CS232954B1

CS232954B1 - Způsob přfpravy 2-metyl-4,5-difenylthiazolu

Info

Publication number: CS232954B1
Application number: CS404983A
Authority: CS
Inventors: Jaromir Pirkl; Jiri Podstata
Original assignee: Jaromir Pirkl; Jiri Podstata
Priority date: 1983-10-20
Filing date: 1983-10-20
Publication date: 1985-02-14

Abstract

Bromací desoxybenzoinu e kondenzací jeho bromderivátu s thioecetamidem tak, že se bromace provádí v prostředí chloroformu nebo jiného neaktivního a s vodou se nemísícího rozpustidle s teplotou varu v rozmezí 30 až 100 °C, získaný roztok bromderivátu se neutralizuje, přidá se k němu thioacetamid, směs se míchá při teplotě 10 až 50 °C a pak při teplotě varu reakční směsi do ukončení reakce, přidá se koncentrovaná kyselina chlorovodíková, po následném vydestilování použitého rozpustidle se ze zbytku vykryštelovaný hydrochlorid produktu odsaje a promyje benzenem, po odvětrání benzenu se převede na bázi zahřátím a přebytkem vodného amoniaku či vodného roztoku alkalického hydroxidu a ochlazením vykryštelovaný produkt se izoluje. Efektivní příprava 2-metyl:-4,5-difenylthiasolu pro jeho použití jako polotovaru při výrobě fotografických sensibilisátoru.

Description

Bromací desoxybenzoinu e kondenzací jeho bromderivátu s thioecetamidem tak, že se bromace provádí v prostředí chloroformu nebo jiného neaktivního a s vodou se nemísícího rozpustidle s teplotou varu v rozmezí 30 až 100 °C, získaný roztok bromderivátu se neutralizuje, přidá se k němu thioacetamid, směs se míchá při teplotě 10 až 50 °C a pak při teplotě varu reakční směsi do ukončení reakce, přidá se koncentrovaná kyselina chlorovodíková, po následném vydestilování použitého rozpustidle se ze zbytku vykryštelovaný hydrochlorid produktu odsaje a promyje benzenem, po odvětrání benzenu se převede na bázi zahřátím a přebytkem vodného amoniaku či vodného roztoku alkalického hydroxidu a ochlazením vykryštelovaný produkt se izoluje.

Efektivní příprava 2-metyl:-4,5-difenylthiasolu pro jeho použití jako polotovaru při výrobě fotografických sensibilisátoru.

32954

32 9 5 4

Vynález se týká způsobu přípravy 2-metyl-4,5-difenylthiazolu vzorce

z desoxybenzoinu. Je používán jeko hlavní polotovar pro výrobu fotografických senzibilizétorů. Látka se připravuje bromaci desoxybenzoinu v kyselině octové, zíekaný bromderivét se kondenzuje v chlorbenzenu s thioacetamidem. Z reakční směsi se po zbaveni chlorbenzenu izoluje produkt alkalizací, vytřepénim do rozpust!dla a destilací ve vakuu (FIAT finál report 943), (str. 43)·

Nyní bylo nalezeno, že shora uvedené látka se dé mnohem výhodněji připravit tak, že se bromace desoxybenzoinu uskuteční v chloroformu, či jiném neaktivním a s vodou nemísitelném rozpustidle o teplotě varu v rozmezí 30 až ,00 °C jako je např. metylenchlorid, tetraehlormetan, etylenchlorid, dietyleter apod., vzniklý bromderivét se bez izolace po neutralizaci reakčního roztoku s výhodou hydrogenuhliči taném sodným nejprve miché s ekvimolórnim či až o 50 ® zvýšeným množstvím thioecetemidu do vzniku sraženiny a pak se zahřívá do rozpuštění. Po přídavku koncentrované kyseliny chlorovodíkové v ekvimolárním nebo až desetinásobném množství se ze směsi vydestiluje všechno rozpustidlo. Ke zbytku se přidá benzen a za ochlazení se nechá vykrystalovat hydrochlorid produktu. Ten se po odsátí s promytí benzenem odvětrá od benzenu, roztaví se ve vodě za přídavku přebytku amoniaku či alkalického hydroxidu. Olejovité vyloučené báze se nechá ochlazením ztuhnout, odsaje se, promyje se vodou a vysuší na vzduchu.

Při postupu podle vynélezu odpadá použití toxického chlorbenzenu, velkého množství nezužitkovatelné kyseliny octové a reakce se uskuteční při nižších teplotách. Bez extrakce rozpustidlem a vakuové destilace se získá ihned čistý a dobře použitelný produkt.

Níže uvedené příklady ilustrují dosavadní stav a provedení podle vynélezu.

Přikladl kg desoxybenzoinu se rozpustí v 5 litrech ledové kyseliny octové a hromuje se pomocí roztoku 0,81 kg bromu v 1 litru ledové kyseliny octové. Brómovaný produkt se nelije na 15 až 20 kg ledu a extrahuje se se třemi litry chlorbenzenu. Vysušený chlorbenzenový roztok se pozvolna zahřívá se 0,403 kg thioacetamidu po dobu asi 1 hodiny. Teplota se zvýší na ,25 až 130 °C a vydestiluje se přitom něco vody a chlorbenzenu. Ke zbytku se přidá 5 litrů vody a 2,5 litru kyseliny solné a chlorbenzen se vyžene vodní parou. Zbytek se zalkelizuje a thiaZnl se extrehpje metylenchloridem. Po destilaci ze sníženého tlaku se produkt získá jako pozvolna krystalizující olej. Výtěžek 0,8 kg, tj. 62,5 % teorie.

Příklad2 •

V 400 obj. dílech suchého chloroformu se rozptýlí ,00 hmot. dílů desoxybenzoinu a brómuje se při teplotě kolem 40 °C připuštěním roztoku 78,5 hmot. dílů bromu ve 100 obj. dílech chloroformu. Po ukončené bromaci se reakční roztok nalije do 1 000 obj. dílů vody a něko- <

likanásobným promytím vodou se zbaví kyselosti. Pak se k chloroformovému roztoku přidá 40 hmot. dílů thioacetamidu, vyhřeje se na 25 °C a míchá se do vytvoření sraženiny. Pak se reakční směs vaří do rozpuštění, přilije se-125 obj. dílů koncentrované kyseliny chlorovo- X dikové a z reakční směsi se vydestiluje všechen chloroform. Ke zbývajícímu roztoku se přilije 50 obj. dílů benzenu, ochladí se ledovou lázní a nechá se vykrystalovat. Krystaly se

232 9 5 4 odsají a promyjí benzenem. Získaný koláč bezbarvých krystalů se zbaví odvětráním benzenu, přelije se 200 obj. díly vody, vyhřeje se na 70 °C, přidá se 150 obj. dílů koncentrovaného vodného amoniaku, dobře se rozmíchá a nechá stát do ztuhnutí. Ztuhlý produkt se oddělí, rozdrtí se, propláchne vodou a vysuší na vzduchu. Získá se 100 hmot. dílů čistého krystalického produktu o teplotě tání 51 až 52 °C. Výtěžek je 78 % teorie. Stejných výsledků se dosáhne při použití metylenchloridu, etylenchloridu, tetrachlormetanu a dietyléteru.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Způsob přípravy 2-metyl-4,5-difenylthiazolu vzorce f\ ^c-ch₃ bromací desoxybenzoinu a kondenzací jeho bromderivátu s thioacetamidem vyznačený tím, že se bromace provádí v prostředí chloroformu nebo jiného neaktivního a s vodou se nemísícího rozpustidla s teplotou varu v rozmezí 30 až 100 °C jako metylenchloridu, tetrachlormetanu, etylenchloridu, dietyleteru, získaný roztok bromderivátu se neutralizuje, s výhodou hydrogenuhliči taném sodným, přidá se k němu ekvimolární či až o 50 % zvýšené množství thioacetamidu, směs se míchá při teplotě 10 až 50 °C s výhodou při 25 °C do vzniku sraženiny a pak při teplotě varu reakční směsi do ukoněení reakce, přidá se ekvimolární nebo až desetinásobné množství koncentrované kyseliny chlorovodíkové, po následném vydestilování použitého rozpustidla se ze zbytku ochlazením vykrystalovaný hydrochlorid produktu odsaje, promyje benzenem, benzen se odvětrá a zbytek se roztaví v přebytku vodného amoniaku či vodného roztoku alkalického hydroxidu zaručujícího alkalickou reakci a ochlazením vykrystalovaný produkt se odsaje a promyje benzenem, po odvětrání benzenu se převede na bázi zahřátím s přebytkem vodného amoniaku či vodného roztoku alkalického hydroxidu a ochlazením vykrystalovaný produkt se izoluje.