CS232631B1 - Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu - Google Patents

Abstract

Vynález rieši sposob výroby O,O-dimetyl- -0-(3-metyl-4-nitrofenol) tiofosfátu kondenzáciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl- -4-nitrofenolom a/alebo jeho sodnou soldu v přítomnosti chlorovodík viažúceho činidla. Kondenzácia prebieha v přítomnosti kryštalického, alebo roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného a minerálnych solí z predchádzajúcej kondenzácie. Vynález možno využit pri výrobě 0,0-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfátu, ktorý sa používá najčastejšie ako insekticid.

Description

232631

Vynález sa týká přípravy 0,0-diiaetyl-O-- (3-metyl-4-nitrof enyl) tiof osf átu kondenzá-eiou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4--nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlo-rovodík viažuceho činidla. O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl )tio-fosfát sa používá ako účinný insekticid pre-dovšetkým v polnohospodárstve. Je omnohomenej jedovatý pre člověka a pre teplokrv-né živočichy ako O,O-dimetyl-O-(4-nitrofe-nyl)-tiofosfát. Najčastejšie sa 0,0-dimetyl--O-(3-metyl-4-nitrofenyl Jtiof osfát připravujereakciou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-me-tyl-4-nitrofenolom. Příprava v přítomnostikyseliny viažuceho činidla, alebo v přítom-nosti práškovej médi je popísaná napr. vbrit. pat. č. 670 030 a v NSR pat. č. 814 297.Francúzky pat. č. 1 266 417 popisuje pří-pravu O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl J -tiofosfátu v přítomnosti uhličitanu drasel-ného a práškovej médi v toluénovom pro-středí reakciou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s3-metyl-4-nitrofenolátom sodným alebo dra-selným. Franc. pat. č. 1 272 685 používá akoreakčné prostredie chlórbenzén. Kondenzá-cia O,O-dimethylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4--nitrofenolom v bezvodom acetone, metyl-ketóne za přítomnosti uhličitanu sodnéhopri teplote refluxu popisuje USA pat. číslo2 520 393, brit. pat. č. 644 610, franc. pat. č.957 803; přípravu O,O-dialkyl-O-(4-nitrofe-nynljtiofosátu reakciou 0,0-dialkylchlórtio-fosfátu s 4-nitrofenolátom sodným v chlór-benzénovom, etonolickom, připadne vodnomprostředí, popisuje Fletcher v J. Am. Soc. 703943 (1948). Příprava O,O-dimetyl-O-(3-me-tyl-4-nitrofenyl) tiofosfátu reakciou Ο,Ο-di-metylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofeno-lom je popísaná v Schultz Berichte derdeutschen chem. Gesellschaft, 40 4322. Vý-robu O,O-dimetyl-O-dimetyl-O- (3-metyl-4-ni-trofenyl) tiofosfátu reakciou Ο,Ο-dimetyl-chlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátomalkalického kovu, alebo 3-metyl-4-nitrofe-nolom v přítomnosti činidiel viažúcich kyse-liny popisuje čs. pat. č. 89 124. Insekticidnýprípravok O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitro-fenyl) tiof osfát a spQsob jeho výroby reak-ciou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4--nitrofenolom, alebo jeho alkalickou sofouje popísaný v jap. patentoch č. 28 075 (1959)a č. 30 541 (1959), ďalej v NSR patente č.1 116 790, USA patente č. 3 091 565. Cis-tenie organofosforových pesticidov obecné-ho vzorca

RiO \ P—X—R3

Zll

RzO X kde Ri a R2 je alkyl s 1 až 4 atomami C, Xje O alebo S a R3 je aryl, připadne aryl sub-stituovaný alkylom, halogénmi a/alebo ni-troskupinou, pričom sa nečistoty odestilujúvodnou parou, popisuje čs. pat. č. 129 591. Přípravu Q,Q-dimetyl-O-( 3-metyl-4-nitrofe- nyljtiofosfátu podlá čs. pat. č. 89124 a č. 129 591, pričom sa počas reakcie voda azeo-tropicky oddestiluje, popisuje čs. AO číslo211 804. Přípravu Oi,O-dimetyl-O- (3-metyl-4--nitrof enyl Jtiof osf átu reakciou 3-metyl-4-ni-trofenolu s O,O-dimetylchlórtiofosfátom vpřítomnosti K21CO3 v metyletylketóne, pri- v čom sa reakčná zmes schadí a vylúčená sol'sa odsaje, popisuje G. Schrader, Die Entwic-klung neuer insektizider PhosphorsaureEster, Verlag Chemie GMBH Weinheim str. 293 (1963). V horeuvedených literárnych odkazochsa venuje, iba mála pozornost oddefovaniupřipraveného roztoku O,O-dimetyl-O-(3-me-tyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu od nezreagova-ných, alebo. vzniklých solí.

Vyššie uvedené nedostatky sú odstránenésposobom výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4--nitrofenyl)tiofosfátu, podstata ktorého spo-čívá v tom, že O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-ni-trofenyl)tiofosfát sa připravuje kondenzá-ciou Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4--nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlo-rovodík viažuceho činidlá v prostředí aro-matického uhlovodíka a vody. Kondenzáciaprebieha v přítomnosti krystalického a/ale-ho roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodnéhokoncentrácie 5 až 95 % hmot. a minerál-nych solí z prechádzajúcej kondenzácie.

Postupom podlá vynálezu sa dosiahne lep-šie využitie 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného,připadne 3-metyl-4-nitrofenolu a chlorovo-dík viažuceho činidla, alebo katalyzátora.

Vzhfadom na k reakeii přidávaný 3-metyl-4--nitrofenolát sodný, alebo 3-metyl-4-nitrofe-nol sa dosiahne lepší výtažek ako u dosial'známých postupov. Pretože: sa využije 3-me-tyf-4-nitrofenolát sodný, připadne 3-metyl--í-nitrotoaiol, zníži sa množstvo odpadnýchvod a obsah derivátov 3s-metyltenoltt vnich, čím sa zlepší životné prostredie.. Pre-vedenie vynálezu je jednoduché a v podsta-tě si nevyžaduje nové náklady a dá sa pre-viesť na súčasnom vyrobnom zariadenf. Příklad 1

Do trojhrdlej baňky opatrenej miešadlom,spatným chladičom, teplomerom a deliacimlievikom sa dalo 500 ml toluénu, 75 g tech-nického 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného ob-sahujúceho 77,5 % hmot. 3-metyl-4-nitrofe-nolátu sodného a 10 g technického K2CO3. ·Zmes sa vyhriala za miešania do mierneho·varu. Deliacim lievikom sa k reakčnej zme-si dávkovalo 180 ml 30,1 % hmot. toluéno-ivého roztoku Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu. Re-akčná zmes sa udržovala 1 h pri miernomrefluxe. Potom sa azeotropicky oddestilova-la voda. Po oddělení vody reakčná zmes re-agovala ešte tri hodiny pri teplote 108 °C.

Po ukončení reakcie sa obsah baňky ochla-dil a toluénový roztok O,O-dimetyl-O-(3-me-tyl-4-nitrofenyl tiofosfátu sa oddělil od tu-

Claims (8)

1. 232631 S hých častíc nezreagovaného 3-metyl-4-nitro-fenolátu sodného, K2CO3 a reakciou vznik-lého NaCl. Výťažok O,O-dimetyl-O-(3-metyl--4-nitrofenyl tiofosfátu vzhladom na do re-akcie daný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 81,2 %. « P r í k 1 a d
2. 2 Postupovalo sa podl'a příkladu 1 s tým< rozdielom, že po ochlazení reakčnej zmesipřidalo 10 ml vody. Tekutý obsah baňky saodlial od nerozpuštěných solí, ktoré bolí vy-krystalizované na stěnách baňky. Získalosa 673 ml toluénového roztoku 0,0-dimetyl--0- (3-metyl-4-nitrof enyl) tiofosfátu; výťažokvztahovaný na 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 80,4 %. Příklad 3 Postupovalo sa podfa příkladu 1 s týmrozdielom, že sa v reakčej baňke nechalivykrystalizované soli z pokusu podfa příkla-du 1, koncentrácia 3-metyl-4-nitrofenolátusodného bola 87,4% hmot. a do baňky sapřidalo 65 g technického 3-metyl-4-nitrofe-nolátu sodného s obsahom 79,6 % hmot.
3. 3--metyl-4-nitrofenolátu sodného a 3 g K2CO3.Získalo sa 667 toluénového roztoku O,O-di-metyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfátu. Vý-ťažok vztahovaný na 3-metyl-4-nitrofenolátsodný přidávaný do baňky bol 92,5 %. Trojnásobným opakováním postupu podfapříkladu 3 sa dosiahli výťažky vztahovanéna do reakcie daný 3-metyl-4-nitrofenolátsodný 94,2, 88,9, 89,6 %. Příklad
4. 4 Postupovalo sa podfa příkladu 2 s týmrozdielom, že sa v baňke nechali vykrysta-lizované soli po pokuse popísanom v pří-klade 2 a do baňky sa dalo 65 g 3-metyl-4--nitrofenolátu sodného s obsahom 80,2 %hmot. 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, 5 gK2CO3. Výťažok vztahovaný na 3-metyl-4-ni-trofenol přidávaný k pokusu bol 91,2 %. Trojnásobným opakováním postupu podfapříkladu 4 sa dosiahli výťažky vztahovanéna do reakcie daný 3-metyl-4-nitrofenolátsodný 87,8, 92,6, 92,1 %. 8 Příklad
5. 5 Postupovalo sa podfa príkfadu 1 s týmrozdielom, že sa k reakčnej zmesi přidalona začiatku 20 ml 35 % hmot. roztoku 3--metyl-4-nitrofenolátu sodného získanéhoz predchádzajúcej kondenzácie . VýťažokO,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofos-fátu vzhfadom na kryštalický 3-metyl-4-ni-trofenolát sodný bol 82,9 %. Příklad
6. 6 Postupovalo sa podfa příkladu 5 s týmrozdielom, že sa k reakčnej zmesi na za-čiatku přidalo 100 ml vodného roztoku shmotnostnou koncentráciou 3-metyl-4-nitro-fenolátu sodného 6,2 % a 2,1 % K2CO3. Vý-ťažok Ο,Ο-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl) -tiofosfátu vzhfadom na kryštalický 3-metyl--4-nitrofenolát sodný bol 82,4 °/o. Příklad
7. 7 Postupovalo sa podfa příkladu 5 s týmrozdielom, že sa k reakčnej zmesi přidalona začiatku 20 ml suspenzie 3-metyl-4-nitro-fenolátu sodného obsahujúcej 9 g 3-metyl--4-nitrofenolátu sodného a 4,1 g K2CO3 zpredchádzajúcej kondenzácie. Výťažok 0,0--dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl} tiofosfátuvzhfadom na kryštalický 3-metyl-4-nitrofe-nolát sodný bol 85,7 '%. Příklad
8. 8 Postupovalo sa podfa příkladu 2 s týmrozdielom, že sa reakcia robila v baňke, vktorej z prédchádzajúcich kondenzáciáchzostali nezreagované soli hmotnosti 34,5 g.3-metyl-4-nitrofenolátu sodného v nich bolo88,6% hmot. Výťažok O,O-dimetyl-0-(3-íne-tyl-4-nitrof enyl) tiofosfátu vzhladom na při-daný 3-metyl-4-nitrofenolát sodný bol 91,4procent. Vynález možno využiť pri výrobě O,O-di-metyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiOfosfátukondenzáciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s3-metyl-4-nitrofenolátom sodným, pričom savyužije nezreagovaný 3-metyl-4-nitrofenolátsodný z predchádzajúcej kondenzácie. PŘEĎME Sposob výroby O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4--nitrofenyl)tiofosfátu kondenzáciou O,O-di-metylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofeno-látom sodným v přítomnosti chlorovodíkviažúceho činidla, v prostředí aromatickéhouhlovodíka alebo aromatického uhlovodíka VYNALEZU a vody, vyznačujúci sa tým, že kondenzá-cia sa robí v přítomnosti kryštalického a//alebo roztoku 3-metyl-4-nitrofenolátu sod-ného koncentrácie 5 až 95 % hmot. a mi-nerálnych solí z predchádzajúcej konden-zácie.