CS232651B1 - Preparation method of polymers with reactive end functional groups - Google Patents
Preparation method of polymers with reactive end functional groups Download PDFInfo
- Publication number
- CS232651B1 CS232651B1 CS480280A CS480280A CS232651B1 CS 232651 B1 CS232651 B1 CS 232651B1 CS 480280 A CS480280 A CS 480280A CS 480280 A CS480280 A CS 480280A CS 232651 B1 CS232651 B1 CS 232651B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- functionalizing agent
- weight
- solution
- functionalization
- polymers
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 27
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 title description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 claims description 5
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 14
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 13
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 9
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 3
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 2
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 2
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZEZSORUWZUMNU-UHFFFAOYSA-N [Li]CCCC[Li] Chemical compound [Li]CCCC[Li] BZEZSORUWZUMNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- -1 alphamethylsyrene Chemical compound 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 235000013372 meat Nutrition 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012619 stoichiometric conversion Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Vynález řeší _ způsob přípravy polymerů s reaktivními koncovými funkčními skupinami působením funkcionalizačního činidla na živý polymer, připravený aniontovou polymerací v přítomnosti organoalkalokovových sloučenin nebo alkalického kovu jako iniciátoru polymerace.
Funkcionalizace se provádí za současného hnětení směsi při teplotě —30 až +80 °C po dobu nejméně 5 s. Pracuje se zejména za tlaku 0,1 až 4,0 MPa a na směs so působí minimálně energií 15 W/kg směsi. Výhodou, způsobu je dokonalejší promísení polymeru s funkcionallzačním činidlem a tím dosažení dokonalejšího průběhu chemické reakce složek a dále možnost provádět funkcionalizaci při vyšších viskozitách reakčních složek a vznikajícího gelu, což.se projeví snížením potřeby ředidel.
Vynález se týká způsobu přípravy polymerů s koncovými funkčními skupinami působením funkclonalízačního činidla na živý polymer, připravený aniontovou polymerací v přítomnosti organokovových sloučenin nebo alkalického kovu jako iniciátoru polymerace.
Aniontovou polymeraci nenasycených sloučenin v alifatických, nebo· aromatických rozpouštědlech a éterech v přítomnosti iniciátorů na bázi · organokovových sloučenin, nebo alkalických kovů, lze z nenasycených sloučenin, například z buíadienu izoprenu, alfametylsíyrenu, styrenu a falších, připravit tzv. živé polymery, které map na koncích řetězce reaktivní organokovové skupiny.
Tyto živé polymery reagují s různými látkami, přičemž dochází k přeměně organokovových skupin na reaktivní funkční skupiny, · například karboxylovou, hydroxylovou, merkaptanovou , a jiné. Vhodnými funkcionalizačními činidly jsou zejména kysličník uhličitý, alkylenoxidy, aldehydy, ketony, kyslík, síra a jiné.
Postup funkcionalizace je po chemické stránce popsán v řadě publikací, například ve VB 1 029 451, VB 921 803.
V průběhu funkcionalizační reakce vznikají nejprve soli karboxylových kyselin, alkoholáty kovů, merkaptidy a podobné soli, · které v málo polárním' prostředí asociují a roztok přechází náhle v gel. To způsobuje . problémy při technlogické realizaci procesu funkcionalizace, neboť · pro dosažení vysokého stupně přeměny organokovových .skupin na funkční . skupiny je nutno dosáhnout dokonalého rozptýlení funkcionalizačního činidla v roztoku živého polymeru a potlačení nežádoucích vedlejších reakcí volbou vhodných reakčních podmínek.
Proto se funkcionalizace provádí například směšováním proudu roztoku polymeru ' s kysličníkem uhličitým ve trubici tvaru . T, přičemž na styku obou složek probíhá karboxylační reakce (USA 3 225 089). V praxi ' je časté i provádět funkcionalizační činidlo ' do průtokového mixéru na injektorovém a tryskovém principu nebo do odstředivého čerpadla (VB 921 803). Podobně je popsáno rozprašování proudu roztoku polybutadienu plynným funkcionalízačním činidlem.
Rovněž byla popsána karboxylace rozstřikováním roztoku polymeru . rychle rotujícím kotoučem do atmosféry plynného funkcionalizačního činidla, kterým byl kysličník uhličitý (USA 3 227 701).
Vzniklý gel je potom nutno rozrušit hydrolýzou po přidání vody nebo kyseliny. U výše popsaných postupů je vznikající gel shromažďován na dně reakční nádoby a přímo v ní hydrolyzován vodou nebo kyselinou, nebo diskonttnuálně dopravován dále k hydrolýze, praní ,a izolaci.
Společným nedostatkem uvedených způ sobů funkcionalizace . je nutnost snižovat viskozitu roztoku živého polymeru a gelu snížením koncentrace polymeru přídavkem dostatečného množství rozpouštědla nebo silně polárních látek. Funkcionalizační činidlo je nutno dávkovat ve vysokých stechiometrických přebytcích a ředit jej rozpouštědly. Tato rozpouštědla je pak nutno separovat od polymeru a regenerovat.
Výše uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy polymerů s reaktivními koncovými funkčními skupinami působením funkcionalizačního činidla na živý polymer, připravený aniontovou polymeraci v přítomnosti organoalkylkovových sloučenin nebo alkalického kovu, podle vynálezu, spočívající v tom, že se živý polymer hněte v přítomnosti funkcionalizačního činidla za teploty od —30 do +80· °C po dobu nejméně 5 sekund. .
Funkcíonalizaci lze s výhodou provádět za odvodu vznikajícího tepla, za tlaku 0,1 až 4,0 MPa. Na směs je vhodné působit energií nejméně 15 W na 1 kg směsi.
Výhodou způsobu podle vynálezu je, že umožňuje podstatně lepší styk mezi živým polymerem a funkcionalízačním činidlem. Snadněji se zvládnou problémy spojené s náhlým růstem viskozity polymery během funkcionalizace a manipulace s gelem . je snazší. Především se to projeví v možnosti zpracovávat podstatně méně zředěné výchozí reakční složky. · Klesne tím- nejen spotřeba rozpouštědel, ale vzniknou i s ní 'související výhody, spočívající v manipulaci, separaci a regeneraci menších objemů rozpouštědel. Projeví se to i v možnosti volit ekonomicky příznivější nižší poměr rozpouštědel při přípravě živého polymeru.
Funkcíonalizaci lze snadno realizovat jako kontinuální proces ' na .různých hnětačích . zařízeních. Velmi výhodné je použití šnekového reaktoru podle čs. autorského osvědčení č. 231 602 (PV 4801-80), u něhož se živý polymer a funkcionalizační činidlo· přidávají podél vytlačovacího šneku a podmínky funkcionalizace · lze průběžně regulovat změnou množství přiváděných reakčních složek, . otáček šneku, vytvářením protitlaku na výstupu a ovládáním . teploty při hnětení. Hnětení ale . lze uskutečnit · i na běžných známých šnekových vytlačovacích strojích nebo šnekových . míchacích strojích popřípadě jiných míchacích a mlecích strojích, které se popřípadě upraví.
Způsob podle vynálezu je dále vysvětlen na následujících ' příkladech praktického provedení, přičemž se funkcionalizace prováděla na šnekovém reaktoru podle čs. autorského osvědčení č. 231 602 (PV 4801-80).
Příklad 1
Nejprve se o sobě známým způsobem připravil roztok živého polybutadienu o molekulové hmotnosti 2100 tím, že se do reak232651 toru, obsahujícího 84 hmotnostních dílů roztoku 1 4-dilithiobutanu v metyltercbutyléteru o koncentraci 0,63 mol/kg a 290 hmotnostních dílů toluenu, přidávalo postupně za míchání během· 90 minut při 50 °C 100 hmotnostních dílo ·h 1,3-butadienu. Roztok živého polybutadienu v toluenu a metyltercbutyléteru měl koncentraci 22 % hmotnostních polybutadienu a viskozi-tu 105 MPa . s.
Roztok živého polymeru byl dopravován do šnekového reaktoru, ve kterém se udržovala teplota 5 °C. Současně byl přidáván roztok etylénoxidu v toluenu o koncentraci 60 % · hmotnostních etylénoxidu v takovém množství, aby byl udržován jednomolární nadbytek etylénoxidu vzhledem k aktivnímu lithiu v živém polymeru.
Zdržná doba směsí ve šnekovém reaktoru byla 45 s. Tlak se udržoval v rozmezí 1,4 až 1,5 MPa a na výstup vycházel tuhý gel v podobě struny. Do šnekového reaktoru so dodávala energie 230 W na 1 kg reakční směsi.
Vzniklý gel byl potom rozložen o sobě známým způsobem přidáním vody a po jejím odstředění vypírán vodou alž do neutrální reakce. Po odpaření · rozpouštědla byl získán polybutadien o molekulové hmotnosti 2500 s obsahem hydroxylových koncových skupin 0,7 mmol/g, mající viskozitu 12 000 MPa . s při 30 °C a obsah 1,2 struktury · 48,4 °/o. Stechiometrická účinnost přeměny organokovové skupiny na hydroxylovou byla 92 %.
Příklad 2
Živý polybutadien podle příkladu 1 byl zpracováván na tomtéž šnekovém· reaktoru s tím rozdílem, že namísto etylénoxidu byl do zařízení přiváděn plynný kysličník uhličitý v desetimolárním nadbytku vzhledem k aktivnímu lithiu. Ve šnekovém reaktoru byla teplota směsi udržována na —15 °C a kysličník* uhličitý vstupoval do vytlačovacího zařízení při tlaku 0,24 MPa. U šnekového reaktoru byl udržován tlak 0,35 MPa.
Vzniklý tulhý bílý gel byl rozkládán chlorovodíkem a po vypírání se z roztoku polymeru odstranila rozpouštědla na rotační odparce. Získal se polymer obsahující 0,77 mmol/g karboxylových skupin o mlekulové hmotnosti 3557 a viskozitě 14 00·0 MPa . . s při 30 ’°C.
Příklad 3
Roztok živého polybutadienu byl připraven stejným způsobem jako v příkladu 1 s tím rozdílem, že rozpouštědlem při polym^raci byl metyl-tercbutyléter. Složení násady bylo 76 hmotnostních dílů metyltercbutyléter a 4,3 hmotnostní díly 1,4-dilithiobutanu. K násadě se v průběhu 75 minut postupně přidalo 100 hmotnostních dílů 1,3-butadienu. Teplota se udržovala na 30 °C. x
Vznikl roztok živého polybutadienu o koncentraci 51 · % polybutadienu, který měl při 30 °C viskozitu 130 MPa . s. Funkcionalízace se prováděla ve šnekovém zařízení z upraveného kuchyňského stroje na mletí masa přidáváním roztoku etylénoxidu jako v příkladě 1. Rovněž další úprava · po funkciomalizaci byla stejná. Funkcionalizace p··obíhala za tlaku 0,5 MPa při zdržné době 6 sekund.
Získaný funkcionalizovaný polybutadien měl molekulovou hmotnost 3000, obsah hydroxylových skupin 0,68 mmol/g a obsahoval 55 % hmotnostní 1,2 struktury.
Příklad 4
Postup podle příkladu 1 byl opakován s tím rozdílem, že se roztok živého polybutadienu připravil z 355 hmotnostních dílů toluenu a za přítomnosti 42 hmotnostních dílů dilithiooligoisoprenu, rozpuštěného ve směsi toluenu s 20 % hmotnostními tetrahydrofuranu. Koncentrace iniciátoru byla 0,95 mol/kg, takže z iniciačního roztoku přibylo do násady 29,5 hmotnostních dílů toluenu a 7,3 hmotnostní díly tetrahydrofuranu. Polymerace probíhala při 30 °C přidáváním 100 hmotnostních dílů v průběhu 90 · minut.
Roztok živého polybutadienu měl koncentraci 20 % hmotnostních, viskozitu 80 MPa . . s a byl dávkován do hydroxylačního šnekového reaktoru spolu s funkcionalizačním činidlem. Při hydroxylaci byl roztok polymeru udržován na teplotě —5 až —8 °C a tlak v hlavě šnekového reaktoru před vypouštěcím ventilem byl 0,7 až 1,7 MPa. Zdržná doba byla 40 s a příkon · na 1 kg směsi 130 W.
Pracovalo· se s jedmomolárním přebytkem funkcionalizačního činidla vzhledem k aktivnímu lithiu, kterým byl postupně etylénoxid, y-butyrolakton, směs y-butyrolaktonu s 50 °/o hmotnostními etylénoxidu a kysličník uhličitý. Při karboxylaci kysličníkem uhličitým byla na rozdíl od výše uvedených hodnot udržována teplota směsi na —15 °C a tlak v hlavě na 1,5 až 1,9 MPa. Molární poměr kysličník uhličitý: Li byl 5, zdržná doba směsi 75 s a příkon na 1 kg směsi 400 W.
Po provedení · rozkladu gelu a izolaci polymerů byly získány kapalné polybutadieny s koncovými skupinami s obsahem 87 % hmotnostních struktur 1,2 a vlastnostmi dle níže uvedené tabulky.
232851
Molekulová hmotnost
Funkcionalizační činidlo
Funkční skupina typ obsah: mmol/g
| etylénoxid | 2600 | — OH | 0,8 |
| butyrolakton | 3500 | —OH | 0,6 |
| butyrolakton + etylénoxid | 3200 | —OH | 0,7 |
| kysličník uhličitý | 2800 | —COOH | 0,8 |
Karfooxylační činidlo i roztoik živého polybutadienu se dávkovaly к 10. závitu šneku 2.
PŘEDMĚT VYNALEZU
Claims (4)
1. Způsob přípravy polymerů s reaktivními koncovými funkčními skupinami působením funkcionalizačního činidla na živý polymer, připravený aniontovou polymerací v přítomnosti organokovových sloučenin nebo alkalického kovu jako iniciátoru polymerace, vyznačený tím, že se živý polymer hněte v přítomnosti funkcionalizačního činidla za teploty od —30 do +80 °C po dobu nejméně 5 s.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se hnětení provádí za tlaku 0,1 aiž 4,0 MPa.
3. Způsob podle bodu 1 a 2, vyznačený tím, že se hnětením na směs působí energií nejméně 15 W na 1 kg směsi.
4. Způsob podle bodu 1 až 3, vyznačený tím, že funkcionalizace probíhá za odvodu vznikajícího tepla.
Severografia, n. p., závod 7, Most
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS480280A CS232651B1 (en) | 1980-07-04 | 1980-07-04 | Preparation method of polymers with reactive end functional groups |
| DD23088981A DD159775B1 (de) | 1980-07-04 | 1981-06-17 | Verfahren zur herstellung von polymeren mit reaktiven funktionellen endgruppen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS480280A CS232651B1 (en) | 1980-07-04 | 1980-07-04 | Preparation method of polymers with reactive end functional groups |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS232651B1 true CS232651B1 (en) | 1985-02-14 |
Family
ID=5391587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS480280A CS232651B1 (en) | 1980-07-04 | 1980-07-04 | Preparation method of polymers with reactive end functional groups |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232651B1 (cs) |
| DD (1) | DD159775B1 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017162529A1 (de) | 2016-03-21 | 2017-09-28 | Basf Se | Vernetztes polyurethan |
-
1980
- 1980-07-04 CS CS480280A patent/CS232651B1/cs unknown
-
1981
- 1981-06-17 DD DD23088981A patent/DD159775B1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DD159775A1 (de) | 1983-04-06 |
| DD159775B1 (de) | 1989-02-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5111101B2 (ja) | バルク重合プロセス | |
| SU1410867A3 (ru) | Способ гидролиза целлюлозосодержащих материалов | |
| JPH06200013A (ja) | 複金属シアン化物触媒を用いて製造したポリオールの精製方法 | |
| CS232651B1 (en) | Preparation method of polymers with reactive end functional groups | |
| US3726648A (en) | Bulk polymerizer for vinyl chloride production | |
| JP6574029B2 (ja) | ３，４−ヘキサンジオンの合成方法 | |
| US2204615A (en) | Process of making soluble starch | |
| US6800725B2 (en) | Process for removing hydrogenation catalyst residue from hydrogenated polymers | |
| CN86101762A (zh) | 具有高含量丙烯酸酯弹性体的可浇聚氯乙烯的生产方法 | |
| CN116444558A (zh) | 一种二甲基二氯硅烷二次水解反应的工艺方法 | |
| US3778485A (en) | Turpentine purification process | |
| CN110002941A (zh) | 一种橡胶组合物生产中回收溶剂的方法 | |
| JPS6193132A (ja) | １価アルコールまたは水を含有するジオール系溶媒中で行なうエチレンオリゴ重合法 | |
| US4069391A (en) | Process for the production of poly(allyl silicofurmate) | |
| US5663250A (en) | Deprotection with molten salt | |
| Senrui et al. | Radiation‐induced emulsion polymerization of ethylene. I. Effect of reaction conditions on the polymerization | |
| CS231602B1 (en) | Worm reactor for processing of polymere with reactive,functional ending groups | |
| US2602787A (en) | Emulsion copolymerization of sulfur dioxide and unsaturated organic compounds with recovery of uncon-taminated unreacted sulfur dioxide | |
| US4167619A (en) | Purification of propylene polymerization product | |
| JP3456590B2 (ja) | 製造機器表面からの付着ポリマーの除去方法 | |
| US3778367A (en) | Treatment of process water | |
| Zhu et al. | Oxidations of alkenes catalyzed by a Mn (III) porphyrin and cationic polymer latexes | |
| CS223264B1 (en) | Method of isolation of the dien polymere with reactive functional groups in the chain | |
| CN108728670A (zh) | 一种钴浸出用聚丙烯基浸出液及其制备方法 | |
| KR830001738B1 (ko) | 사워석유 증류물 처리방법 |