CS232350B1 - Spósob výroby 2,2'-azobisizobutyronštňlu - Google Patents
Spósob výroby 2,2'-azobisizobutyronštňlu Download PDFInfo
- Publication number
- CS232350B1 CS232350B1 CS836484A CS648483A CS232350B1 CS 232350 B1 CS232350 B1 CS 232350B1 CS 836484 A CS836484 A CS 836484A CS 648483 A CS648483 A CS 648483A CS 232350 B1 CS232350 B1 CS 232350B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mol
- hydrogen peroxide
- yield
- oxidation
- product
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález rieši spfisob výroby 2,2 -azobisizobutyronitrilu
z hydraz^nu a/alebo jeho
adičnýeh zlúčenín cez 2,2 -hydrazoblsizobutyronitril
ako medziprodukt, na ktorý
sa pfisobí peroxidem vodíka vo vodnom prostředí
sa prítoonostl minerálnej kyseliny a/alebo
organ^ckej kyseliny a za přítomnosti zlúčenín
brrógu tak, že pfisobenie peroxidu vodíka
na 2,2 -hy^razobisizobutyronitrll sa katalýzuje
aspoň jedným prvkom a/alebo aspoň
jednou zlúčenlnou z prvkov molybdén, vanád,
volfrám 9 urán pri teplgte 0 až 50 °C,
pričom molový poměr 2,2 -hydrazobisizobutyronitrilu
ku katalytiekej zložke je
1:0,00.0 1 až 0,1 a vytvořený 2,2 -azoblsizobutyronitril
sa izoluje.
Description
232350
Vynález sa týká sposobu výroby 2,2-azobisizobutyronitrilu /AZDN/,ktorý je vhodným iniciátorom polymerizačných reakcií.
Vynález popisuje sposob výroby AZDN cez 2,2-hydrazobisizobutyronitril /HAZDN/,jeho oxidáciou vo vodnéj suspenzii, za přítomnosti silnéj kyseliny a bróm obsahu-jůcej zlúčeniny, peroxidom vodíka za přítomnosti zlúčenín molybdénu, wolfrámu, va-nádu, kobaltu, uranu samotných alebo ich zmesí. Výroba AZDN oxidáciou HAZDN plynným chlórom je znáipg, má však niektoré nevýhody.Ekologicky je náročná aj oxidácia solami chrómu Cr , hlavně pre ich vlastnost'pósobit'toxicky /napr. kožné ekzémy/.
Známe oxidovadlo je peroxid vodíka. Oxidácia HAZDN sa uskutočňuje v jehovodnej suspenzii a za přítomnosti zlúčenin brómu, jódu, silnej kyseliny a kata-lytického posobenia kysličníka seleničitého alebo teluričitého /Otsuka Chem.
Co. Ltd.: Jap. Kokai 77, 144 622/.
Podlá tohoto vynálezu sa sposob výroby 2,2-azobisizobutyronitrilu zhydrazínu a /alebo jeho adičných zlúčenín cez 2,2-hydrazobisizobutyronitril akomedziprodukt, na ktorý sa posobí peroxidom vodíka vo vodnom prostředí za přítom-nosti minerálnej kyseliny a/alebo organickej kyseliny a za přítomnosti zlúčenínbrómu uskutočňuje tak, že posobenie peroxidu vodíka na 2,2-hydrazobisizobutyro-nitril sa katalyzuje aspoň jedným prvkom a/alebo aspoň jednou zlúčeninou z prvkovmolybden, vanád, wolfrám, urán, pri teplote 0 až 50°C, s výhodou 20 až 35°C, pri-čom molový poměr 2,2-hydrazobisizobutyronitrilu ku katalytickéj zložke je1 : 0,0001 až 0,1 a vytvořený 2,2-azobisizobutyronitril sa izoluje.
Oxidačný systém sa skládá zo suspendovaného 2,2-hydrazobisizobutyronitriluvo vodě a obsahuje bróm, kyselinu bromovodíkovú, zlúčeniny brómu ako NaBr, KBr,LiBr, NH^Br alebo iné vodorozpustné zlúčeniny brómu, resp. kvartérne amóniumbromidy v mnnožstve 0,1 až 10% hmot., s výhodou 0,1 až 5% hmot. na hydrazoderi-vát. Katalytické zložky v oxidovanom systéme sú zlúčeniny niektorých prvkov,ktoré majú schopnost urýchlit přenos kyslíka z peroxidu a sprostredkovat'hladkúpremenu hydrazoderivátu na azoderivát. Bez přítomnosti kovových katalyzátorovreakcia prebieha pomaly, výsledkom sú nižšie výtažky produktu, zvýšenie spotřebyenergie a doby oxidácie. Molový poměr oxidovaného medziproduktu 2,2-hydrazobi-sizobutyronitrilu ku katalytickej zložke je 1 : 0,0001 až 0,1. U kovového kata-lyzátora ktorý prenáša kyslík, třeba chápat uvedený molový poměr ako atomový.Katalyticky účinné zložky sa možu aplikovat ako kysličníky, soli /amóniové, al-kalické/ a komplexy, kde sú použité ligandy aminolátky. Výhodná je ich rozpust-nost'’/ reakčnom prostředí. Příslušný komplex možno připravit*a aplikovat'akočistú látku samostatné, hlavně ak sa vyrába, alebo komplex připravit v reakčnomprostředí "in šitu" přidáním aminoligandov do reakčného prostredia ku príslušnejsoli použitého katalyzátora /Mo, W, V a ich zmesi/. Účinné tiež sú "heteropoly-fosforečnany" molybdénu a vanádu. Z používaných aminoligandov sú výhodné amino-alkoholy, alifatické aminy, pyridinové bázy, ako aj aromatické aminy. Vlastnýmdonorom kyslíka pri oxidácii je peroxid vodíka, ktorý možno použit'o koncentrácii20 až 60% hmot. a kvoli dosiahnutiu optimálnych výtážkov produktu je ho výhodnédávkovat 's 1,05 až 1,5 molárnym nadbytkov vzhladom na 2,2-hydrazobisizobutyronitrilVýhodou použitia peroxidu vodíka je jeho selektívnost'posobenia, vedlajší produktjeho oxidačného posobenia je voda a jeho použitie je pro výrobný podnik atraktivněaj z ekologických aspektov. Vzhladom na stabilitu vznikájúceho produktu je možnopri oxdácii pracovat pri teplote 0 až 50°C, avšak vzhladom na praktickú aplikáciupostupu vo výrobě je výhodné pracovat pri teplote 20 až 35 °C. Východisková surovina pre syntézu acetónkyánhydrínu sa připravuje známým postupom 3 232350 z acetonu · kyanovodík®. Predmetom tohto vynálezu je katalytická oxidácia 2,2'-hydrazobiai-zobutyronitrilu, ktorý sa připravuje tiež známým apflsobom z hydrazínu a acetónkyanhydrínu. řr í k 1 a d 1 až 8
Oxidačná aparatúra za akladá z banky o objeme 2,5 dm3, opatrenej miešadlom, teploměrem,deliacim lievikom a spatným chladičem. Do aparatúry sa naleje 400 cm3 kyseliny chlorovodí-kové j o kencentrácii 6 % hmot., 2,5 £ kyseliny bromovodíkovej o koncentrácii 47 % hmot. akovový katalyzátor (viá tab. 1).
Do tohto roztoku sa nadávkuje 166,2 g (1 mol) 2,2'-hydrazobiaizobutyronitrilu (HAZDN),ktorý je vo formě suapenzie. Z deliaceho lievika aa áalej nadávkuje 125 g (1,1 mol) peroxidu vodlka o koncentrácii30 % hmot. pri teploto 29 - 1 *C. Táto teplota sa udržuje ešte počas 5,5 h, na závěr eSte30 min pri teploto 50 *C. Produkt aa zpracuje filtráciou, premytím trikrát po 200 cm3 vo-dou pri teploto 15 až 30 ®C a auSením za sníženého tlaku pri 35-2 °C. Získá sa 2,2'-azo-biaizobutyronitril (AZDN), vo výťažkoch a o čistotě, ako je uvedené v tab. 1. Příklad 9
Odpadně vody získané padla popisu příkladu 1 sa odparia (100 cm3), Potom sa přidá166,2 (1 mol) HAZDM a peroxid vodíka 125 g (1,1 mol). Po nadávkovaní peroxidu vodíka saudržiavala teplota 30 *C počas 5 h a Sálej 1 h pri teplote 50 °C. Po spracovaní produktuaa Izoluje 156 8 (95*-ný výtažek) AZDN. Po trojnásobném odpaření odpadných vfid třeba při-dat 1 g kyseliny bromovodíkovej o koncentrácii 47 % hmot. a 0,5 g oxidačního katalyzátore. S touto násadou možno urobit 3 až 5 oxidácií.
Pr i k 1 ad 10 až 13
Do oxidačněj aparatúry épecifikovanej v příklade 1 sa nadávkuje 400 cm3 kyselinybromovodíkovej o koncentrácii 2 % hmot. a katalyzátor (tab. 1). Potom sa přidá 166,2 g(1 mol) HAZDN a peroxid vodíka, 125 g (1,1 mol) pri teplote do 30 °C. Oxidácia sa robípočas 5,5 h pri teplote 30 °C a 0,5 h pri 50 °C. Po spracovaní (viá příklad 1 až 8) sazíská AZDN vo výtažku a čistotě ako je Specifikované v tab. 1. Příklad 14
Popisuje recyklovanle po odpaření 100 cm3 odpadnej vody z pokusu popísáného v příklade10. Přidá sa 166,2 g (1 mol) HAZDN a peroxid vodíka o koncentrácii 30 % hmot. v množstve125 g (1,1 mol). Teplota aa udržiava pri 30 °C 5,5 h a 0,5 h při 50 °C. Ďalej sa reakčnázmes spracuje, ako aa uviedlo v příklade 1 až 8. Výtažek produktu je 95,3 %, čistota 99,5 %. P r í k 1 a d 15 až 21
Do aparatúry popísanej v příklade 1 sa naváži 500 g vody, 25 g konc. kyseliny sírovéj,12 g bromidu sodného a katalyzátor (Specifikácia v tab. 2). Za miešania sa přidá 166,2 g(1 mol) HAZDN a peroxid vodíka o koncentrácii 30 % hmot. (125 g, 1,1 mol). Reakčná zmes saáalej mieSa 3 h pri teplote 20 až 30 °C (podTa údaje v tab. 2) a 0,5 h pri 50 °C. Spracova-ním produktu sa získá finálny produkt AZDN vo výtažku a čistotě podlá špecifikácie v tab. 2. Příklad 22
Popisuje recyklovanie po odpaření 100 cm3 odpadnej vody a pokusu, ktorý je popísanýv příklade 15. Oxidácia HAZDN sa uskuteční peroxidem vodlka (125 g) počas 3 hodin pri teplo-te 30 ®C a 0,5 h pri teplote 50 °C. Po štyroch oxidáciach podlá tohto postupu sa přidáním 232350 4 0,25 g oxidu vanadlSltého (resp. v smysle popi au dalších katalyzátoroví, 3 g bromidu sodné-ho a 5 g koncentrovanéj kyseliny sírovej upravia odpadně vody. Tieto vody sa pouŽljú preáalšiu oxidáciu. Spracovanlm produktu sa zlska AZDN vo výtažku 96,2 % a o Sistote 99 %· Příklad 23- refereníný příklad
Oxldácia sa uskutečňuje postupom ako v příklade 15 až 21 s tým, že sa nepoužije kovovýoxidaSný katalyzátor. Spracovanlm produktu sa zlska žiadaný produkt vo výtažku 16,8 %. 5 232350 Příklad Oxidačný ayatéa Katalyzátor Teplete Produkt 8* HC1 H2SO,+ druh množstvo °C Výťažok Čistota b.t IA IA ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ σχ CX σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ σχ Μ- 0 O ο ο ο 0 ο 0 0 Ο ο ο ο ο ο ο ο Ο Ο Ο Ο *“ **" *“ *” ** *“ ·“ *** *“ τ— *” ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ 1 ΙΑ CM CM CM σχ CM <Μ <Μ CM CM CM CM CM CM CM <Μ CM σχ CM σχ σχ σχ O O Ο ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο Ο ο Ο ο ο Ο ο ο ο ΙΑ ΙΑ VO χο ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ ΙΑ 00 ΙΑ <& σχ σχ ΟΧ ΟΧ οχ σχ οχ οχ οχ οχ Οχ οχ ΟΧ ΟΧ σχ σχ σχ οχ σχ οχ σχ χο o\ σχ οχ σχ οχ οχ οχ οχ οχ σχ οχ οχ σχ ΟΧ οχ σχ Οχ σχ σχ σχ σχ ·— 01 CO 01 o — ir> m u\ xt- ¢0 co m 'V 01
CO IA CM ia o ia o o iaN n w n η m o o o ia o o o o oσχ σχ σχ cm σχ σχ σχ σχ σχ
ia o o ia«Μ CM m CM
ΙΑ ΙΑ ΙΑ IA
--*-00—04 — O 1 S θ'*® a2 %«*Š Š §5
P 4>
O « r4 £ s
CM 8 g fi « <0 ao
0.1*0 Μ ΌOO
k * ř»>ΦΙΑ T3O W ► „ _
Λ o tí >tíS w Φ >O ►> řb I I »3 a§Uč š Π o
<0 - « -W W S K „ '—OP · h e o σχ <M> ΝσΧ ΛΗ § H »OO CM O · «0 o · o a > a kco o m ► > >> όo oA > o vt Ό ® Jfx σχ- & o oCMO cm oa o > a + 0
O 0 O * a a CM CM CMs·*. χ·\*► § § + + + + + + + + +1111 — (M n + IA so t* ©CUOdl^PkdAiPtPiPi OáC^AiPiPiPdPfPdPd
IA J4
O p o 2 38o g fc Pá 1 ns*® *§ a o σχ o. CM * Όa co o
O ΓΊ» OCM O a a liti lili co σ» o -
— «“ CM CM Οι Οι P4 P«
Claims (4)
- 232350 6 PREDMET VYNÁLEZU1. SpOseb výroby 2,2'-azobisizobutyronitrilu z hydrazínu a/alebo jeho adičnýchzlúSenín cez 2,2'-hydrazobiaizebutyronltrll ako medziprodukt, na který za pOzobí pero-xidem vodíka vo vodném prostředí za přítomnosti mlnerdlnej kyseliny a/alebe organlckejkyseliny a za přítomnosti zlúSenín brómu, vyznaSujúci sa tým, že pOsobenle peroxidu vo-díka na 2,2'-hydraxeblsizobutyronitril sa katalyzuje aspoň jedným prvkem a/alebo aspoňjednou zlúSeninou z prvkov molybděn, vandd, wolfrdm, urdn pri teplete O až 50 °C, s vý-hodou 20 až 35 *C, pričom mílový, poměr 2,2'-hydrazobieizobutyronitrilu ku katalytickéjzložke je 1:0,000 1 až 0,1 a vytvořený 2,2'-azobisizobutyronitrii sa izoluje.
- 2. Spfizob podlá bodu 1, vyznaSujúci sa tým, že pOsobenle peroxidu vodíka sa kata-lyzuje aspoň jedným z oxldov molybddnu, vanddu,wolfrdmu, z výhodou oxidem molybddnovýma/alebo oxidem vanad!Sným.
- 3. SpOsob podlá bodu 1 a připadne 2, vyznaSujúci sa tým, že aspoň jednou zo slúSe-nín molybddnu, wolfrdmu a vanddu sú leh soli a/alebo komplexně zlúSenlny, s výhodou komplex-ně zlúSeniny aspoň jedněho z uvedených prvkov z dusíkatými organickými bdzami.
- 4. SpOsob podlá bodu 1 až 3, vyznaSujúci sa tým, že východiskový mólový poměr2,2'-hydrasebisizebutyrenltrilu ku katalytickej zložke je 1:1,10-4 až 1.10-1, a výhodou1:1.10-3 až 1.10-2.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS836484A CS232350B1 (cs) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | Spósob výroby 2,2'-azobisizobutyronštňlu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS836484A CS232350B1 (cs) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | Spósob výroby 2,2'-azobisizobutyronštňlu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS648483A1 CS648483A1 (en) | 1984-05-14 |
| CS232350B1 true CS232350B1 (cs) | 1985-01-16 |
Family
ID=5411998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS836484A CS232350B1 (cs) | 1983-09-07 | 1983-09-07 | Spósob výroby 2,2'-azobisizobutyronštňlu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232350B1 (cs) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2821393A1 (fr) | 2013-07-02 | 2015-01-07 | Arkema France | Procédé de synthèse de composés azo |
| WO2019175510A1 (fr) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Arkema France | Procédé de synthèse de composés azoïques |
-
1983
- 1983-09-07 CS CS836484A patent/CS232350B1/cs unknown
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2821393A1 (fr) | 2013-07-02 | 2015-01-07 | Arkema France | Procédé de synthèse de composés azo |
| FR3008092A1 (fr) * | 2013-07-02 | 2015-01-09 | Arkema France | Procede de synthese de composes azo |
| CN104276981A (zh) * | 2013-07-02 | 2015-01-14 | 阿肯马法国公司 | 合成偶氮化物的方法 |
| US9227926B2 (en) | 2013-07-02 | 2016-01-05 | Arkema France | Method of synthesis of azo compounds |
| CN104276981B (zh) * | 2013-07-02 | 2017-05-31 | 阿肯马法国公司 | 合成偶氮化物的方法 |
| WO2019175510A1 (fr) | 2018-03-16 | 2019-09-19 | Arkema France | Procédé de synthèse de composés azoïques |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS648483A1 (en) | 1984-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109879769B (zh) | 一种溴元素循环利用制备氨甲苯酸的方法 | |
| AU707177B2 (en) | Process for the preparation of a halosubstituted aromatic acid | |
| JPH04224593A (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンを製造するための過酸化物法 | |
| CS232350B1 (cs) | Spósob výroby 2,2'-azobisizobutyronštňlu | |
| Xue et al. | Selective ammoximation of ketones and aldehydes catalyzed by a trivanadium-substituted polyoxometalate with H2O2 and ammonia | |
| CA1119187A (en) | Process for preparing aliphatic diperoxydicarboxylic acids | |
| CN1312130C (zh) | 2－氨基甲基吡啶衍生物的制备方法 | |
| US5436346A (en) | Process for the preparation of benzothiazolyl-2-sulphenamides | |
| CN115043714A (zh) | 一种绿色环保合成苯偶酰的方法 | |
| CN113233990B (zh) | 一种5-氯-2-氨基苯甲酸中间体的制备方法 | |
| KR20100015673A (ko) | 수성 유체 중 헤테로방향족 니트릴의 가수분해 방법 | |
| EP0861688B1 (en) | Process for the hydroxylation of aromatic hydrocarbons | |
| Bayraktaroglu et al. | Hypochlorite-induced substitution of chlorine for iodine in aromatic compounds and the role of iodyl intermediates | |
| EP0518889B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3'-aminopropyl-2-sulfatoethylsulfon | |
| EP0571447B1 (en) | Catalytic hydroxylation of phenol | |
| CN114632543A (zh) | 一种乙醇氨化脱氢制备乙腈催化剂及其制备方法、应用 | |
| JPH0357102B2 (cs) | ||
| RU2808421C1 (ru) | Способ получения n-(фосфонометил)-глицина | |
| JP2003033659A (ja) | 新規タングステン触媒，およびそれを用いるアリル型アルコールのエポキシ化法 | |
| JPH02200653A (ja) | １級アルコールからアルデヒドの製造法 | |
| CZ278067B6 (en) | Process for preparing 2-benzothiazole sulfenamides | |
| EP1200450B1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphonomethylglycin | |
| US5523472A (en) | Process for the preparation of 5-fluoroanthranilic acid | |
| JPH09169673A (ja) | ３，５−ビス（トリフルオロメチル）ブロムベンゼンの製造法 | |
| RU2618629C1 (ru) | Способ получения N-(фосфонометил)-глицина |