI,

1.3- propandiol,

2-buten-1i4-diol,

2- rnetlhl“ 1 .,2-pripinidiol,

3- шеИцг1-1,3-рг1рш1сио1,

1.2- pentinidioX»

2.4- pentinidiol,

2-mettyy-1,3-butnndiol,

2-me thrl-2,4-butnidio1,

2- methhl-3,4-butaddioI,

2.2- iimethyl-1,3-pripnndiol,

3- methyl-2,4-pentandiol,

1.5- hexen--,44dio14

2.2- ^тее1цг1-'1 ,3-pripnddiol,

2-mmthhl-2,3-pentandiol,

2.2- ,4-butndliol.

Б11иёеп0п1 vzirc® I sa mohou přeměňovat také пп jOdé sliučtdidy. Tnk st 4,7-0ОДг1-1,3-d01χtpiп-derivát vzírcs I vynbí podlá vynálezu ^ρίΧ^η^ podlá dásltiujícíhi schématu:

o-ch₂-ch

BrCH₂-CH [j o-ch₂-ch

o-ch₂-ch

Reakcí héhi sl ^6^0^ ^při ttplita 100 °^C s rutaoniotým totntyzátorem st můžs ^postu(1980) 4

922 posudou ďvijdá vnzbn, hnkžt vzdOkd© i^]^:0váh 4,5O-CH^-CH pem pips^n^rý^m v Tetrnheroп -d0hydro-1,S-dioxtp0пu.

o-ch₂-ch

O-CH =CH

I mení vynike^ící měrou schopnost chráiit kilhurdí ristlidy pitá

Nové ixOmethery vzirce piSkiEt^m chcmikCHem!, kttré st používají v ztměděl-tví.

Tato ochrana se ' vztahuje zejména na herbicidy z různých skupin látek, . jako jsou

1,3,5-triaziny_e 1,2,4-triazinony, deriváty, fenylmočoviny, karbamáty, thiolkarbamáty, estery fenoxyoctové kyseliny, estery fenoxypropionové kyseliny, halogenncceanílidy, estery halogenfenoxyoctové kyseliny, estery substituované fenoxyfenoxyoctové kyseliny a estery substituované fenoxyfenoxypropionové ky^Hny, estery substituované pyridyloxyfenoxyoctové kyseliny a estery substituované pyridyloxyfenoxyoctové kyseliny, deriváty benzoové kyseliny atd., pokud tyto . . - látky nejsou kulturními rostinnimi snášeny nebo pokud jsou snášeny kulturními rostlb^i^:L jen nedostatečně. Nové oximethery obecného vzorce I jsou vhodné především k ochraně kulturních rostlin proti škodlivému účinku halogenacctanClkeů a thiokkarbaoátůa Oximmthery vzorce I se mohou tudíž ve vztahu na jejich v kombinaci se shora uvedenými herbicidy označovat jako protijedy nebo fannidota nebo také jako prooilátky.

Sloučeniny vzorce 1 existuji v různých isomerních formách. Jako deriváty oximů se tyto sloučeniny vyskytují v syn- popřípadě v anti-formě, popřípadě jako jejich směsi (Ea Z-forma, srov. R. S. Cohn a daaší, Ang. Chemie Int. Ed. 2 (1966), 385 nebo Expeeientia 12 (1956), stra. 81).

Vždy podle subbtituce sloučenin vzorce I existuje jeden asymetrický atom uhlíku a mohou se tudíž vyskytovat dvě enantiomerní formy. Obecně vzniká při výrobě směs obou enantiomerů, která ee dá obvyklým způsobem rozdělit na optické antipody.

MoniOsbiSituovαné dioxolany a dioxany vedou k dalěímcis/trans isomerům popřípadě ?: k jejich směsím. Dvojnásobně substituované dioxolany vedou k cis-syn a k cis-anti formám jakož i k trans isomepům popřípadě k jejich směsám. Volbou výchozích látek, například použitím čisté Z-formy oximů se dá zabránit vzniku isomenů. Tyto různé isomery jakož i jejich směsi jsou rovněž předmětem předloženého vynálezu.

Takotyto protijed nebo antidotim vzorce I se může podle účelu pouužtí používat k ošetřování osiva kulturní rostliny (moření semen nebo sazenic) nebo se může pouuívat před nebo po zasetí aplikací do půdy. Může se však také aplikovat samotný nebo společně s herbicidem před nebo po vzeeití rostlin. Ošetřování rostliny nebo osiva protijedem se může tudíž zásadně provádě nezáávsle na době aplikace fytotoxické chemikkáie. Ošetřování rotUny se však může provádět také současnou aplikací fytotoxické chemikkáie a protijedu (tanknix). Preemergentní ošetření zahrnuje jakošetřování již obdělané plochy před setím (ppi = pre plent incorporation) tak i . ošetření již osetých, avšak ještě nevzrostlých obdělaných ploch*

Aplikované mwžžtví protijedu v poměru ku herbicidu se značnou měrou řídí způsobem aplikace. Př ošetřování polních pozemků, při kterém se herbicid a protijed aplikují bud současně (t^en^k^i.x) nebo odděleně, se tento poměr mnŽžsví protijedu ku herbicidu pohybuje v rozmezí 1:100 až 5:1. Zpraaidla se plného ochranného účinku dosahuje při vzájmamém poměru protijedu ku herbicidu 1:1 až 1:20. Ш moření semen a při podobně prováděných ochranných opatřeních je však zapotřebí daleko mímní mtožžtví protijedu ve srovnání s božstvím herbicidu, které se pozádUi aplikuje na 1 ha obdělávané ' plochy. Obecně je při moření semen zapotřebí na 1 kg semen 0,1 až 10 g protijedu. Zppavidla se plného ochranného účinku dosahuje za pooužtí 0,1 až 2 g protijedu na 1 kg semen· Pokud se protijed má aplikovat krátce před setím bodáním semen, pak se účelně ponuka jí roztoky protijedu, které obsahují účinnou látkou v koncentraci 1 'až 10 000 ppm. Zpraaidla se plného ochranného účinku dosahuje při konnentraci protijedu od 100 do 1 000 ppm.

Zppaddla existuje mzi protektiτclíb ošetřeními, jako je močení semen a ošetřování semenáčků protieedeb vzorce I a možným pozdějším ošetřováním polního pozemku agrochemikálií delší časové . obdobb. Předběžně ošetřené osivo a části rostliny mohou ^<0^1 v zeшiěelзSví, zclh?adeictví a lesním ho sp oddáš tví přijít do styku s různými ch^i^il^á^á^iem.. Předložený vy235313 nález se vztahuje tudíž také na protaktlvní prostředky pro kulturní rostliny, které obsahují jako účinnou látku protijed vzorce . I společně s obvyklými nosnými látkami. Takováto prostředky mohou popřípadě navíc obsahovat takové agrochemikklie, před jejichž vlivem má být kulturní rostlina chráněna.

Jako kulturní rostliny se v rámci předloženého vynálezu rozumí všechny rostliny, které v libovolné formě produkijí . látky, které se sklízí, jako jsou semena, kořeny, stonky, hlízy, listy, květy, dále zásobní látky, jako jsou oleje, cuke, škrob, bílkovina atd., a pro tento účel se pěstu;Jí. K těmto rotliám náleží například veškeré druhy obilovin, jako' je pšenice, žito, ječmen a oves, kromě nich také rýže, kuLturní druhy prosa, kikuice, bavlník, cukrová řepa, cukrová třtina, sója, boby a hrách.

Protijed' se může používat všude tam, kde se má chránit kulturní rostlina shora uvedeného typu před škodlivým účinkem agrochemikáále. V úvahu přitom přicházejí jako agrochemikálie již shora uvedené látky, především však herbicidy z oejrůznějších skupin látek, zejména však halogenaactniilidy a thiolk^bamáty. Halogeenceetaniidy, jejichž škodlivý účinek vůči kulturním rostlium lze pooiačit pomocí nových oximeterů vzorce I, jsou již ve velkém počtu známé (srov. například DE-OS 2 305 495, 2 328 340, 2 212 268, 2 726 253 i 285 757, jakož i americké patentní . spisy 3 946 044, 4 022 608 a 4 039 314). Takové halogθnalctanilidy lze znázornit následujícím obecným vzorcem XIV

(XIV) v němž

Hal znamená halogen, zejména chlor nebo brom,

Rq i Rg znamenal nežádala na sobě vodík, halogen, nižší alkylovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylthioskupinu, halogenH-kylovou skupinu, llkoxyllkylovcu skupinu nebo alkylthio^kylovou skupinu, .

Z znamená vodík, halogen, nižší alkyl, ovou skupinu, alkoxyskupinu, alkylthio slupinu, hllceenllkyloiou skupinu, alkcxyllkylovou skupinu nebo llkylthiollkylovoj skupinu, přičemž shora uvedené zbytky Z jsou výhodně v poloze 3 vztaženo na atom dusíku, n znamená číslo 0 až .. 3,

A znamená alkylenovou skupinu, zejména methylenovou skupinu, 1,1- a 1,2-ethyl snovou skupinu, přičemž 1,2-ethylsnová skupina je popřípadě substituována 1 až 2 nižšími alkylovými skupinami, a >,

R)0 znamená nižší alkoxyskupinu, ^0^x718^0^1^^ skupinu, llkcχyklrbcnylóvcj skupinu, klrblmiclciou skupinu, N-alkykarbamoylciou skupinu, Ν,Ν-diaklςllarbbιmcylovcu skupinu, kyanoskupinu, popřípadě substituovanou heterocyklickou skupinu obedniuící dusík, popřípadě subst^^^anou 1,3,4-oxldilZol-2-yloiCj skupinu, 1,3,4-thiadilZcl-2-y0ovtu skupinu, 1,3,a-Cr-зzoloi-yjovou skupinu nebo 1,3,4-triazol-yCovoj skupinu.

Jako jednooiivé zástupce takových halcgenaaetшnLlidů lze uvést například následnici sloučeniny:

N-ethoJyyiteylyl--ehloraeleel-2--ttyl-6-mithhlalilli,

N-chloracetyl-N-iethoxymttyl-2,6-dietly УнОМо,

N-chloralctyl-N-(2-iethoзφУtthУ.)-2,6-diiettyУLmilii_>

N-( 2-lllylfiíeyθt)hУ.) -N-ch’iloraact7y-2,6-dimettyylaOiio,

N-chloracetyl-N-(2-h-prcpotyθ ttyl)-2,6-d ^^Ι^ιιΟΙ in,

N-chlQracetyl-N-(2-isopropyetlýl}-2,6-dimetth^y€ailin, N-chloracetyl-N- (-^οΜι^ι thyl )---et1i1-6-me11i1icilln, N-chlorcee te1-N-(me tloxet tlrl)-2,6-dditie.iciilin, N-(2-itloxye thrl}-N-ellorce e tel-2-etlyl-6~mttlylaiilin N-chloracetyl-N^ 2-metloχy-1-mθttoelt^lre)}-2-mettl'elCilin_> N-c 10or ac e 1y Ι-Μ-ί-^ веИо^у-ш til ot hyl et til) - 2,6-dimm itiliciili n, N-chloracetyl-N- (2-me t ho^qy-1 -mettli 11ii)-2,6 -d de tli dil in, N-chloracetylfN-( 2-metho5Ql·1-mθeloelelol)-2-etOyl-6-mttl:ore)Cliiin, N- (2-itloxyetll} -N-ellorce ttel-2,6-dditlrliciilln, N-ehloracetyl-N-(2-n-proppoyithol)-22_etlorl-6-mettoliCLÍiin_> N-chlrrccβtyl-N-(2-n-proprχ1e t.1} -2,6-d litllacilln , N-chloracetyl-N- (2-isopropo3qret1i1} -2-tt011-6-tet1li1cli1ln, N-θt0oэqlacbonynlleteyle^^-cheo1occeet-2,66ddmtttoi1cilin, N-ethoxylacroronlθtIetl-l)-chlorocetyli2,2-ddeetoi1ciЗLin, N-chloracetyl-N-(2-lte1tlry-1-1tttetletll>12,66dii11e1Clilin, N-chloracetyl-N-(2-methoχyi1-шeteylithyl)p2--etoe)-6·чnθttoilCiiin, N-(2-it0oqret1i1}-N-chlorace1y1-2,6-dletl1.íciiiln, N-chloracely1-N-( 2-n-propoo:yethol )-2-0tlil-6-met1ii)cilin, N-ch1oracetyl-N-(2-n-ρropoJqet111)-2,6-dittOrlaΊilin, N-thlooacette-N-(2-lsoprrporye1toe)-2-et0yl-6-mat1liacilln, N-etOo)q1acrorli1ethy1-N--cheo1occtete2)66ddilnttoeaciiin, N~etOo2χ1acrolli1etll1-^)-chl1racctyli1,6·-ddett1i1c_>ilin, N-chlorceetyl-^t-met0rxykarbony1mtetl11² ^-dlmetlilicilin, N-chlorace1yl-N- (2,2-ddt tlo^etll} -2,6-dimtet1e1cildn, N- c hlor ac e til-N-(2-mtt1oxi-1 -me tlila tlil }-2,3-d dmettilic íí dn, N (2-ttioxyetlrl }-N-chloracetyl-2-mtt^1eacilin,

N-chloracetyl-N- (--methonellll ) - 2-metto11cilln, N-chlorce i tyl-N- ( 2-met ho oye²--] mihli ethil } -2,6-ddmetliliciLÍlln, N-(2-tt0o:le2-шttholθttoe)-N--h11rrceete12-et1eL-6-mt1l1eanilin, N-chloracetyi-N-C 1 -tt1i1-²-met0o5qe111-1-2,6-dime111)ciil1n, N-chloracθtyl-N-(2-metOoэl1tll1}-2-metll»Qr16-mt1hllacilin, ^-11^^1)51^1110111-01^. oracoeyl--2terc. butylcilin, N^(2-tt0o:q^€^1^ll^e-1-mtlii)^1^]l^]^}-2,6-dim1l'iÍic^i]^:in, N-cllorace1yl-N-(2-me1hlry1tll )-2-c hlor-6-metti1ic.il in, N-(2-1t0o5qret1le)-N-chlorace1yi-2-el1or-6tmettl1)Clilin, N-(--itlo xyet1il}-N-chloracelt1-2,3,6-trimetlilanilin, N^-^l^lc^i^E^celirl-1 -( 2-ι1^1^(^πτι1^1ι^1. }-2,3,6-trimetliliMÍlin, N-chloracetyl-N-kiιdtt111-- ,66ddmt^,tl1acilin, N-bbtt--in-1-11-N-c01rrace1aciiin,

N-chlor ace 1yl-N-pp o opcryl--2-Uil-6-metlilicildn, N-chloracetyl-N^ 1 ,3-dirxolcn-2-ylmt11e)-2,6tdimttliíClilin, N-chloraceltl-N-C 1,3-dirxrlc:n-2-11metle)-2-ttllt>6ttetle1Clildn, N-chloracetyl-N^ 1,3-dioxcn-2-ylmβtle)-2-étlylt6-mβ11le1nilin,

235315 , 12

N-chloracetyl-N-(2-futEtfiylmethyl)-2,6-dimetylrnilin,

N-chlorace tyl-N-(2-fuccnylmetyi)-2-etyi-6-metyylanilin,

N-cyiorac etyl-N- ( 2-tttr nlydrofiwsnnliae tttyl) -- ,6-dinettylanilin,

N-chloracetyl-N- (N-propíar&ilknrbnmoylmmttyl)-2,6-dimettylanilln)

N-chlornettyl-N-( N, N-dimttyylknrbnmoylmethyl)-2₍ 6-dimetyl)milin, N-(n-buUooymethyl)-N-cheirocneyti2,66(idettylgMÍllnj

N- (2-n-butojqfetyl) -N-chloracetyl- 2,6-dit tylaniiin,

N-chlorac eti)-N-( 2-mttyoxy-) ,2-limety1lty1)-2,6-llme1y1)nlilin, N-cУlorccity1-N-isrpropy1-2,3-limθty1rnilin,

N--hУorccety1-N-i8oproop1r2-chlorcclilrn,

N-chlooccetyl-N--1H-ppicnoo-1-llmetyl)-2,6-dimetty1anilin,

N-chlorac e tyl-N-(1 H--ylccol-l1ylmetyi)--2e ty 1-6-eetylianiin,

N-chlocnc otyl-N- (1H-1,2,4-1ci csd- 1-ylmtty 1)- 2,6-Hee ty líaiilin,

N-chloracityl-N-(1Η-1,2,4-tclnzol-1-llmethyl)-2,6-dittyiiMiilln,

N-benzoolrethyllN-ohlode e tyl--,6-dimetyhlinilin,

N-bbhioy1methyУ1N-chllracntyl----ttyr1-6-metty1rnilin,

N-cyioracetyl-N-(5-me tyl-1,3,4-rxaClico0l2-y1 )-2,ó-dittyiaiilln, N-chlorncetlr-N-( 5-mhty1-1,3,4-rxndiczol-2-1l)-2-elУyl6--mttylnnilin:, ·

N-chl orané tyl-N- (5-metyl-1 ,3,4-rxaCllcoO-22y1)-2-ttcc. bu uy linii in,

N-chlorac e tyl-N-( 4-eyiorbtnoollmetyl) -2;6-dimetyl)milin)

N-chl oracetyl-N-(1-me ty l-5-metylryio-1 ^^-tclnoor^-ylmetyl )-2,6-dittyicnilln.

DaCŠÍ Уalrgβnacetanilil1, jtjieyž škodlivý účinek na kulturní costlinl )zt potlačit novými oxlmetyhcl voocet I, jsou uvedenl v publikaci R. Wetler, Cheaih dec Pfrnnoeseyutound S^l^i^dl.lnisbeká^pfftinismty1, sv. 8, stc. 90 až 93 a tc. 322 až 327.

Herbicidně účinné yhiolkccbamáty, přtd fltotoxidým účinkem mohou být ihcáněnl kulturní cosínnl pomocí nových ^lestltci^ voocet I, jsou covněž již vt vtlkém počtu onámé (scov. například americké patentní spisl 2 913 327, 3 037 853, 3 175 897, 3 185 720, 3 198 786, 3 582 314 8 3 846 115). Odnainý účintk nových oxi^ty^i! voocci I st dá výhodně využít o^mém při ponuii.ť tyiolkecrbEmátiů v obilovinách, yži, kulturních druzích Č.coku a prosa.

Thiolkacbamáty, přtd jtjielž fltotoxicýým účinkťm mohou být výhodně ihcáněnl kulturní co^tri^nl, jako obilovlnl, cýžt a kulturní fauly čicoku a prosa, odpooídaCÍ obtciým vzrriům XV a XVI:

0 Π R i - S - C -	/ZR12 M\
	«13

O it (XV)

- so - c

(xvi)

v nichž

R] ₁ onamená nlkllovou skupinu, nrktnlrovou skupinu, eУlrrall1lovru skupinu, Hehloccllylovou skupinu, tcieУrrccllyOovru skupinu, brýlovou skupinu itbo 4-eУrrrb1no1rovru skupinu,

Rj znamená alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku a

R₃ znamená alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku nebo cyklohexylovou skupinu, přičemž zbytky R^ a R₃ mohou společně s atomem dusíku, na který jsou vázán;/, tvořit hexatydro-IH-azepinový, dekatyddrohinolinový nebo 2-metlhyldekaihydrohinolinový kruh.

Jako jednoolivě zástupce takových thiolkarbamátů Lze jmenovat například následující:

3-ethyl-N,N-dipropylthookarbemát,

S-ethyl-^,^-diisobutylth0laarbfimát,

S-2,3-dichlorallyl~N,^I-diioopoopylthOolarгbtшát,

S-propyl-N-butyl-N-ethylthookaarbamá0,

S-2,3,3~trCchooaallyl-N,N-diosopoopylthikarraarnát,

S-propyl-N,N-dipropylthookarbemát,

3- ettpl-1-ePtyl-l-cpllohexylPh0olardbeeáP,

S-ettyl-l-texatpddO-1H-azθp0nnl·-karbo0htoát,

S-isopropyl-l, olkcrbamát,

S-(o-ctloobenzyl)-1,·1-diettylthOokadbamát_ϊ

1“ettylttiolaгbonnPL-cii-delatpddOohCnn0ln,

1- propplthiokaobonpldekahpdrochinaldin,

S-ettyl-1,1-bii-(n-butpl)th0olaodbεдоát,

S-teoc.butyl-1,1-bis-(1-oropyl)Ph0olkrdbaeát.

Vedle ctlooacePanilirй a thiolkadbamátů přicházeei v úvahu také hedbicidy z dalSích skupin látek, jako například:

Tdiazⁱny a tri^ínony:

/

2,4- bis-(io_zopгopoPaminn)~6-meththPhic-o ,3,5-tdiazin (Promeer;y!).

/

2,4- bii~CetCplaeino)-6-eeP1’hУ.ttio-1 ,3,--toiazin (Simetdyn),

2- (1 ',2'-rimettplpгopoPainn)--4-e^tУaaino-0-πlethttPhtc-113,55-гiazin (DimeOhameetyn),

4- aminno---teo-bbttPL--4,5-ditydro--3-eeel·cPLhio-1 ,2,4-1^о:^8^2^:^г^-^5^-^с^п (Meetrbbzin),

2-ctldг-4-ettplaninno6-isooPooyl-'l ^^-Pdiazin (Atraainn,

2-chlδd-·4,6-bii-(etCyLaeino)-1 i3,5-tdiazin (Sim^z^zi^)»,

2-teoc. butylaeinno44chlod-6-etClylzeino-1,3,—- triazin ( ) φ

2-terc.butplzeino-4-ettplaeinoo6-metht:oxУ» 33 5--diazin (Teobumeton),

2-terc.butplaeino-4-θttpLaminno6-meth1tPhic-13,5-tdiazin (TedbuOdryi í,

2- ettylaeinno-4j.iopdoppУLamno-6-metettPhtCiO ^^--riazin (Αι^ιορι).

Moooviny:

1-(benzz0tCazz0--2yPL-1,3-dieettyleo0ovina5 fenylmočovinp, jako například

3- (3-chtooop--c0lP)-1,1-dimethylmoČovina (Clodtoludonn,

1, 1-Π-θΡ^ρ1-3- G, * «-trifloor-m-PoPyl)močovina (Fluometudon),

3-(4-booe-3-chPoofenyl-11-IeeClOoχ--1-eePhyPeočovina (Chloгbгomюo),

L-(4-rdoeienyl-11-eιeChoJq--1-eetCyLleočovina (MePobdшπιlΌo),

235315 14

3-(3,4-dichlorfenyl)-1-methoxy-1-methylmoČovina (Linuron),

3-(4-chlorfenyl)-1-methoxy-l-methylmočovina (Monolinuron),

3-(3,4-dichlorfenyl)-1,1-dimethylmočovina (Diuron),

3-rC4-chlorfenyl)-1 ,1-dimethylmočovina (Monuron),

3-(3-chlor-4-methoxyfenyl)-1,1-dimethylmočovina (Metoxuron),

SulfonylmoČoviny, jako například

N-(2-chlorfenylsulfonyl)-N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)močovine,

N-(2-methoxykarbonylfenylsulfonyl)-N'-(4,6-dimethylpyrimidin-2-yl)močovina,

N-(2,5-dichlorfenylaulfonyl)-N' -r (4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)močovina,

N- 2.(2-butenyloxy)fenylsulfonyl -N'-(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)močovina, jakož i sulfonylmočoviny uvedené v publikaci evropského patentu 44 808 a 44 809;

Ghlorac e tamidy:

N- 1-isopropyl-2-methylprop-í-en-1-yl -N-(2'-methoxyethyl)chloracetamid.

Difenylethery a nitrodifenylethery: _e

2.4- dichlorfenyl-4'-nitrofenylether (Nitrofen),

2-chlor-1-(3'-ethoxy-4'-4-nitrofenoxy)-4-trifluormethylbenzen (Oxyfluorfen), *,4'-dichlorfenyl-3-methoxy-4-nitrofenylether (Chlormethojjynil), methylester-2- -(2,4”-dichlorfenoxy)fenoxy)propionové kyseliny,

N-(2'-fenoxyethyl)-2r5'-(2” -chlor-4 ^M-trifluormethylfenoxy)fenoxyJpropionamid,

2-methoxyethylester 2-[2-nitro-5-(2-chlor-4-trifluormethylfenoxy)fenoxy] propionové kyseliny, 2-chlor-4- trifluormethylfenyl-3'-oxazolin-2'-yl-4'-nitrofenylether.

«

Deriváty benzoové kyseliny:

methyl-5-(2',4'-dichlorfenoxy)-2-nitrobenzoát (Bifenox),

5-(2'-chlor-4*-trifluormethylfenoxy)-2-nitrobenzooová kyselina (Acifluor^en),

2,6-dichlorbenzonitril (Dichlobenil)·

Nitroaniliny:

2.5- dinitro-N,N-dipropyl-4-trifluormethylanilin (Trifluralin),

N-<1 '-ethylpropyl>-2,6-dinitro-3,4-xylidin (pendimethalin).

Oxadiazolony:

5-terc.butyl-3-(2',4'-dichlor-5'-isopropoxyfenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-on (Oxadiazin).

fosfáty:

S-2-methylpiperidinokarbonylmethyl-0,0-dipropylfosforodithioát (Piperophos).

Pyrazoly:

1,3-dimethyl-4-(2',4'-dichlorbenzoyl)-5-(4'-tolyl8ulfonyloxy)pyrazol.

Dále deriváte alfa-(fenoyyfeno3qr)propionové kyseliny ^a deriváty xyfe^noxy)propionové kyseliny.

Používané ^nosíví protijedu kolísá mezi asi 0,01 a asi 15 díly hmoonostními na jeden díl himoonnotní herbicidu. Zjišluje se případ od případu, tj., vždy podXe používaného typu herbicidu, jaký poměr je vzhledem na optimální účinek u speciální kilturní rostliny nejvhodnnjjí.

Sloučeniny vzorce I se použžvají v nezměněné formě nebo výhodně společně s pomocnými přípravky, které se při výrobě takovýchto prostředků, a zpracovávají se tudíž například na emnuzní koncennráty, přímo rozstřikovate]^ nebo dále ředitelné roztoky, zředěné emulze smáčtelné prášky, rozpustné práSky, popraše, granuláty, také enkapisulované například v polymernich látkách známým způsobem. Oddpovdaaícím způsobem se rovněž volí způsoby ·.aplikace, jako postřik, zamlžovánn, popraáovťárn, posypávání nebo zalévání, stejně tak jako typ prostředku v souhlase s požadovanými cíly a danými pom^^i^y.

Prostředky, tj. prostředky obstaiužjcí účinnou látku vzorce I a pppřípadě pevnou nebo kapalnou přísadu, aplikační formy nebo koncentráty se vyrábějí známým způsobem, například důkladrým smícháním nibo/a rozemletím účinných látek s pLnidLy, tj. například s rozpouštědly, pevnými nosnými látkami, a popřípadě povrchově aktivními..sloučeninami (tensi-dy).

Jako rozpoužtědla mohou přicházet v úvahu aromoaické uhlovodíky, výhodně frakce obsah^žd^<^:í 8 až 12 atomů uhlíku, jako jsou například soOsí xylenů, nebo substituované naftaliny, estery kyseliny ftalové jako П^^уГ^Л^ nebo nioktnУltaját, alifatické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo pагаfieické uhlovodíky, alkoholy a glykoly, jakož i jejich ethery a estery, jako fthanol,etlylnngУykol,etlylenglyOolшonOiethylethfr nebo ethylenglykolooenethylether, ketony, jako cyklnheoaone, silně polární rozpouštědla, jako N-methyl-2-pylronidon, nimeehhУsulfnoin nebo dioethylforoanid₁ jakož i popřípadě epooidované rostlinné oleje, jako epoxidovaný kokosový olej, nebo voda.

Jako pevné nosné látky, například pro popraše a ' dispergovate!^ prášky se zpravidla přírodní kamenné moučky, jako vápenec, ooatek, kaco-in, oonntюrnllonnt nebo attapužgit· Ke zlepšení fyzikálních vlastností se mohou přidávat také vysoce disperzní kyselina křemičitá nebo vysoce disperzní savé polymery. Jako zrněné adsorppivní nosné látky granulá^tů přicfo^ejí v úvahu ^poresní ty^ jaké napříkla^d pemso, c^-o^ drt, sep^pol.it neb® . bentonⁿ'^t, jako nest^ptimí nosné oaatfiály například vápenec nebe písek. Kromě . toho se může používat velký počet předem granulovaných mat^i^r^i^^iů anorganického nebo organického ·původu, jako zejména dolomit nebo rozmělněné zbytky rostlin. ¹

Jako povrchově aktivní sloučeniny přicházej v úvahu podle druhu zpracovávané účinné látky vzorce I oečnongβшlí, ka1tinoαktivní nebo/a tensi-dy s dobrými ιο^Χgačníoi, dispergačníoi a smáčecími vlastnostmi. Tensidy se rozumí také sis^^ tensi-dů.

Vhodnými μοΙρο-οϊ^οΙ tensi-dy mohou být jak tzv. ve vodě rozpoustná oddá, tak i ve vodě rozpustné syntetické povrchově aktivní sloučeniny.

Jako mMla lze uvést soli vyšších mostných kyselin (s 10 až 22 atomy Uhlíku) s alkaícclýoi kovy, s kovy alkalických zemin nebo tappovídajcí popřípadě substituované amonné soli, jako jsou například sodné nebo draselné sli olejové tyseliny nebo stearové kyseliny nebo smisí přírodních mastných kreslin, které se získávají například z kokosového oleje nebo z oleje získaného z loje. Uvvst nutno dále také soli iontných kyselin s oefthltaužiοιο. ' · čaasěji se však tzv. syntetická teosčdl, zejména mastné sulfnoátl, mastné sulfáty, sulfonováné deriváty benzioidazolu nebo Л^^гу^хК^о^^ .

Maatné siKoo^i nebo moatné sulfáty se vyskytuji zpravidla jako soli s alkalcekmi kovy, s kovy alkalických zemin nebo popřípadě jako substituované amoniové soli a obsahuží alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku, přičemž alkyl zahrnuje také alkylovou část acylových zbytků, jako je například sodné nebo vápenaté sůl ligninsufOonové ty^fi*liny, esteru dodecylsÍrové kyseliny nebo směs aulfatovaných mastných alkoholů vyrobená z . přírodních mastných kyyelin, Sem patří také soli esterů sírové kyseliny a sulfonových kyselin aduktů mastných alkoholů s ethylenoxidem. Sulfonované deriváty obsáhují výhodně sulf o skupiny a zbytek mastné kyseliny s 8 až 22 atomy uhlíku. AlkУ:arylsjlfvoáty jsou představovány například sodnými, vápenatými nebo treithnoolmoniovými solemi dodecyHenzen sulfonová kyseliny, dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo kondenzačního produktu naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu.

V úvahu přicháze dále také odpovídaaící fosfáty, jako například soli esteru fosforečné kyseliny aduktu p-noitylfenolu s ethylenoxidem (4 až 14).

Jako neinogenní tensidy přicházej v úvahu především deriváty polyglykoletheru alifatických nebo cykloalifeticlých alkoholů, nasycených nebo nenasycených mastech kyselin a alkyl^no^, které mohou obsahovat 3 až 30 glykolehterových skupin a 0 až 20 atomů uhlíku ve zbytku (hlifatického) uhlovodíku a 6 až 18 atomů uhlíku v alkylovém zbytku alkylfenolů.

Dalšími vhodnými neinogenními tensidy jsou ve vodě rozpustné adukty .polyethylenoxidu s polypropylenglykolem, ethylendiaufoopolyprooylenglykvleu a αlkylpolypyooylenglykoleu s 1 až 10 atomy uhlíku v alkylovém řetězci, obsahujcí 20 až 250 ethyl engly kol etherových skupin a 10 až 100 prQpyleщgLykoljthervvých skupin. Uvedené sloučeniny obsahuj obvykle na jednu jednotku propylenglykolu jednu až pět jednotek ethylenglykolu.

Jako příklady neinogenních tensidů lze uvést oonnSfeoolovlyethoxyjthhnoly, polyglykolethery ricinového oleje, adukty polypropylenu s polyethylenoxidem, ' triljtylfonoзqrovlyethvxye - ethanol, . polyethylenglykol a oktylfenoxypolyethoxyethanol.

Dále olřiihιázθe± v úvahu také estery mastných kyselin odvozené od oolyv:χyethyljnsopbitanu, jako je oolУ⁰зχ^rsj^hSβessobitta“ttioleát.

U kationických tensidů. ;se jedná především o kv^rterní amoniOTé soli, které obsahuj jako subetituent na atomu dusíku alespoň jeden alkylový zbytek s 8 až 22 atomy uhlíku a které obsahuj jako další substituenty nižší, popřípadě halogenované alkylové zbytky, benzylové zbytky nebo . .Aižší hydro^alkylové zbytky. Tyto soli se vyskytuj výhodně ve formě halogenidů, meUhlsulfátů neno ethrlsulfátů a jako příklad lze uvést například steakytriuut^hУ^yαuonOum-chlorid nebo lenoiyS-da-(2-ihlorjthyl) ethylemoniumbromid.

Tensidy upotřebitelné při výrobě takovýchto prostředků podle vynálezu jsou.popsány kromě jiného v následnících publikacích: Mc Cutcheon^ Detergents and Eulssfiers Annual MC Pubishing Coop., Ringwood, New Jersey, 1979} Sisely and Wood, Eoislvpedia of Surface Active Agenta, Chemmiel hibHshing Co·.,. Inc. New York, 1964.

Tyto prostředky obsahuj zpravidla 0,1 až 99.%, zejména 0,1 až 95 ¢, účinné· látky vzorce I, 1 až 99 % pevné nebo kapalné přísady a 0 až 25.ϊ, zejména 0,1 až 25 % tensidu.

Zatímco jako obchodní zboží jsou výhodné spíše koncetrované prostředky, používá konečný spot^eb^el zpravidla zředěné prostředky.

Tyto prostředky .’mohou obsahovat také daaěí přísady, jako stabilizátory, prostředky proti pěi^Ž^i^í, regulátory viskosity, pOldla, adhezava jako i hnojivý a daUši účinné látky · k dosažení speciálních účinků.

V následnících příkladech jsou teploty uváděny ve stupních Ocesla, údaje tlaku v Pa a díly a údaje procent se vztahuj na hrnootootl.

Příklad 1

Výroba 1-(4-chlorfeiv 1)-1-(1_>3-dioxolan-2-ylmethoxíinino)-2,2,2-trifluor9thanu (sloučenina č. 40)

a) V baňee s kulatým dnem o obsahu 100 ml se rozpmtí 1,2 g (0,05 mol) kovového sodíku v 50 ml absolutního ethanolu a k roztoku se přidá 11,2 g (0,05 mol) 1-(4-chlorfenU-1-h1drooiminos2,2,2-trifluorethanu. Po dokončení přídavku se reakční směs nejprve dále míchá půl hodiny při teplotě místnosti a potom se rozpouštědlo odpe^í. K roztoku zbytku v 50 ml dimetthlsulfoxidu se za míchání přikape 8,4 g (0,05 mol) 2-bpommht^l^i1,3-dioxol^a^nu se reakční směs . se ^dále míc^há 4 todin¹ piM vnitřní teplotě '60 až 70 °C. ^potom se vznikl^á suspenze ochladí a nalije se na směs.ledu a vody. Zé získané směsi se reakční produkt získá extrakcí meetylenchloridem. Extrakt se vysuší síranem sodným a rozpouštědlo se odpeH. Jako surový produkt se získá oranžově zbarvený olej, který se čistí destilací ve vysokém vakuu. Takto se získá 12,5 g (80,6 % teorie) 1-(4-chlsrfeoll)-1-1,,--^dSooolon--lylmethsximioo)- -2,2,2-^1^00^^1^ ve formě ^bez^barv^ého oleje o teplot^ě varu ¹⁰⁵ a^ž We °C/10 Pa.

b) 1-(4-chlorf enyl) f^y/droximino-2,2, ^-trifuuor ethan, který se používá jako výchozí látka, se připraví následujícím způsobem:

Směs 417 g (2,0 mol) é-chlsr-C,ω,ů.-riflur1cetsfensnl, 139 g (2,0 mol hydroxylaminhydrochloridu a 500 ml pyridinu se .míchá 15 hodin při teplotě místnc^si. Potom se sddestilljs pyridin a olejovitý zbytek se rozmíchá v ledové vodě. Po extrakci mettylenchloridem, vysušení extraktu sírarnem sodným a po odpaření rozpo^tědl^ se získá 438 g (98 % teorie) 1-(4-chlsrfen1l)11-lydlrsximino-2,2,2-trfflooetthanl ve formě oleje.

Příklad2

Výroba 1-fenyl-1-(1,ЗddSoxo1an-2-ylmethoximino))2,2,2-trfflsoetthθnl (sloučenina č. 38)

Do roztoku 1,5 g (0,07 mol) kovového sodíku v 50 ml absolutního ethanolu se vmíéhá 13,8 g (0,07 mol) 1-(hyddosiπmno)-11-fenl-2,2,2-trillsorёthtmu a rozpouštědlo se o/peIÍ. Do roztoku zbytku v 50 ml dimethyldimeethysulfoxidu se za míchání přikape 6,7 g (0,10)mpl) 2-br□IШθteyl-113-dioxsllnu. Po dokončení přídavku 2-Ъrsmmteyl-113-disxollnu se reakční směs nej^prve dále míchá ⁴ hodin^{y p}ři vnikni ^te^^o^tě ⁶⁰ a^{ž 70} °C a . ^pot^é se získan^á sus^penz'e vylije na směs ledu a vody. Po extrakci mmtthrlenchloridem, vysušení extraktu síranem sodným a po odpsšení rozpouštědla se jako surový produkt získá oranžový olej, který se čistí destilaci ve vysokém vakuu. Takto se získá 15,0 g (78 % teorie^-fen1l-1-(1,3-disxslan-2-ylmethsx^imr^o^o)^í^,<²,²-^t^r^if^lo<^]^<t^h^gn^u o ^tep^lo^tě varu ⁸⁹ a^{ž 90} °C/1^{0 P}a.

Příklad 3

Výroba 1-(4-chlsrfeщl)-1-(2,-ddittSo:yrethsximino)-2,2,2-trfflooett1anl (sloučenina S. 11)

Do roztoku 2,3 g (0,1 mol) kovového sodíku v 50 ml absolutního ethanolu se přikape 25,6 g (0,1 mol) 1-hyldoslmino-1-14-cSlorfθeyl)—-,2,2-trifluorethlnl. Po dokončení přídavku se reakční sm^s míchá půl hodiny při teplotě místnooti a potom se rozpol tědlo odpřU. K roztoku zbytku v 50 ml dimetthy.sulfoxidu se za míchání přikape 29,7 g (0,15 mol) dtethylюе^^ 2?bromm1ctaldehydu. Po dokončení přídavku se reakční směs míchá při teplotě 60 až ⁷⁰ °C po ^do^bu ⁴ hodin a potom se reakční směs vylije na směs l.e^du a vo<íy. Olejovity surový produkt získaný extrakcí mmetylenchloridem, vysušením extraktu síriniem sodným a odpařením rozpouHědla se čistí dessilací ve vysokém vakuu. Takto ae získá 20,5 g (73,5 % teorie) 1-(⁴-chlsdfen1l)-1-(2,2-^dittOoз1rethsximinoS-2,2,2-tdfflsodet^мnl o teplotě varu 95 až 97 °C/2 Pa ve formě bezbarvého oleje.

Příklad. 4

Výroba 1“(4-chlorfenyl)-1-(2,2-dimethoximinoO-^^^-trifluorethanu (sloučenina č. 2)

Do roztoku 2,3 S (0,1 mol) kovového sodíku v 50 ml absolutního methanolu se přikape 25,6 g (0,1 mol) 1-hydroximino-1-(4-ctlorirIn^rl)-2,2,2-toifluorethaol. Po ukončení přídavku se oeakční směs déle míchá půl hodiny při teplotě a potom se rozpouštědlo odpaří. K roztoku zbytku v 50 ml diшeЗfiylfulfuxidu se za míchání přikape roztok 33,8, g (0,2 mol) dimeetylacetalu 2·-brumaactafdrhydl v 60 ml dimeethysulfoxidu. Po dokončení ^př^ídavku se oeak^ční směs ^dále mích^{á 4} hocúny při vni-třní teplot 60 až 70 °C. ^potom se oeakční směs ochladí a vylije se na smě,s fedu a vody. Extrakcí mertцrlrochluoidem, vysušením extraktu síranem sodným a odpařením rozpouštědla se získá surový produkt, který se čistí destilací ve vysokém vakuu. Takto se získá 22,0 g (70,5 % teorie) -^-chlor^fro^ll⁾-1-⁽2^(-ddimethox^le^ttoχimino)-2,2,2-toⁱf^loore^thí^0l o -teplot varu 9⁶ až 9⁸ °C/2 ^pa ve formě bezbarvého oleje.

Postupem popsaným ve shora uvedených příkladech se vyrobí následujcí sloučeniny:

Tabulka 1 teplota varu

číslo	X	n	H1	R2	' R3	R4	R5	R6	(°C/Pa)
1	CFg	1	H	H	H	H	CHg	CHg	66 až 68//3
2	CFg	1	H	H	H	4-01	CHg	CHg	96 až 98/2
3	CFg	1	H	H	H	H	СЛ'‘	°2H5	77 až 78/4
4	CFg	1	H	H	H	4-F	CHg	CHg	67 až 68/1
5	CFg	1	H	H	H	4-01	n-CgH?	n-CgHy
Θ	C2F5	1	CHg	3-C1	H	4-C1	C2H5
1»	CFg	1	H	H	H	4-C1	°2H5	C2H5	95 - - až 97/2
15	CFg	1	H	H	H	2-01	l-C3^	i,**C3Hy
16	CFg	1	CHg	H	' H	ch2-ch=ch2	CH2-CH	=CH2
17	C2F5	1	H	H	H	4-C1	CHg	CHg
22	CFg	1	CHg	H	3-CFg	H	CHg	CHg
25	CFg	1	CHg	H	3-CF3	H	n-C3«7	a-C3«7
27	CFg	2	H	H	H	2-F	CHg	CHg
29	<F3	2	CH •i	H	3-CFg	H	C2H5	c 2R5
			□				CH, 1 J		CH, 1 J
33		1	H	H	3-^CFg	H CH2-C»CH	2 CHH	C=CH2
34 ,	/-CFg	1	H	H	H	4-C1	CH2-CH=CH2 CH	2-CH=CH2
35	C2P5	1	H	H	H	4-C1	CHg	CH,
36		1	H	H	H	H CH2-CH“CH2 CHh-	ch=ch2
37	CF.3	1	H	H	H	H CH2-CH=CH2 cih-	CH=CH2
38	CF,	1	H	H	H	H	-CH2-CH2-	89 až 90/10
39	«3	2	H	H	H	H	-CH2-CH2-	92 až 93/3
40	CF,	1	H	H	H	4-C1	-CH2-CHh-	105 až 108/10
41	c/	1	H	H	H	4-F	-ch2-ch2-	77 až 78/2
42	CF3	2	H	H	H	4-F	-CH2-CH2-	78 až 79/15

číslo	X	n	R1	R2	Rj	R4	R5 r 6 1	tsplota ϊβΉ
						(Cc/Fa)
							CH.) 1 J
43	CF3	1	H	H	H	H	-CH-CH2	77 až 78/5
							CH CH i 4 i 3
44	CF3	1	H	H	H	H	-CH - CH	82 až 83/7
							CH i 3
45	CF3	1	H	H	H	4-C1	-CH-CH2-
47	Cf	1	H	3-CX	H	4-C1	-CHg-CH2-
							CH CH i 3 3
51	CF3	1	H	H	3-CF3	H	-CH - CH -
55	C2F5	1	CH3	H	H	2-F	-CH2-CH2_
57	CF3	1	H	2-C1	H	4-01	-CHg-CH2’-
59	CF3	1	H	3-CH3	4-CH3	H	-CH2-CH2-
63	CF3	1	H	H	H	H	-CH2-CH2-CH>	82 až 83/4
64	CF3 CF3	2	H	H	H	H	-CH2-CH2-CH2-
65	1	H	H	H	4-C1	-CH2-CH2-CH2-	96 až 98/8
66	CF3	1	H	H	H	4-F	-CH2-CH2-CH2-	37 až 89/4
							H3C CH3 CH3
67	C?3	4	H	H	H	H	-C - CH2 - CH -
72	c23	1	CH,	H	3.CF3	H	-CH2-CH2-CH2-
73	CF3	1	CH3	3-C1	H	4-01	-CH2-CH2-CH2- H,C CH H,C 8 3^* 3 31__ - C< CH2 - C -	CH3
74	%	1	H	3-CHj	4-CH3	H
75	C2F5	1	H	3-C1	H	4-01	-CH2-CH2-CH2-
77	CF3	1	CH3	H	4-CH3	H .	-CH2-CH2-CH2-
							H3G \ ZCH3
81	CF3	2	CH3	H	H	4-C1	- CH2 - C< CH2	-
82	c2f5	2	H	H	4-CH3	H	-CH2-CH2-CH2
83	CF3	2	H	3-C1	H	4-01	-CH2-CH2-CH2-
86	CF3	1	H	H	H	2-C1	-CH2-CH2-CH2-
							h,c ch
							3\ / 3
87	CF3	1	H	H	H	2-F	-CH2-C-CH2-
90	CF3	1	H	H	H	4-01	-CH(CHJCH,-CH(CC,)- 104 až J * J Ю5/4
91	CF3	2	H	H	>CF3	H	-CH2-CH2-
92	CF3	1	H	H	3-CF,	H	CH3 CH3
93	CF3	1	H	H	3-CF-j	H	H C 2 H5 ' ' C2H5
94	C2F5	1	H	H	H	H	CH3 CH3
95	C2fJ	1	H	H	H	H	6 2¾ 0 2H5
96	СЛ	1	H	H	H	H	-CH2-CH2-	128 až 130/10
97	C2f	2	H	H	H	H	-CH2-CH2-
98	v	1	H	H	H	«-Cl	C2H5
99	c2F5	1	H	H	H	4-01	-CH2-CH2-
100	C2F5	2	H	H	H	4-C1	-CH2-CH2-
101	Cf5	1	H	H	H	4-F	CH3 CH3
103	V	1	H	H	H	4-F	-CH2-CH2-
104	c2f;	2	H	H	H	4-F	-CH2-CH2-
105	C2F5	1	H	H	H	2-F	CH3 CH3
106	C2F5	1	H	H	H	2-F	HH5

235315 20

číslo	X	n	R1	r2	«3	R4	R5 R6	teplota varu (°C/Pa)
107	С2к5	1	H	H	H	2-F	-CHg-CHg-
108	c2f5	2	H	H	H	2-F	-CH2-CH2-
109	CF,	1	H	H	H	2-F	CH, CH,
110	CF3	1	H	H	H	2-F	c2h5 c2h5
111	CF,	2	H	H	H	2-F	-CHg-CHg-
112	CF,	2	H	H	H	2-F	-CHg-CHg-
113	CF,	1	H	H	H	2-F	-CH9-CH2-CH9-
114	CF3	1	H	H	H	3-CF,	-CH(CH,)-CHg-	70 až 71/8
115	CF,	1	H	H	H	4-F	-CH(CH,)-CH2-	80 až 81/8
116	CP3	1	H	H	3-CF3	H	-CHg-CHg-	70 až 72,/4
117	CFJ	1	H	3-CH3	4-CH3	H	-CH2-CH2-	92 až 94/2
118	CF,	2	H	H	H	4-C1	-CH2-CH2-	110 až 114/4
119	CF,	1	H	H	H	4-F	C2H5 C2«5	80 až 82/40
121	c2r5	1	H	H	H	H	-CH(CH3)-CH2	78 až 90/15
122	CFj	1	H	H	H	H	-CH(CH,)-CH2-CH2-	91 až 93/8
123	CF,	1	H	H	H	H	-CH(CH,)CH2-	85 až 86/5
124	CF,	1	H	H	H	4-C1	-CH(CH3)-CH2-CH2-	97 až 99/8
125	Cp3	1	H	H	H	4-C1	-CH(CH,)-CH2-	94 až 96/5
126	CF3	1	H	H	H	3-CF.	-CH(CH,)-CHg-	80 až 81/8
127	CF,	1	H	H	H	4-F	-CH(CH,)-CH2-	82 až 84/12
128	CF,	1	H	H	H	H	-CH(C2H5)-CH2-	80 až 82/3
129	CF,	1	H	H	H	4-C1	-0(03)-0(03)-	97 až 99/15
130	CF,	1	H	H	3-CF3	H	-CH2-CH2-CH2-	88 až 90/15
131	CF3	1	H	H	H	H	-CH9-CH2-CH2-CH2	93 až 94/9
132	CF,	1	H	H	H	H	-CH2-CH=CH-CH2	92 až 93/5
133	CF,	1	H	H	H	2-C1	-CH2-CH2-	91 až 92/9
134	CF3	1	H	H	4-CH3	H	-CH2-CH2-	82 ' až 83/4
135	CF,	1	H	H	H	4-C1	-CH2CH=CH-CH2-	107 až 109/8
136	Cí3	1	H	H	H	4-C1	-CH2-C(CC3)2-CH2-	104 až 106/9
137		1	H	H	4-CH,	H	-CH2-C(CH3)2-CH2-
138	cfJ	1	H	H	H	2-C1	-C^-CCCH-J )9-09-
139	CF3	1	H	H	4-CH3	H	-CH(CH2)-CH2-
140	CF3	1	H	H	4-CH3	H	-CH9-CH9-CH9-
141	CF3	1 -	H	H	4-CH3	H	CH3 CH,
142	CF3	1	H	H	4-CH3	H	C2H5 C2H5
143	CF r	2	H -	H	4-CH3	H	»CH2-CH2-
144	CF.	2	H	H	H	2-C1	-CH2-CH2-
145	CP3	2	H	H	4-CH,	H	-C^-C^-CHg-
146	CFg	2	H	H	H	4-C1	-C^-CHg-C^-
147	CF3	2	H	H	H	H	-C^-CHg-C^-
148	CF3	2	H	H	H	2-C1	-C^-C^-CHg-
149	CF,	2	H	H	3-CH3	H	-C^-C^-C^-
150	<*3	2	H	H	3-CH3	H	-CH2-CH2-CH2-
151	Ο?3	2	H	H	H	H	-CH2-CH2-

Příklad 5

Příklady prostředků pro účinné látky vzorce 1 nebo směsi těchto účinných látek s herbicidy

a) Smááčtelrý. prášek účinná látka vzorce I nebo její směs s herbicddem natriumligninsulfonát natriumlaaurlsulfát natriumddisobbUylnaatalensulfonát oktylfenolpolyethylenglykolether (7 až 8 mol ethylenoxidu) vysocedisperzní ky⁸®l^ina křemičitá kaolin chlorid sodný

a)	b)	c)
20 %	60 %	0,5 %
5 %	5 %	5 %
3 %	-	• -
-	6 %	6 %
-	2 %	2 %
5 %	27 %	27 %
67 «
-	-	59,5 %

Účinná látka se dobře smísí s přísadami a směs se dobře rozemele ve vhodném mlýnu. Získá se smáččtelný prášek, který se dá vodou ředit na suspenze každé požadované koncentrace.

b) Enulzní koncentrát	a)	b)
účinná látka vzorce I nebo směs
s herbicddem	10 %	1 %
oktylfenolpolyethylenglykolether
(4 až 5 mol ethylenoxidu)	3 %	3 %
vápenatá sůl iodecylbenzen8ulfo-
nové kyeeXiny	3 %	. 3 %
polyglykolether . ricinového oleje (36 mol ethylenoxidu)	4 %	4 %
cyklohexanon	30 %	10 %
směs xylenů	50 %	79 %

Z tohoto koncentrátu se mohou ředěním vodou vyrábět emulze každé požadované koncentrace.

c) Popraš

a) b)

účinná látka vzorce I nebo směs s herbicddem	0,1 %	1 %
mastek	99,9 %	. -
kaolin	-	99 %

Přímo upotřebitelná popraš se získá tím, že se účinná látka smísí s nosnou látkou a směs se rozemele ve vhodném mlýnu.

d) získaný vytlačováním:

účinná látka vzorce 1 nebo směs s herbicidem natriumigninsulfonát karboзqy№thhllθШ-óza kaolin .

a) %

% %

%

b) %

% %

%

Účinná látka se smísí s přísadami, směs se rozemele a zvlhčí se vodou. Tato směs se potom zpracovává na vytlačovacím stroji a vytlačený produkt se suší v proudu vzduchu.

e) Obalovaný granulát účinná látka vzorce I nebo směs s herbicidem polyethylenglykol (molekulová hmotnost 200) kaolin %

% %

Jemně rozemletá účinná látka se rovnoměrně v mísiči nanáší na kaolin zvlhčený polyethylenglykolem. Tímto způsobem se získá obalovaný granulát prostý prachu.

Suspenzní koncentrát:	a)	b)
účinná látka vzorce X nebo směs 8 herbicedem	40 %	5 %
ethylenglykol	10 %	10 %
nonylfenolpolyethylenglykolether (15 mol ethylenoxidu)	6 %	1 %
natriumligninsulfonát	10 %	5 %
karboxymethylcelulóza	1 %	1 %
37% vodný roztok formaldehydu	0,2 %	0,2
silikonový olej ve formě 75% vodné emulze	0,8 %	0,8
voda	32 %	77 %

Jemně rozemletá účinná látka se důkladně smísí s přísadami. Takto se získá suspenzní koncentrát, ze kterého se mohou vyrábět ředěním vodou suspenze každé požadované koncentrace.

g) Roztok soli:

účinná látka vzorce I nebo směs в herbicidem 5 % isopropylamin 1 % oktylfenolpolyethylenglykolether (78 mol ethylenoxidu) 3 % voda 91 %

Příklady ilustrující biologickou účinnost:

Schopnost sloučenin vzorce I chránit kulturní rostliny před fytotoxickým účinkem silných herbicidů je možno zjistit z následujících příkladů. V popisech testů se sloučeniny vzorce I označují jako protijedy (antidota).

Příkladů

Pokus s protijedem a herbicidem v kukuřici (aplikace protijedu a herbicidu ve formě směsi (tankmlx)ppi preemergentně)

Látka testovaná jako protijed se' společně s herbicidem aplikuje postřikem na povrch půdy a potom se vmísí do půdy. Potom se kontejnery z plastické hmoty (25 cm dlouhé, 17 cm široké a 12 cm vysoké) naplní takto ošetřenou půdu. Do půdy se zasejí semena kukuřice druhu LQ 5« 21 dnů po aplikaci se hodnotí ochranný účinek v protijedu v procentech. Ke srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny. Dobrého účinku protijedu (tj. významného účinku) se dosahuje, jestliže se fytotoxicita z těžkých až středních poškození rostlin může snížit na lehká, reverzibilní poškození nebo na úplnou snáěitelnost. Výsledky jsou shrnuty v níže uvedené tabulce:

Tabulka

Herbicid: S-ethyldipropylth0Okrrbimát (EPTC)

Priijed: 1-(4-chlirfenf¹)-1-(3,. 5-diixilan-2-yl-methiximino)-2,2,2-trlf!uorethan (sloučenina č. 40) /Z / . PouHté mioOžtví v Og na 1 ha

Heebicid	Prottijed	Ochranný účineO v %
8	-	0
8	8	38
8	4	50
8	2	75
4	-	0
4	4	50
4	2	75
4	1	75

P ř íOlad 7

Pokus s protijedem a herbicidem v čiroOu při preemergentní aplikaci (aplikace protijedu mořením semen)

Semena čiroOu druhu PunO O 522 se ve skleněné nádobě promísí. se sloučeninou, Oterá se testuje jaOo protijed. Semena a testovaná sloučenina se třepáním a otáčením nádoby dobře vzájemně promísí. Pitom se Oontejnery z plasticOé hmoty (25 cm dliuhé, 17 cm SiroOé a 12 cm vysi.Oé) naplní písčitou jSlovitou půdou a do půdy se zasejí namořená semena· Po přiOrytí semen se na povrch půdy postřikem apliOuje herbicid· 19 dnů po apliOaci se hodnotí ochranný účineO protijedu v procentech· Ke srovnání přitom slouží rostliny ošetřené samotným herbicidem jaOož i zcela neoěetřené Oontrolní rostliny· VýsledOy jsou shrnuty níže:

Herbicid: N-cЫ.oracceyl-N-(2-íθetooy-1-methylethyl)-2-etlцrl-6-íee^oУenilin (Metiachlor) Protijed: 1-( 4-chLorleinrl)-1-(3,5-di^oxil^e^n^-^2^-^ymet^h^ixi^mino )-2,2,2-tri fluor ethan (sloučenina) č. 40)

PouHté mnoižtví v Og/ha

Herbicid	Protijed	Ochranný účineO v %
4	0	0
4	1	38
4	0,5	63
4	0,25	63
2	0	0
2	1	38
2	0,5	63
2	0,25	63

Použitá anožství v kg/ha (pokračování)

Herbicid	Protijed	Ochranný účinek v %
2	0,125	63
1	0	0
1	1	50
1	0,5	63
1	0,25	75
1	0,125	88

Další pokusy slátají násieující výsledky:

Použité mnoOaSví v kg/ha

Herbicid	Protijed	Ocluranný účinek v %
4	0	0
4	2	50
4	1	63
4	0,5	63
2	0	0
2	2	50
2	1	63
2	0,5	63
1	0	0
1	2	50
1	1	63
1	0,5	63
Použité mmoOBSví v kg/ha
Herbicid	Protijed	Ocluranný účinek v %
2	0	0
4	4	50
4	2	63
4	1	63
2	0	0
\ 2	4	50
v	2	50
2	1	50
J2	0,5	50
1 '	0	0

Pouuité mnnžžtví v kg/ha (pokračování)

Herbicid	Protijed	Ockranný účinek v %
1	4	25
1	2	25
1	1	38
1	°,5	5°

Při dalším pokusu bylo jako herbicidu N-chloracetyl (AlaclhLor) a jako protijedu bylo pouuito 1-(4-ctlorflnfl)~1-(1,3-dioxolan-2-ylmethooimino))-,2,2-trifžuorethanu (sloučenina č. 4°)«

Pouužté mnnžžtví v kg/ha

Herbicid	Protijed	Ochranný účinek v %
4	0	0
4	2	63
4	1	75
2	0	0 -
2	4	50
2	2	63
2	1	75
2	0,5	75
1	0	0
1	4	38
1	2	50
1	1	63
1	0,5	63

Příklad 8

Pokus s protieddem a herbicidem v čiroku (aplikace herbicidu a protijedu preemergentně ve formě směsi (tankmix))

Kontejnery z plastické hmoty (25 cm dlouhé, 17 cm Široké a 12 cm vysoké) se naplní písčitou jílovitou půdou a do půdy se zasejí semena čiroku druhu Funk G 522. Po přikrytí semen se postřikem na povrch půdy aplikuje ve formě směsi látka, která se testuje jako protijed, a ^^]^1^ícíí ve formě zředěného roztoku připraveného v zásobní nádobě (tankmix). 3° dnů po aplikaci se ochranný účinek protijedu v · · Ke srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i vůbec našetřené · kontrolní rostliny.

Výsledky pokusu jeou shrnuty níže:

Herbicid: N-chloracetyl-N-(2-methoxy-1-methyl)-2-ethyl-6-methylanilin (Metolachlor)

Protijed: 1-(4-chlorfenyl)-1-(1,3-dioxolan-2-yl-methoximino)-2,2,2-trifluorethan (sloučenina č. 40)

Použité množství v kg/ha

Herbicid +	4	4	4	2	2	2	1	1	1
+ protijed	0	4	2	0	2	1	0	1	0,5
Ochranný účinek v %	0	63	63	0	63	63	0	50	50

Při dalším pokusu bylo jako herbicidu použito N-chloracetyl-N-methoxymethy1-2,6-diethylanilinu a jako protijedu bylo použito 1-(4-chlorfenyl)-1-(1,3-dioxolan-2-ylmethoximino) 2,2,2-trifluorethanu. Pokus byl prováděn se semeny prosa Funk G 522 bez přídavku plevelů·

Použité množství v kg/ha

Herbicid	Protijed	Ochranný účinek v %
2	0	0
2	2	75
2	1	86
1	0	0
1	1	75
1	0,5	75

Příklad 9

Pokus s protijedem a herbicidem v sóji (aplikace herbicidu a protijedu preemergentně ve formě směsi (tankmix))

Květináče (horní průměr 6 cm) se naplní písčitou jílovitou půdou a do půdy se zasejí semena sóji druhu Hark*. Po přikrytí semen se postřikem na povrch půdy aplikuje látka testovaná jako protijed společně s herbicidem ve formě zředěného roztoku připraveného v zásobní nádrži· 21 dnů po aplikaci herbicidu se hodnotí ochranný účinek protijedu v procentech· Ke srovnání přitom slouží rostliny, které byly ošetřeny samotným herbicidem, jakož i vůbec neoěetřené kontrolní rostliny·

Výsledky jsou shrnuty níže·

Herbicid: 4-amino-6-terc.butyl-4,5-dihydro-3-methylthio-1,2,4-triazin-5-oň (Metribuzin)

Pouuité midižtví v kg/hn

Protrijti

HerbbcOá

RetatOvní ochrntný účOntk v % čs 1 1,5 0,75

č. 2 1,5 0,75

Č.11 1,5

0,75

PříClná 10

Pokus s prihitedem ® harbOcidem v pšenici (nplOknca btrbicOiu n protOjeáu ve formd síísí (tnrkmix) poshaieгgeпtпd)

Ve skleníku se ii květináčů z plathOcCé hmoty (horní průměr 11 cm) nnpltdných

0,5 litru půiy znsejí temaпa pšenice iruhu Parnase. Pi přikrytí semen se ve fumd sí^í^íO (ШпС^х) nplOkujt látka 1г^О7п^ jnko protijti společně s harbOcidem n pi vzejití ristlOt (postemergentně). 20 ůdů pi прЮСпо! st hidnoií ichrntný účOnek protOjeúu v procttttch. Ka srovtái^zí přOtom slouží rostliny, které byly išthřtdy tamottým harbicidam, jnkož 0 vůbec teošttřtté kontrolní ristlity.

Výslaiky testu jsou uvadeπy dížt.

НегМсМ: propaagylesttr - 4“(2,4-dichl1rpyr0dyl-2-t^xy)fen1xy propionové ky^IOty

Pouuihé mrižta! v kg/hn

HarbicOi

Protijti

RelatOvtí ichrnnný účOnek v %

č. 2	1,5	0,75	25
č. 40	1,5	0,75	' 25
č. 41	1,5	0,75	25
č. 65	1,5	0,75	50

P ř íkl n i 11

Pokus 8 protitedem n harbOcidem v rýži (nplOCncг protOjtiu během bobtnání semen rýžt, nplOknct herbicóóu preamergentrd nn vlhkou půáu)

Semenn rýžt st pi iibu 48 hodin Ompregnuj roztoky obsnhuuícími 100 ppm látky, která st testuje jnko proiijti. Pitom st tгmena poneclhjl nsi 2 hodiny suit, ndiž nejsou ltpOvá. Kontejnery z plnstické hmoty (25 cm ilouhá, 17 cm šOriké,n 12 cm vysoké) sa n8 2 cm piú okrnj naplní písčOtiu jílivOtiu půdou. Přriem nnbobtnalá semenn rýže sa zasejí πγ povrch půiy ii kontejneru 8 přikryjí st jtn slnbou vrstvou půdy. Půin se udržuje va vlhkém, tikolOv všnk v bnhnitém stavu. Pitom st postřikem nn povrch půiy nplOkujt va formd zřaidnéhi roztoku herbicOi. Výškn voiy se pnk zvyšuje v souWLnsu s růstem ristlOt. 18 itů pi nplOknci herbicOiu se hidnoií ichrnnný účOnek proti^iu v %. Ke srovnání přOtom slouží rostliny, které byly ošetřeny tamottým he^O-cide® n iált rostliny, které nabyly vůbec ošetřeny.

Výsledky testu jsou uvedeny níže.

Protijed

Herbicid

235315 28

Herbicid: 2-illor-2 \6'-iie0lyl-^-(2·Ppoopy0o]y|retlyl)ac·amid (Prθtilail.loг)

PouHté m^oživ! v kg/ha

Relativní ochranný účinek - v % δ· 63 100 ppm

0,25

Příklad 12

Pokus 8 protieddem a herbicidem v rýži (aplikace protijedu ve formě mořřdla, aplikace herbicidu p^emer gentně na povrch vlhké půdy)

Semena rýže se smísí ve skleněné nádobě s látkou testovanou jako herbicid. Semena a protijed se navzájem dobře prornísí protřepáváním a otáčením. Potom se kontejner (47 cm dlouhý, 29 cm široký a 24 cm vysoký) naplní písčitou jílovítou půdou a do půdy se zasejí namočená semena· Po přikrytí semen se postřikem na povrch půdy aplikuje herbicid ve formě zředěného roztoku· Asi 20 dnů po zasetí (rostliny rýže ve stádiu 3 listů) se povrch půdy přeplaví vodou ve výšce 4 cm. 30 dnů po aplikaci herbicidu se hodncní ochranný účinek protijedu v % Jako srovnávací rostliny slouží přitom rostliny, které byly ošetřeny pouze herbicidem jakož i zcela neošetřené kontrolní rostliny.

Výsledky jsou uvedeny níže.

Herbicid: 2,6-dinitro-C,C-dipiOpyl-4-hiifUuoJrartlllαlanin (Trifluralin)

Pouuité mnoství

Protijed

Herbicid

Relativní ochranný účinek v %

6. 40 2 g/kg semen č. 40 2 g/kg semen kg/ha kg/ha

Heerbcid: ^Ι.ο^Ιι^ι^'.ιτ - -(4·~(2,4-dichlofrnnoχl))rnnoэlιl-pгopioooié kyseliny (Hoelon)

PouHté m^oživ!

Protijed

Heerbcid

Relativní ochranný účinek

č.	40	1 g/kg semen	1 kg/ha	50
č.	40	2 g/kg semen	0,5 kg/ha	63
č.	40	1 g/kg semen	1 kg/ha	25
č.	40	1 g/kg semen	0,5 kg/ha	38

H^e^r^bi^id: propplr^glβ8trrhς-[4-(2',4'-diilloipл‘iddl-2'-oxy)fenoxy]propienové kyse-iny

Použité množství

Protijed

Herbbcid

Relativní ochranný účinek v %

č. 40 2 gkkg ee^í^n

¢. 40 2 ee^i^n

0,5 kg/ha

0,25 kg/ha

Claims (4)

1. Prostředek k ochraně kulturních rostlin před poškozením herbicidy, vyznojčujcí se tío, že vedle inertních nosných látek a přísad obsahuje jaké účinnou složku 0,1 až 95 % hmotnostních alespoň jednoho oxioetheru obedného vzorce I (I) v němž o znamená Číslo 1 nebo 2,

R znamená vodík nebo metalovou skupinu,

Rg znoeená а^т v^c^íLIIu, - a0om haoogonu nebo alkL0os<tu skupOnu s 1 až 4 aorny uhHki,

R-j smeená aSom vodíki- аИ^отои slupinu a - až 4 Boomy uhHlu, nebo hjlogШLkyLtvoou skupinu s 1 ež 4 atomy uhlíku,

R. znamená atom vodíku nebo atom halogenu,

R5 znamená jlkylootu skupinu s 1 až 4 atomy ulhLíku nebo jlkenylooou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku,

Rg znamená jllylsoou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebe jlkeoylovsu skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku,

A znamená atom kyslíku nebo přímou vazbu,

X znamená triL^,tsrmethylovsu skupinu nebo pβntjfltoretUylovot skupinu, a zbytek znamená také 5- až 7-členný nasycený nebo částečně nenasycený heteгtlyticlý kruh obs^ujcí 1 nebo 2 atomy kyslíku, který je popřípadě substituován methylovými skupinami.

2. IProtředek ppode bodu -1 -vazn·^ jcí se tím, že jako účinnou složku _ alespoň jedeo oximether obecného vzorce I, v němž n zoameoá číslo 1 nebo 2,

R, znamená vodík nebo oetlhrlsotu skupinu,

Rg znamená vodík nebo jlkylootu skupinu s - 1 až 4 atomy uhlíku,

R^ a R^ znamenají nezávisle na sobě vodík, halogen, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo jeden z nich znamená také halogenelkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, ⁰ znamenají jednotlivé alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, nebo

R^ a znamenají společné 1,2-ethylenovou skupinu nebo 1,3-propylenovou skupinu, které jsou popřípadě substituovány jednou nebo několika methylovými skupinami,

X znamená trifluormethylovou nebo pentafluorethylovou skupinu a

A znamená atom kyslíku·

3· Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku alespoň jednu sloučeninu zvolenou ze skupiny, která je tvořena

1-(4-chlorfenyl)-1-(1,3-dioxolan-2-ylmethoximino)-2,2,2-trifluorethanem,

1-(4-chlorfenyl)-1-(2,2-diethoxyethoximino)-2,2,2-trifluorethanem,

1 -(4-chlorfenyl)-1-(2,2-dimethoxyethoximino)-2,2,2-trifluorethanem,

1 -(4-fluorfenyl)-1 -(1,3-dioxolan-2-ylmethoximino)-2,2,2-trifluorethanem.

4· Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se sůl oximu obecného vzorce VI v němž

M znamená kation alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy, a

R?, Rp R^ а X mají význam uvedený v bodě 1, nechá reagovat s halogenacetalem obecného vzorce VII

1 ¹ [ ^? *

Hal - (CH)_n -CH - ORg v němž

Hal znamená atom halogenu, zejména atom chloru nebo atom bromu, a

A, n, R|, R^, Rg mají významy uvedené v bodě 1, v inertním organickém rozpouštědle při teplotě mezi teplotou místnosti a teplotou varu reakční směsiu