CS232283B1

CS232283B1 - Adiční produk

Info

Publication number: CS232283B1
Application number: CS834836A
Authority: CS
Inventors: Ivo Wiesner
Original assignee: Ivo Wiesner
Priority date: 1983-06-29
Filing date: 1983-06-29
Publication date: 1985-01-16
Also published as: CS483683A1

Abstract

Vynález se týká oboru syntetických pryskyřic a tvrdidel. Je řešen technický problém využití technických frakcí a destilečních zbytků z výroby polyaminů, přiíemž se připraví reakcí s akryláty ediční pro dukt, použitelný například jeko tvrdidlo epoxidových a polyizokyanátových pryskyřic. Vynálezu může být využito ve všech oborech, kde se aplikují epoxidové pryskyřice.

Description

WIESNER IVO ing., ÚSTÍ nad Labem (54) Adiční produkt

Vynález se týká edičního produktu, připravítelného reakcí polyaminů s estery kyseliny akrylové.

Známé adiční produkty, vznikající adicí metyl- nebo etyl- esterů kyseliny akrylové s alifatickými nebo cykloelifetickými pólyaminy, nalézají Široké použití al již jako tvrdidla epoxidů či polyizokyanétů, smáčecí prostředky e podobně. K jejich přípravě je nutno použít technicky čisté nebo čistá polyamiiy, obsahující minimálně 98 % hlavní definovaná složky, jinak vznikající produkty neprodukovetelná kvality, která působí značná aplikační potíže.

Čisté a technicky čisté polyaminy se připravují ve vyhovující čistotě energeticky náročnou a obtížnou vakuovou rektifikací technických frakcí nebo řezů z aminolýzy dichloretanu či dichlorpropánu, amoxidace vinyl derivátů, hydrogenace nitrilů a podobně.

Při rektifikaci odpadají destilační zbytky, pro které se obtížnš~nelázá využití.

Nyní jsme nalezli, že jak destilační zbytky tek i technická frakce či řezy polyamidů lze výhodně využít pro přípravu edičních produktů podle vynálezu, jejichž střední molekulová » hmotnost je 280 až 750, aminové číslo 500 až 1 100 mg KOH/g a střední ekvivalentní hmotnosti 50 až 90. Adiční produkty jsou připravítelné reakcí esterů kyseliny akrylové o střední molekulové hmotnosti 120 ež 300 s technickými frakcemi nebo destilačními zbytky * pólyaminů.

Adiční produkty dle vynálezu mají poměrné nízkou viskozitu a malou tenzi par, takže je lze výhodně použit jako tvrdidle epoxidů, do nichž vnáěejí ředu příznivých jevů, jeko je zlepšení rozlivu e snížení povrchového nepětí nevytvrzených kompozic, zleplenl flexibility vytvrzených hmot a podobně.

Pro přípravu se používají technické frakce nebo destilační řezy polyaminů s obsahem hlavní složky nižším jak 98 %, přičemž na závadu není ani větěí počet aminických komponent, jak je tomu například u destilačních zbytků.

Z esterů kyseliny akrylové se používají zejménB η-butyl-, izo-butyl-, amyl-, hexyl-, oktyl-, etylhexyl-, laurylr, benzyl- estery dále etylenglykodiekrylát, butadioldiekrylát, hexandioldiakrylát, oktandioldiakrylát, trimetylolpropentriekrylát, trimetyloletentriakrylát, trimetyloletandiakrylát, trlmetylolpropendiekrylát, nebo jejich směsi, přičemž střední molekulová hmotnost akrylátů činí 120 až 300.

Adukty dle vynálezu jsou kapalná látky s viskozitou 1 000 až 20 000 mPa.s/25 °C, dobře mísitelné s běžnými typy epoxidů i polyizokyanátů. Rozpouštějí se v kyslíkatých rozpouštědlech zejména v alkoholech a ketonech, nebo směsích aromátů s alkoholy.

Adice se provádí známými způsoby, přikapáváním akrylátů nebo směsí akrylátů k polyeminu, za míchání, při teplotě obvykle 50 ež 100 °C. Ne 1 mol akrylové skupiny se používá 0,99 až 1,01 molu polyaminů.

A

Přiklad 1

Z produktu aminolýzy technického dichloretenu byl vzat destilační řez o složení:

19,8 % etylendiaminu, 0,2 % propylandiaminu, 75,3 % dietylentrieminu, 3,2 % dipropylentriaminu a 1,5 % trietylentetraminu. Tento řez má aminové číslo 1 665 mg KOH/g, střední aminovou funkčnost 4,81 a střední molekulovou hmotnost 96,1.

Do aparatury opatřené chladičem, míchadlem a teploměrem se předloží 97,0 g destilečního řezu (1,01 mol) a k němu se ze míchání přikapává 184 g (1 mol) etylhexylekrylátu takovou rydiostí, aby teplota reakční směsi nepřestoupila 60 °C. Po skončení příkapu se směs vyhřeje na 80 °C a nechává se 60 minut doreagovat, načež se snížením tlaku na 1 333 fa oddělí nežádoucí těkavé složky. Produktem je kapalina o viskozltě 351 mPa.a/25 °C, mající střední molekulovou hmotnost 280, aminové číslo 564 mg KOH/g a střední ekvivalentní hmotnost 73,5.

Příklad 2

Do aparatury se předloží 133 g technické frakce o slo ení: 95,7 % dipropylentriaminu, 3,3 % tripropylentetraminu a 1,0 % propylendiaminu. Fra. ¹ né aminové číslo 1 272 mg KOH/g střední molekulovou hmotnost 132,6 a střední funkčnost 5,02. Při 80 °C se k předložená frakci během 60 minut rovnoměrně přikapává 162 g (1 mol) benzylakrylétu. Po skončení příkapu se reakční směs nechá 90 minut doreagovat. Produkt má viskositu 546 mPa.s/25 °C, střední molekulovou hmotnost 295, aminové číslo 571,6 mg KOH/g a střední ekvivalentní hmotnost 73,0.

I Příklad 3

Do aparatury se předloží 140 g destilečního zbytku z aminolýzy dichloretanu složení:

* 20,1 % tetraetylenpentaminu, 26,1 % trietylentetraminu, 1,5 % dietylentriaminu, 52,3 % neidetifikovaných polyaminů (6 látek). Destilační zbytek má střední molekulovou hmotnost 140,5, aminové číslo 1 462 mg KOH/g a střední funkčnost 5,66. Ze míchání, při pokojové teplotě, se přikapává 240 g (1 mol) laurylakrylátu takovou rychlostí, aby se reakční teplota udržovala na 80 °C. Po skončení příkapu se reakční směs nechá 120 minut doreagovat Adiční produkt má střední molekulovou hmotnost 381, aminové číslo 685 mg KOH/g, střední ekvivalentní hmotnost 81 ,8 a viskozitu 895 mPa.s/25 °C.

Příklad 4

Do aparatury se předloží 213 g technické frakce polyaminů o složení: 12,5 % etylendiaminu, 67,8 % dietyllentriaminu, 18,4 % trietylentetraminu, a 1,3% tetraetylenpentaminu Frakce má střední molekulovou hmotnost 106,7, eminové číslo 1 622 mg KOH/g a střední funkčnost 5,09. Za míchání, při teplotě 60 °C, se rovnoměrně během 120 minut přikapává 254 g (1 mol) oktandioldiakrylátu. Po skončení příkapu se směs nechá 30 minut doreagovat. Produktem je kapalný adukt o viskozitě 2 580 mPa.s/25 °C, střední molekulová hmotnost 467, aminové číslo 982 mg KOH/g a střední ekvivalentní hmotnosti 57,2.

Příklad S

Do aparatury se předloží 422 g (3 moly) destilačního zbytku, popsaného v příkladu 3. Při teplotě 50 °C se během 120 minut rovnoměrně přikapává 296 g (1 mol) trimetylolpropantriakrylátu. Po skončení příkapu se reakční směs nechá 60 minut doreagovat. Produkt má viskozitu 15 086 mPa.s(25 °C, střední molekulovou hmotnost 718, aminové číslo 1 092 mg * KOH/g a střední ekvivalentní hmotnost 51,4.

* PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Claims

Adiční produkt vyznačený střední molekulovou hmotností 280 až 750, aminovým číslem 500 až 1 100 mg KOH/g a střední ekvivalentní hmotností 50 sž 90, připravitelný reakcí esterů kyseliny akrylové o střední molekulové hmotnosti 120 až 300 s technickými frakcemi polyaminů nebo destilačními zbytky z výroby polyaminů.