CS234889B1

CS234889B1 - Sposob výroby 3-metyl-4-nitroíenolu

Info

Publication number: CS234889B1
Application number: CS25584A
Authority: CS
Inventors: Peter Hauskrecht; Stanislav Demovic; Jan Vanek
Original assignee: Peter Hauskrecht; Stanislav Demovic; Jan Vanek
Priority date: 1984-01-12
Filing date: 1984-01-12
Publication date: 1985-04-16

Description

234889

Vynález sa týká výroby 3-metyl-4-nitrofe-nolu používaného ako moclziprodukt pře pří-pravu organofosfátových insekticídov najmaO,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitr of enyl j tiof os-fátu.

Najčastejšie sa 3-metyl-4-nitrofenol prlpravuje dvojstupňové nitrozáciou 3-metylfe-nolu a oxldáciou 3-metyl-4-nitrozofenolu ky-selinou dusičnou. Pri nitrácii s HNO3 vznika-jú okrem želaného 3-metyl-4-nitrofenolu ajďalšie izoméry znižujúce výťažok. Známa jepříprava 3-metyl-4-nitrofenolu reakciou me-tytoluidínu s dusitanom sodným v přítom-nosti kyseliny sírovej. Ďalej sa 3-metyl-4-ni-trofenol připravuje nitrozáciou 3-metylfeno-lu s kyselinou dusitou a následnou oxidáciou 3-metyl-4-nitrózofenolu na 3-metyl-4-nitrofe-nol v prostředí kyseliny sírovej [Bridge Mor-)gan, J. Am. Chem. Soc. 20 766 (1898) J, v pro-středí koncentrovanej kyseliny sírovej (USpat. 1 502 849). Oxidácia 3-metyl-4-nitrózofe-nolu sa usku točnu je kyselinou dusičnou[Koelsch, J. Am. Chem. Soc. SG 2019 (1944),čsl. pat. 146 179 a CSSR AO 149 726], Oxidá-cia 3-metyl-4-nitrózofenóiu peroxidom vodíkav alkalickom prostředí je popísaná v Trava-gli, Chem. Abstr. 45 7594 e (1951). Vo vysšieuvedených literárných odkazoch sa nespo-mína výroba 3-metyl-4-nitrofenolu s odpad-ných vod vznikajúcich pri výrobě 0,0-dime-ty 1-0- (3-metyl-4-nitrof enyl) tiof osfátu.

Vo vyššie uvedených literárných odkazochsa nepopisuje získavanie 3-metyl-4-nitrofe-nolu z vod vznikajúcich pri spracovávaní 3--metyl-4-nitrofenolátu sodného na 0,0-dime-tyl-O- (3-metyl-4-nitrof eny 1 j tiof osf át.

Vyššie uvedené nedostatky sú zmiernenésposobom výroby 3-metyl-4-nitrofenolu, pod-stata kterého spočívá v tom, že sa prevádzanitrozácia 3-metylfenolu v prostředí minerál-ně) kyseliny a následná oxidácia 3-metyl-4--nitrózofenolu kyselinou dusičnou na 3-me-tyl-4-nitrofenol. Prebytočné minerálně kyse-liny a kyselina dusičná zreagujú s přidáva-ným vodným roztokom 3-metyl-4-nitrofeno-látu sodného z výroby 0,0-dimetyl-0-(3-me-tyl-4-nitrofenylj tiof osfátu obsahujúcl ako ne-čistoty organické zlúčeniny fosforu, síry a//alebo chlóru. Koncentrácia minerálnych ky-selin po reakci je 0,1 až 35 % hmot. 3-metyl--4-nitrofenol sa zo suspenzie oddělí.

Dezodorácia organických zlúčenin fosfo-ru, síry a/alebo chlóru sa robí přebytečnoukyselinou dusičnou po oxidácii 3-metyl-4-ni-trózofenolu.

Postupom podl'a vynálezu sa získá 3-metyl--4-nitrofenol z odpadných vod. Postup možnovýhodné využit v tých prípadoch, kde nie jemožné získat kvalitný 3-metyl-4-nitrofenolátkryštalizáciou, predovšetkým zo zriedenýchroztokov, kde je koncentrácia 3-metyl-4-ni-trofenolátu sodného pod 3 % hmot. Kyselinadusičná spósobuje oxidáciu organických zlú-čenín fosforu, síry a/alebo chlóru, čím sazlúčeniny čiastočne dezodorujú. Vačšina or-ganických zlúčenin fosforu, síry, a/alebochlóru zostáva po oddělení 3-metyl-4-nitro- fenolu vo filtráte. Postupom podfa vynálezusa sníží obsah derivátov fenolu v odpadnýchvodách. Získaný 3-metyl-4-nitrofenol je do-bře) kvality.

Zmiešalo sa 485 g 60,2 % hmot. kyselinysírovej a 49 g technického 3-metylfenolu azmes sa ochladila na 0 °C. Počas 1 hod. při-dávalo 100,5 g 36,8 % hmot. vodného roztokudusitanu sodného tak, aby teplota zmesi ne-překročila 5 °C. Po pol hodině miešania sapřidalo 320 g 9,1 % hmot. kyseliny dusičnejpri teplote 35 až 45 °G počas 2 hodin. K re-akčnej zmesi sa přidalo 10 g vodného rozto-ku 38,2 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sod-ného, ktorý obsahoval 0,08 °/o organickéhofosforu, 0,1 % organickej síry, 0,06 % hmot.chlóru a 0,1 % hmot. volného NaOH a 0,04percenta hmot. NazCOs. Teplota 10 g vodného-roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného bo-la 92 °C. Zmes sa miešala 1 hodinu. Potom sa3-metyl-4-nitrofenol odfiltroval od nezreago-vaných kyselin, získalo sa 121,2 g 3-metyl-4--nitrófenolu koncentrácie 51,9 % hmot. Příklad 2

Postupovalo sa podfa příkladu 1 s tým roz-dielom, že sa k reakčnej zmesi přidalo 350 ml38,6 % hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodné-ho, ktorý obsahoval 0,12 θ/o hmot. organické-ho fosforu, 0,08 % hmot. organickej síry a0,5 °/o hmot. NaOH. Po odfiltrovaní 3-metyl--4-nitrofenolu, hodnota pH matečných kyse-lin bola 0,3. Příklad 3

Postupovalo sa podfa příkladu 1 s tým roz-dielom, že sa k reakčnej zmesi přidalo 600mililitrov 0,7 % hmot. vodného roztoku 3--metyl-4-nitrofenolátu sodného z výroby 0,0-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitr of eny 1) tiof osf átuobsahuj úceho ako nečistoty 0,1 % organické-ho fosforu, 0,05 % organickej síry. Po odfil-trovaní 3-metyl-4-nitrofenolu od minerálnychkyselin sa získalo 189 g 52,9 % hmot. 3-tne-tyl-4-nitrofenolu. Přiklad 4

Postupovalo sa podfa příkladu 1 s tým roz-dielom, že sa miesto kyseliny sírovej použi-lo 420 ml 22 % hmot. kyseliny chlorovodí-kové). Získalo sa 123,4 g 51,3 °/o hmot. 3-me-tyl-4-nitrofenolu. Příklad 5

Postupovalo sa podfa příkladu 2 s tým rozdielom, že sa 3-metyl-4-nitrofenol nepři- pravil z 3-metylfenolu, ale z 3-metyl-4-nitro- fenolátu sodného vysrážaním v 6,2 násobnom přebytku 40,3 % hmot. H2SO4, ktorá neobsa-

Claims

234889 hovala HNO3. Ďalcj sa postupovalo ako v pří-klade 2. Získaný 3-metyl-4-nltrofenol viacejzapáchal ako získaný 3-metyl-4-nitrofenol zpříkladu 2. Vynález je možné použit při výrobě 3-me-tyl-4-nitrofenolu. Při výrobě sa využijú ne-spotřebované minerálně kyseliny a kyselinaf dusičná. Minerálně kyseliny slúžia na vyzrá- žanie 3-metyl-4-nitrofenolu z jeho vodnej soli a nezreagovaná kyselina dusičná čiastočnedezodoruje zápach organických zlúčenín fos-foru, síry a/alebo chlóru. Sposob podlá vy-nálezu je nenáročný a može sa robit na po-vodnom technologickom zariadení, pričom savyužijú 3-metyl-4-nitrofenol z odpadnýchvod, ktoré sa vzthadom na ich zápašnosť do-posial nevyužívajú. PREDMET

1. Sposob výroby 3-metyl-4-nitrofenolu ni-trozáciou 3-metylfenolu v prostředí minerál-nej kyseliny s následnou oxidáciou vzniklého3-metyl-4-nitrózofenolu zriedenou kyselinoudusičnou na 3-metyl-4-nitrofenol, vyznačujú-ci sa tým, že část prebytočných minerálnychkyselin a kyselina dusičná zreaguje s vod-ným roztokom 3-metyl-4-nitrofenolátu sodné-ho z výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitro-fenyl j-tiofosfátu koncentrácie 0,2 až 40 °/o,obsahujúceho ako nečistoty organické zlú- VYNALEZU ceniny fosforu, síry a/alebo chlóru, pričomvýsledná koncentrácia minerálnych kyselinje 0,1 až 35 % hmot. a 3-metyl-4-nitrofenolsa od matečných minerálnych kyselin a ne-čistot oddělí.
2. Sposob podl'a bodu 1, vyznačujúci satým, že čiastočná dezodorácia organickýchzlúčenín fosforu, síry a/alebo chlóru sa robípřebytečnou kyselinou dusičnou po oxidácii3-metyl-4-nitrofenolu. x