CS232630B1 - Sposob oddelenia krystalických solí od roztoku O.O-dimetyl-O- - (3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosíátu - Google Patents

Abstract

Vynález rieši sposob oddetovania krystalických solí od roztoku 0,0-dimetyl-0-(3-metýI-4-nitrofenyl)-2tiofosfátu vzniklého, kondenzáciou 3-metyl-4-nitrofenolu a/aleibo jeho sodnej soli s O,O-dimetylchlórtíofosfátom v přítomnosti chlorovodík viažuceho činidla. Po ukončení kondenzácie sa krystalické soli rozpustia vo vodnom roztoku 3-metyl-4- -nitrofenolátu sodného alebo 3-metyl-4-nitrofenolu obsahujúceho minerálně soli pri teplote s výhodou 50 až 95 °C. Vo vodnom roztoku sa zníži obsah organických zlúčenín fosforu, síry, a/alebo chlóru a aromatických rozpúšťadiel oddestilováním, extrakciou, alebo adsorpciou. Vynález možno použiť pri výrobě O,O-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyljthiofosíátu, ktorý sa používá najčastejšie ako insekticid.

Description

232630

Vynález sa týká oddefovania krystalic-kých solí od roztoku O,O-dimetyl-O-(3-me-tyl-4-nitrofenol)tiofosfátu vznikajúcehokondenzáciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s3-metyl-4-nitrofenolátom sodným alebo 3--metyl-4-nitrofenolom a chlorovodík viažu-cim činidlom. O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl (tio-fosfát sa používá ako účinný insekticid pre-dovšetkým v pofnohospodárstve. Je omnohomenej jedovaný pre teplokrvné živočichyako O,O-dimetyl-Ó- (4-nitrofenyl) tiofosfát.Najčastejšie sa 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-ni-trofenyltiofosfát připravuje reakciou 0,0--dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofe-nolom. Příprava v přítomnosti kyseliny via-žuceho činidla alebo v přítomnosti médi jepopísaná napr. v brit. pat. č. 670 030 a vNSR pat. č. 814 297. Franc. pat. č. 12 266 417popisuje přípravu O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4--nitrofenyl( tiofosfátu tak, že sa k zmesi 3--metyl-4-nitrofenolu, K2CO3 a práškovej mé-di v toluenovom prostředí přidává O,O-di-metylchlórtiofosfát. Franc. pat. č. 1 272 685používá ako reakčné prostredie chlórben-zén. Kondenzácia 0,0-dimetylchlórtiofosfá-tu s 3-metyl-4-nitrofenolom v bezvodovomacetone, metylketóne za přítomnosti NazCOapri teplote refluxu popisuje USA pat. č. 2 520 393, brit. pat. č. 644 610, franc. pat.č. 957 803. Přípravu Ο,Ο-dialkyl-(-4-nitrof e-nyl-jtiofosfátu reakciou 0,0-dialkylchlórtio-fosfátu s 4-nitrofenolátom sodným v chlór-benzénovom, etanolickom, připadne vodnomprostředí popisuje Fletcher J. Am. Chem.Soc. 70 3943 (1948). Příprava 0,0-dimetyl--0-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiof osf átu reakciouO,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-ni-trofenolom je popísaná v Schultz Berichteder deutschen chem. Gesellschaft, 40 4322.Výrobu O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof e-nylj tiof osf átu reakciou O,O-dimetylchlórtio-fosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom alkalic-kého kovu, alebo 3-metyl-4-nitrofenolom vpřítomnosti činidiel viažucich kyseliny po-pisuje čs. pat. č. 89 124.

Insekticidný prípravok O,O-dimetyl-O-(3--metyl-4-nitrofenyl) tiof osf át a sposob jehovýroby reakciou O,O-dimetylchlórtiofosfátus 3-metyl-4-nitrofenolom, alebo jeho alkalic-kou sofou je popísaný v jap. patentoch č.28 075 (1959) a č. 30 541 (1959), ďalej NSRv patente č. 1 116 790, USA patente číslo 3 091 565. Čistenie organofosforových pesti-cídov obecného vzorca

RiO \ P—X—r3 /11

R2O X kde Ri a R2 je alkyl s 1 až 4 atómami C,X je O, alebo S a R3 je aryl, připadne arylsubstituovaný alkylom halógenmi, alebo ni-troskupinou, pričom sa nečistoty odestilujúvodnou parou, popisuje čs. pat. č. 129 591. Přípravu O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofe-nyljtiofosfátu podlá čs. pat. č. 89 124 a č.129 591, pričom sa počas reakcie voda aze-otropicky oddestiluje, popisuje čs. AO číslo211 804. Přípravu O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4--nitrofenyl) tiofosfátu reakciou 3-metyl-4--nitrofenolu s O,O-dimetylchlórtiofosfátom vpřítomnosti K2CO3 v metyletylketóne, pričomsa reakčná zmes schladí a vylúčená sa od-saje, popisuje G. Schrader, Die Entwieklungneuer insektizider Phosphorsaiire Ester,Verlag Chemie GMBH Weinheim str. 293(1963). V horeuvedených literárnych odkazoch savenuje iba malá pozornosť oddelovaniu při-praveného roztoku O,O-dimetyl-O-(3-metyl--4-nitrofenyl] tiofosfátu od nezreagovanýchalebo reakciou vzniklých solí.

Vyššie uvedené nedostatky sú odstránenésposobom oddelovania krystalických solí odroztoku O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofe-nyl) tiofosfátu, podstata ktorého spočívá vtom, že sa pre rozpustenie krystalickýchsolí přidává do roztoku po ukončení reakcieO,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitro-fenolátom sodným vodný roztok 3-metyl-4--nitrofenolátu sodného koncentrácie až 3,5 % hmot., alebo vodný roztok 3-metyl-4--nitrofenolu koncentrácie až 2000 mg/1.

Vodné roztoky obsahujú minerálně soli kon-centrácie až 30'% hmot. Objemový poměrvodného roztoku ku roztoku O,0-dimetyl-O--(3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfátu je 0,05 : 1až 5 : 1.

Vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sod-ného alebo 3-metyl-4-nitrofenolu obsahujeminerálně soli, aromatický uhlovodík v kon-centrácii 0,01 až 1 °/o hmot., organické zlú-čeniny fosfátu, síry a/alebo chlóru.

Roztok 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného sapoužije pri teplote 5 až 105 °C, s výhodoupri 50 až 95 °C.

Vodný roztok sa po rozpuštění krystalic-kých solí pre zníženie obsahu organickýchzlúčenín fosforu, síry a/alebo chlóru a aro-matických uhfovodíkov podrobí destiláciialebo adsorpcii.

Vodný roztok po rozpuštění krystalickýchsolí pre zníženie obsahu organických zlúče-nín fosforu, síry a/alebo chlóru, sa podro-bí extrakcii organickými vo vodě nerozpust-nými zlúčeninami, s výhodou aromatickýchuhfovodíkov.

Postupom podfa vynálezu je možno získatO,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl Jtiofos-fátu vodný roztok, ktorý obsahuje 3-metyl--4-nitrofenolát sodný, ktorý sa dá získat. Vpřípade, že je na závadu zápach po rozpuš-těných organických zlúčeninách fosforu, sí-ry a/alebo chlóru a organických rozpúšťad-lách, je ho možné odstrániť. Výhodnejšie jepoužitie uzatvorených aparatúr. Niekofko-násobným opakováním postupu podfa vyná-lezu možno dosiahnuť roztoky 3-metyl-4-ni-trofenolátu o koncentrácii 30 až 40 °/o, kto-ré je možné spracovať na 3-metyl-4-nitrofe- 232630

S nolát sodný. Postupem pódia vynálezu sazníži podstatné množstvo odpadných vododpadajúcich při výrobě O,O-dimetyl-O-(3--metyl-4-nitrofenyl jtiofosfátu, podstatné sav nich zníži obsah derivátov fenolu, čim sazlepší životné prostredie. Zariadenie na pře-vedeme vynálezu je nenáročné a jednodu-ché. Příklad 1

Do trojhrdlej banky opatrenej miešadlom,teplomerom a deliacim lievikom sa dalo500 ml toluénu, 75 g 77,1 % hmot. 3-metyl--4-nitrofenolátu sodného, 10 g K2CO3. Zmessa vyhriala do mierneho varu. Deliacim lie-vikom sa k reakčnej zmesi dávkovalo 180mililitrov 30,5 °/o hmot. toluénového rozto-ku O,O-dimetylchlórtiofosfátu. Reakčná zmessa udržiavala pri miernom vare 6 hodin. Poukončení reakcie sa k reakčnej zmesi při-dalo 200 ml 15 °C vodného roztoku s hmot-nostným obsahom 0,09 % 3-metyl-4-nitrofe-nolu a 5,1 0/0 NaaCOs. Po rozpuštění solí savodná vrstva oddělila od toluénovej. Vodnávrstva obsahovala 12,4 g 3-metyl-4-nitrofe-nolátu sodného, 0,12 g toluénu a organickézlúčeniny fosforu, síry a chlóru, ktoré sastanovili ako organický P, ktorého bolo 0,13gramov, S bolo 0,11 g, Cl bolo 0,02 g. Příklad 2

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že sa k reakčnej zmesi po ukon-čení reakcie přidalo 10 ml vody a toluéno-vý roztok sa oddělil od vykrystalizovanýchsolí, ktoré boli vačšinou nalepené na stě-nách banky. Potom sa do reakčnej bankypřidala vodná vrstva z pokusu opísaného vpříklade 1. Po rozpuštění krystalických solívodný roztok obsahoval 26,3 g 3-metyl-4-ni-trofenolátu sodného. Příklad 3

Postupovalo sa podlá příkladu 2 s týmrozdielom, že sa použil vodný roztok z po-kusu v příklade 2 s tým rozdielom, že jehoteplota bola 95 °C. Vykrystalizované soli sarýchlejšie rozpustili ako v predchádzajúcichpríkladoch. Vodný roztok po rozpuštěníkryštalických solí obsahoval 39,2 g 3-metyl--4-nitrofenolátu sodného a organické zlú-čeniny fosforu, síry a chlóru vyjádřené akoorganický P 0,17 g S 0,16 g a Cl 0,01 g. Vod-ný roztok sa 2 rázy extrahoval s 100 ml to-luénu. Po extrakcii klesol obsah organic-kých zlúčenín fosforu vyjádřených ako or-ganický P na 0,04 g. Příklad 4

Postupovalo sa podlá příkladu 3 s týmrozdielom, že po rozpuštění krystalickýchsolí sa získalo 180 ml vodného roztoku, kto-řý obsahoval 44,1 g 3-metyl-4-nitrofenolátu > sodného a organické zlúčeniny fosforu vy-jádřené ako organický P 0,17 g a 0,14 g to-luénu. Roztok sa vyhrial na 98 až 100 °C.Pri tejto teplote sa udržiaval 3 hodiny. Vod-ný roztok obsahoval 0,11 g organického Pa 0,03 g toluénu. Příklad 5

Postupovalo sa podlá příkladu 4 s týmrozdielom, že po rozpuštění krystalickýchsolí sa z vodného roztoku oddestilovali to-luén a organické zlúčeniny fosforu a síryvodnou parou. Pri nezmenenom objeme vod-ného roztoku bolo množstvo skondenzova-nej vody 130 g. Po oddestilovaní vody roz-tok solí obsahoval 0,02 g organického fos-foru. Příklad 6

Postupovalo sa podlá příkladu 1, pričomsa k roztoku po rozpuštění soli přidalo 10 gaktívneho uhlia. Po 5 hodinách sa aktivněuhlie odfiltrovalo. Množstvo organickéhofosforu bolo 0,01 g. Příklad 7

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že k reakčnej zmesi sa přidalopo ukončení reakcie 200 ml 15 °C vodnéhoroztoku obsahujúceho 420 mg/3-metyl-4-ni-trofenolu a 0,3 % NazCOs. Po rozpuštění so-lí vodná vrstva obsahovala 12,9 g 3-metyl--4-nitrofenolátu sodného, 0,13 g toluénu,0,09 g organického fosforu, 0,08 g organic-kej síry a 0,01 g organického chlóru. Dvoj-násobným opakováním tohto pokusu sa zís-kal vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolátusodného koncentrácie 29,4 % hmot., anor-ganických solí bolo 24,5 % hmot. Chladnu-tím z roztoku vypadával 3-metyl-4-nitrofe-nolát sodný. Příklad 8

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že sa na rozpustenie soli použi-lo 50 ml vodnej emulzie obsahujúcej 0,5 %NazCCb, 0,2 % toluénu a 250 mg/1 3-metyl--4-nitrofenolátu sodného. Casť toluénu bolavo formě emulzie. Teplota počas extrakciebola 95 °C. Po oddělení vodná vrstva obsa-hovala 13,2 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sod-ného. Příklad 9

Postupovalo sa podlá příkladu 1 s týmrozdielom, že sa na rozpustenie soli použilo2000 ml vodného roztoku obsahujúceho 50mg/1 toluénu a 710 mg/1 3-metyl-4-nitrofe-nolu. Teplota počas extrakcie bola 3 až 5 °C.Po rozpuštění soli vodný roztok obsahoval 12,1 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného.

Vynález možno využit pri získávání roz-

Claims (5)

1. 232630 toku 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného, ktorýostal nezreagovaný a je v kryštalickej for- me, pri výrobě O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-ni-trofenyljtiofosfátu. PREDMET

   1. Spósob oddelenia krystalických solí odroztoku O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofe-nyljtiofosfátu připraveného reakciou 0,0--dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofe-nolátom sodným v přítomnosti chlorovodíkviažúceho činidla, v prostředí aromatickéhouhlovodíka, alebo uhlovodíka a vody, vy-značujúci sa tým, že sa pre rozpusteniekrystalických solí přidává do roztoku po u-končení reakcie vodný roztok 3-metyl-4-ni-trofenolátu sodného koncentrácie až 35'%hmot., alebo 3-metyl-4-nitrofenolu koncen-trácie až 2000 mg/1 a minerálnych solí až30 % hmot., pričom objemový poměr vod-ného roztoku ku roztoku O,O-dimetyl-O-(3--metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu je 0,05 : 1 až5 :1.
2. 2. Spósob podl'a bodu 1, vyznačujúci satým, že vodný roztok 3-metyl-4-nitrofenolá-tu sodného, alebo 3-metyl-4-nitrofenolu ob-sahuje minerálně soli, aromatický uhlovo- VYNALEZU dík v koncentrácii 0,01 až 1 % hmot. or-ganické zlúčeniny fosforu, síry a/alebochlóru.
3. 3. Sposob podlá bodu 1, vyznačujúci satým, že sa použije vodného roztoku 3-me-tyl-(4-nitrofenolátu sodného pri teplote 5až 105 °C, s výhodou pri 50 až 95 °C.
4. 4. Spósob podlá bodov 1 a 3, vyznačujúcisa tým, že sa vodný roztok po rozpuštěníkryštalických solí pre zníženie obsahu or-ganických zlúčenín fosforu, síry a/alebochlóru a aromatických uhlovodíkov podrobídestilácii alebo adsorpcii.
5. 5. Spósob podlá bodov 1 a 3, vyznačujúcisa tým, že sa vodný roztok po rozpuštěníkryštalických solí pre zníženie obsahu or-ganických zlúčenín fosforu, síry a/alebochlóru podrobí extrakcii organickými, vovodě nerozpustnými zlúčeninami s výhohouaromatickými uhlovodíkmi. Severografla, n. p., závod 7, Most Cena 2,40 Kčs