CS239373B1 - Sposob přípravy O,O-dimetyI-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu - Google Patents
Sposob přípravy O,O-dimetyI-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS239373B1 CS239373B1 CS842408A CS240884A CS239373B1 CS 239373 B1 CS239373 B1 CS 239373B1 CS 842408 A CS842408 A CS 842408A CS 240884 A CS240884 A CS 240884A CS 239373 B1 CS239373 B1 CS 239373B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- toluene
- water
- methyl
- dimethyl
- dimethylchlorothiophosphate
- Prior art date
Links
Abstract
Vynález rieši přípravu O,O-dimetyl-O-(3- -metyl-4-nitroíenyl)tiofosfátu kondenzáciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným. Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfát sa připraví kondenzáciou metanolu s PSC1;! v prostředí vodonerozpustného rozpúšťadla. Získaný roztok 0,0-dimetylchlórtiofosfátu kondenzuje 3-metyl-4-nitroíenyl/tiofosfát, z ktorého· sa rozpúšťadlo oddestiluje vodnou parou. Voda po oddělení rozpúšťadla sa použije na kondenzáciu metanolu s PSC13 na rozpustenie vzniklého NaCl.
Description
Vynález rieši přípravu O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitroíenyl)tiofosfátu kondenzáciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným.
Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfát sa připraví kondenzáciou metanolu s PSC1;! v prostředí vodonerozpustného rozpúšťadla. Získaný roztok 0,0-dimetylchlórtiofosfátu kondenzuje 3-metyl-4-nitroíenyl/tiofosfát, z ktorého· sa rozpúšťadlo oddestiluje vodnou parou. Voda po oddělení rozpúšťadla sa použije na kondenzáciu metanolu s PSC13 na rozpustenie vzniklého NaCl.
Predmetom vynálezu je příprava O,O-diinetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfát z O,O-dimetylchlortiofosfátu a 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného.
0,0-dimetylchlói’tiofosfát sa používá ako> medziprodukt pri přípravě organofosforových zlúčenín, používaných ako insekticidy v polnohospodárstve.
Používá sa například pri přípravě 0,0-dimetyl-0-(3-chlčr-4-nitrofenyl)tiofosfátu, 0,0-dimetyl-0-(4-nitrofenyl) tiof osf átu a dalších insekticídov.
O,O-dialkylchlórtiofosfáty z nich najma O,O-dimetylchlórtiofosfát a 0,0-diotychlórtiofosfát sa pripr. roznymi postupmi, z ktorých najznámejší postup pripravy 0,0-dimetylchlórtiofosfátu vychádza z tiochloridu fosforečného, metanolátu sodného a metanolu podlá rovnice I.
CHjONa + P(S)C13 -»
-> (CH3O)2P(S)C1 + NaCl (I)
Ο,Ο-dialkylchlórtiofosfáty sa dajú pripraviť chloráciou 0,0-dialkyltiofosforečných kyselin podfa rovnice Ií.
(RO)2P(S)SH 4- 3 Cl - >
-> 2 (RO)2P(S)C1 + S2C12 + 2 PICÍ (lij
Podfa československého AO 166 922 sa Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfát připravuje z nevyizojovaného O-metylchlórtiofosfátu vzniknutého reakciou tiochloridu fosforečného s 5 až 15 molovým prebytkom metanolu v prostředí inertného rozpúšťadla s následným přidáním 2 až 2,3 molekvivalentov. alkalického lúhu vo formě koncentrovaného vodného roztoku podfa rovnice III—VI.
CH»0H + P(S)C13 -·> CHHOP(S)Cb + HC1 (III)
CH30P{SjClo + CHjOH + NaOH -> (CH3O)3P(S)C1 + NaCl + N20 (IV) (CH.jO)2P(S)C1 + CH.jOH + NaOH -> (ÓH3O):!P(S) + Naól + H20 (V)
HC1 4- NaOH -> NaCl + H20 (VI)
V ČSSR AO 166 992 sa používá na zlepšeme dělitelnosti toluénovej vrstvy vodnometanolickej vrstva úpravy hodnoty pH na 1 až 3 přidáním minerálnej kyseliny, s výhodou kyseliny chlorovodíkové], ktorá rozpustí v zrážané nečistoty Mg(0H)2 a CaCO3 na rozpustné chloridy, čím sa podstatné zlepší dělitelnost vrstiev.
0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrof enyl) tiofosfát sa používá ako účinný insekticid. Je omnoho menej jedovatý pre teplokrvné živočichy ako O,O-dimetyl-O-(4-nitrofenyl)tiofosfát. Najčastejšie sa 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát připravuje reakciou O,O-dimetylchlórfosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom. Příprava v přítomnosti kyseliny via4 žúceho činidla, alebo v přítomnosti médi je popísané napr. v brit. pat. 670 030 a v NSR pat. 814 297. Franc. pat. 1 256 417 popisuje přípravu O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl) tiof osf átu tak, že sa k zmesi 3-metyl-4-nitrofenolu K2CO3 a práškovej zmesi v toluénovom prostředí přidává O,O-dimetylchlórtiofosfát. Franc. pat. 1 272 685 používá ako reakčné prostredie chlórbenzén.
Kondenzácia O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom v bezvodom acetone, metyletylketóne za přítomnosti Na2CO3 pri teplote refluxu popisuje USA pat. 2 520 393, brit. pat. 644 610, franc. pat. 957 803. Přípravu O,O-dialkyl-O-(4-nitrofenyl) tiof osf átu reakciou O,O-dialkylchlórtiofosfátu s 4-nitrořenolaxátom sodným v chlórbenzénovom, etanolickom, připadne vodnom prostředí popisuje Fletscher J. Am. Chem. Soc. 70 3943 (1948).
Příprava O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrof enyl) tiof osf átu reakciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolom je popísaná v Schultz Berichte deutschen Chem. Gesellschaft, 40 4322. Výrobu O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiof osf átu reakciou O,O-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným alebo 3-metyl-4-nitrofenolom v přítomnosti kyseliny viažucého činidla popisuje čs. patent 89 124.
Insekticídny prípravok O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfát a sposob jeho výroby reakciou 0,0-dimetylchlórtiofosfátu s 3-metyl-4-iiitrofenonom, alebo jeho alkalickou sofou je popísaný v jap. patentoch 28 075 (1959) a 30 541 (1959), v NSR pat. 1 116 790, USA pat. 3 091 565.
Čistenie organofoeforových pesticídov obecného vzorca
RiO \
P—X—R.J /11 r2o x kde R| a R2 je alkyl s 1 až 4 atómami C. X je O alebo S a R;f je aryl, připadne aryl substituovaný s alkylom, halogénmi a/alebo nitroskupinou, pričom sa nečistoty oddestilujú vodnou parou, popisuje čs. patent 129 591. Přípravu O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyljtiofosfátu podlá čs. pat. 89124 a 129 591, sa popisuje v čs. AO 211 804.
Vyššie uvedené nedostatky sú odstraněné sposobom pripravy 0,0-dimetyl-0-(3-metyl-4-nitrofenoI)tiofosfátu podstata ktorého spočívá v tom, že sa připraví reakciou tiochloridu fosforečného a metanolom a vodným roztokom hydroxidu sodného v prostředí toluénu. Reakciou vzniklý chlorid sodný sa rozpustí vo vodě a toluénový roztok Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu sa kondenzuje s 3-nietyl-4-nitrofenolátom sodným, a/alebo 3-metyl-4-nitrofenolom v přítomnosti chlorovodík viažucého činidla.
• s
Zo získaného toluenového roztoku 0,0-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl]tiofosfátu sa toluén oddestiluje s vodnou parou. Voda sa skondenzuje a oddělí od toluénu. Skondenzovaná voda sa použije na rozpustenie chloridu sodného po skončení reakcie tiochloridu fosforečného s metanolom a vodným roztokom hydroxidu sodného v toluénovom prostředí.
Výhodou podta vynálezu je, že sa použije na rozpúšťanie chloridu sodného prakticky destilovaná voda nasýtená s toluénom. Odstráni sa nutnost rozrušovania medzivrstvy medzi toluénovým roztokom 0,0-dimetylchlórtiofoefátom a z vody vyzrážanými uhličitanmi, predovšetkým s Mg(0H)2 a CaCO:!, ktoré sa vyzrážajú posobením NaOH a Na2CO.j. Podlá čs. AO 166 992 sa odstraňuje medzivrstva, pričom sa zlepšuje dělitelnost vrstiev přidáním malého množstva minerálnej kyseliny, s výhodou kyseliny chlorovodíkové), úpravou hodnoty pH na 1 až 3, čím sa Mg(0H)2 a CaCO:> rozpustia. Vzhladom k tomu, že sa použije prakticky destilovaná voda nasýtená toluénom, zamedzí sa jej vypúšťaniu do odpadných vod, kde zapříčiňuje ich znečistenie. Rozpustnost toluénu je pri 20 °C cca 0,5 g/1 a okrem toho toluén bývá často emulgovaný. Při výrobě sa znížia straty toluénu. Odstránením nutnosti úpravy hodnoty pH minerálnou kyselinou na hodnotu pH 1 až 3 sa zníži korozívnosť prostredia a tým sa umožní použitie lačnějších, menej ušlechtilých materiálov na konštrukciu strojných zariadení.
Příklad 1
Do trojhrdlej banky s miešadlom teploměru a deliacim lievikom sa dalo 72 g tiochloridu fosforečného o čistotě 97,2 % hmot. a 85 g toluénu. Za miešania a chladenia v rozmedzí 3 až 7 °C sa deliacim lievikom přidával 78 g metanolu o čistotě 99,9 % hmot. Po přidaní metanolu sa dávkoval pri teplete 0 až 7 °C 100 g vodného roztoku'NaOH o koncentrácii 42 % hmot. Po přidaní NaOH sa obsah miešal bez chladenia. Pre lepšie delenie vrstiev sa přidalo 15 g 32 % hmot. kyseliny chlorovodíkové]. Potom sa přidalo 120 ml vody. Po rozvrstvení horná vrstva obsahovala 197 g produktu s obsahom
31,3 % hmot. O,O-dimetylchlortiofosfátu.
Vodnometanolická vrstva sa použila na rektifikáciu metanolu. Toluénový roztok 0,0-dimetylchlórtiofosfátu sa přidal k 150 ml toluénu a 81 g 3-metyl-4-nitrofenolátu sodného s obsahom 76,4 % hmot. a 8 g technického K2CC>. Zmes sa zahrievala 5 hod. pod spatným chladičom pri azeotropickom vare toluénu a vody. Po ukončení reakcie sa přidá k zmesi 200 ml vody a toluénový roztok O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitr of enyl ) tiofosfátu.
Z O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfátu sa toluén oddělil destiláciou s vodnou parou po skondenzovaní sa toluén oddělil od vody.
Příklad 2
Postupovalo sa podlá příkladu 1 s tým rozdielom, že sa rozpustenie soli (NaCl) po reakcii PSC1;! s metanolom a hydroxidom sodným v toluénovom prostředí použila voda po oddělení toluénu z příkladu 1. Po přidaní nevznikla medzivrstva tvořená z Mg(0H]2 a CaCCl·), na oddelenie vrstiev, preto sa na zlepšeme delenia vrstiev nepřidala HC1. Získalo sa O,O-dimetylchlórtiofosfátu — 187 g toluénového roztoku, s obsahom
32,7 % hmot., ktorý sa podía příkladu 1 spracoval na O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfát.
Příklad 3
Postupovalo sa podía příkladu 2. Výťažok Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu bol 193 g toluénového roztoku s obsahom 31,2 % hmot. Ο,Ο-dimetylchlórtiofosfátu, ktorý sa podlá příkladu 1 spracoval na O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitrofenyl) tiofosfát.
Vynález je možné využit pri výrobě technického O,O-dimetyl-O- (3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu, ktorý sa používá ako insekticid.
Claims (3)
- PREDMETSposob přípravy O,O-dimetyl-O-(3-metyl-4-nitr of enyl) tiof osf átu, reakciou tiochloridu fosforečného s metanolom a vodným roztokom hydroxidu sodného v prostředí toluénu, pričom vzniknutý chlorid sodný sa vyperie vodou a toluenový roztok O,O-dimetylchlórtiofosfátu sa kondenzuje s 3-metyl-4-nitrofenolátom sodným v přítomnosti chlorovodík viažuceho činidla, ďalej zo získaného toluénového roztoku O,O-dimetyl-OVYNALEZU- (3-metyl-4-nitroťenyl) tiof osf átu sa toluén oddestiluje s vodnou parou a skondenzovaná voda sa oddělí od skondenzovaného· toluénu vyznačujúci sa tým, že skondenzovaná voda sa použije na rozpustenie chloridu sodného po skončení reakcie tiochloridu fosforečného s metanolom a vodným roztokom hydroxidu sodného v toluénovom prostředí.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842408A CS239373B1 (sk) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Sposob přípravy O,O-dimetyI-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS842408A CS239373B1 (sk) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Sposob přípravy O,O-dimetyI-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS240884A1 CS240884A1 (en) | 1985-05-15 |
| CS239373B1 true CS239373B1 (sk) | 1986-01-16 |
Family
ID=5361160
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS842408A CS239373B1 (sk) | 1984-03-30 | 1984-03-30 | Sposob přípravy O,O-dimetyI-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239373B1 (sk) |
-
1984
- 1984-03-30 CS CS842408A patent/CS239373B1/sk unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS240884A1 (en) | 1985-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0155926B1 (en) | Improved process for preparing n,n-diacetic acid aminomethylenephosphonic acid | |
| CA2152479A1 (en) | Process for the manufacture of n-phosphonomethyliminodiacetic acid | |
| EP0053021A2 (en) | Process for 5-aroylation of 1,2-dihydro-3H-pyrrolo(1,2-a)pyrrole-1-carboxylic esters and nitriles | |
| Mann et al. | 853. The cyanoethylation of aryl phosphines | |
| US4634771A (en) | Method for converting carboxylic acid groups to trichloromethyl groups | |
| CS239373B1 (sk) | Sposob přípravy O,O-dimetyI-O-(3-metyl-4-nitrofenyl)tiofosfátu | |
| US3873624A (en) | Process of preparing {60 -formyl sulfides and 2-hydrocarbyl-thioaldoximes therefrom | |
| DD210055A5 (de) | Verfahren zur herstellung von n-phosphonomethylglycin | |
| EP0693074B1 (en) | Process for the manufacture of aminomethanephosphonic acid | |
| US5196554A (en) | Aluminum bis(hydroxymethyl)phosphinate, and a process for the preparation of bis(hydroxymethyl)phosphinates | |
| US4487724A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| GB2075968A (en) | Benzylsulphonic acid derivatives | |
| CS272248B2 (en) | Method of phosphonomethylliminodacetic acid's and c 1-4 carboxyl acid's chloride simultaneous preparation | |
| US4429124A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4264770A (en) | Process for preparing 1,4-bis-piperonylpiperazine and similar compounds | |
| CS219305B2 (en) | Method of making the halogenacetanilide | |
| JPH0472822B2 (sk) | ||
| US4454063A (en) | O,O-dialkyl-N-phosphonomethyl-N-halomethyl acetamide | |
| US4150058A (en) | Production of alkyl phosphines | |
| US4425283A (en) | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine | |
| US4515958A (en) | Process for preparing 1-alkyl-5-mercaptotetrazoles | |
| US3560597A (en) | Process for preparing dialkyl thiophosphites | |
| US3311664A (en) | Hexakis thioethers | |
| US3110727A (en) | Method of producing methylphosphonic acid and derivatives | |
| US4632988A (en) | Process for preparing N-polythiodimorpholines |