CS229845B1 - Způsob přípravy kyseliny citrazinové - Google Patents
Způsob přípravy kyseliny citrazinové Download PDFInfo
- Publication number
- CS229845B1 CS229845B1 CS72683A CS72683A CS229845B1 CS 229845 B1 CS229845 B1 CS 229845B1 CS 72683 A CS72683 A CS 72683A CS 72683 A CS72683 A CS 72683A CS 229845 B1 CS229845 B1 CS 229845B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- amide
- sulfuric acid
- mixture
- citrazic
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 34
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- CSGQJHQYWJLPKY-UHFFFAOYSA-N CITRAZINIC ACID Chemical compound OC(=O)C=1C=C(O)NC(=O)C=1 CSGQJHQYWJLPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 8
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- PEGWVOACELENRK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-amino-2-oxoethyl)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound NC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O PEGWVOACELENRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález s týká způsobu přípravy kyseliny citrazinové z jejího amidu nebo jeho vodné pasty hydrolýzou v prostředí kyseliny sírové,
Kyselina citrazinová je základní surovina pro přípravu některých organických barviv a v menším množství slouží i jako polotovar ve farmaceutickém průmyslu.
Známé způsoby přípravy spočívají většinou v tom, že reakcí kyseliny citrónové, jejího triamidu nebo esterů s amoniakem, močovinou nebo v případě triamidu i s kyselinou sírovou, buď za atmosférického tlaku, nebo za zvýšeného tlaku v autoklávech, se připraví amid kyseliny citrazinové, popřípadě směs tohoto amidu s volnou kyselinou’' citrazinovou. Tato směs nebo i čistý takto získaný amid se musí většinou v dalším reakčním stupni na kyselinu citrazinovou převádět. Výjimku tvoří postupy přímé syntézy, které jsou však aparaturně náročné a jejich hlavní nevýhodou je především nízká výtěžnost produktu.
Způsobů hydrolýzy amidu kyseliny ciťrazinové je několik. Je popsán způsob hydrolýzy v roztoku hydroxidu sodného nebo uhličitanu sodného, kdy se nejprve amid kyseliny citrazinové převede do roztoku, pak je dlouhodobým varem zhydrolyzován a volná kyselina je vyloučena po neutralizaci mine3 rální kyselinou, je používána i kyselá hydrolýza v prostředí zředěné kyseliny sírové při pH 2 až 4, které je dosahováno okyselením reakčního roztoku 50 až 80% kyselinou sírovou.
Po důkladném prostudování těchto způsobů bylo konstatováno, žé alkalická hydřolýza v prostředí hydroxidu sodného je velmi zdlouhavá, v prostředí uhličitanu sodného i draselného tak, jak jé způsob popsán v patentových spisech, probíhá jen částečně a výsledkem je vé všech případech jen směs amidu á volné kyseliny citrazinové a postup neposkytuje v žádném případě čistou kyselinu. Naproti tomu kyselá hydrolýza probíhá podstatně jednoznačněji než v alkalickém prostředí, ale při popsaném pH 2 až 4 i při teplotě 100 °C probíhá neúnosně dlouho.
Nyní byl nalezen způsob přípravy čisté kyseliny citrazinové z jejího amidu, popřípadě přímo z vodné pasty amidu kyseliny citrazinové, která je získána při izolaci amidu filtrací reakční směsi, spočívající podle vynálezu v tom, že se amid kyseliny citrazinové nebo surová vodná pasta amidu kyseliny citrazinové o obsahu 25 až 80 % hmot. amidu smísí s kyselinou sírovou o koncentraci 50 až 98 % hmot. přičemž se koncentrace kyseliny sírové ve vzniklé smě229845 si pohybuje v rozmezí 30 až 75 % hmot., směs se zahřeje na teplotu 70 až 110 °C a po ukončení hydrolýzy se reakční směs zředí vodou tak, aby koncentrace kyseliny sírové v ní obsažené činila 1 až 20 % hmot. a vzniklá kyselina citrazinová sé při teplotě 15 až 40 °C izoluje filtrací.
Doba potřebná k ukončení hydrolýzy se pohybuje v rozmezí od 15 minut do 1 hodiny a je závislá pouze na způsobu míchání, neboť se jedná o suspenzi amidu, a na koncentraci kyseliny sírové. Minimální vhodná koncentrace kyseliny sírové je asi 30 % hmot. při koncentracích nižších se reakční doba podstatným způsobem prodlužuje. Získaný produkt se izoluje po zředění vodou s výtěžkem nad 90 % teorie, je dobře filtrovatelný a neobsahuje žádné vedlejší reakční zplodiny.
Pasta amidu popřípadě samotný suchý amid kyseliny citrazinové se vnáší do předt ložené kyseliny sírové tak, aby byla směs ještě dobře míchatelná. Má-li směs nižší viskozitu a je'lépe míchatelná,'proběhne hydt rolýza velmi rychle. Při hustých směsích se stává, že v některé části dojde k úplné hydrolýze, popřípadě že dojde k místnímu přehřátí (například u stěn_reakční nádoby) a trní f Ele zhórsěnfkválity· produktu “vznikem tmavých polymemích či ehinoidních látek.
Provedení podle vynálezu uvádějí následující příklady. Uvedené díly jsou hmotnostní. ' — Příklad 1
800 dílů pasty amidu kyseliny citrazinové s obsahem 55 % amidu se vnese za míchání do 650 dílů 70% kyseliny sírové. Směs se vyhřeje na 100 °C a při této teplotě se míchá 30 minut. Vyhřívání se ukončí a přidá se 2500 dílů studené vody, směs se míchá dalších 30 minut, ochladí se na 20 °C a vzniklá kyselina citrazinová se odsaje a na filtru promyje studenou vodou do ztráty kyselosti. Suší se v teplovzduané sušárně při 90 °C. Výtěžek suché světle hnědé kyseliny citrazinové o čistotě 96 % je 420 dílů (kolem 95 % teorie).
P ř í kla d 2
500 dílů suchého amidu kyseliny citrazinové o obsahu 92 % amidu se vnese za míchání do 800 dílů 50% kyseliny sírové. Směs · se vyhřeje na 90 °C a při této teplotě se míchá 20 minut. Pak se vyhřívání ukončí, do směsi se připustí 2000 dílů studené vody a směs se ochladí vnějším chlazením na 25 °C. Vzniklá kyselina citrazinová se odsaje na kalolisu, promyje vodou do ztráty kyselosti a pasta kyseliny se použije přímo bez sušení při syntéze barviva. Výtěžek pasty je 1000 dílů o obsahu 42 % kyseliny citrazinové.
Příklad 3
K 1000 dílům pasty amidu kyseliny citrazinové s obsahem 25 % amidu se za míchání pomalu připustí 500 dílů 98% kyseliny sírové. Směs se sama zahřeje na teplotu 80 až 90 °C a při této teplotě se míchá 45 minut.· Potom se k reakční směsi připustí 5500 dílů studené vody a obsah se ponechá vymícihat ještě 30 miut za mírného chlazení. Vyloučená kyselina citrazinová se odsaje na nuči, promyje vodou do ztráty kyselosti a pasta produktu se přímo použije pro azokopulační reakci při syntéze barviv. Výtěžek je vyšší než 90 % teorie.
Claims (1)
- Způsob přípravy kyseliny · citrazinové z jejího amidu hydrolýzou v prostředí kyseliny sírové, vyznačený tím, že se amid kyseliny citrazinové nebo surová vodná pasta amidu kyseliny citrazinové o obsahu 25 až 80 % hmot. amidu smísí s kyselinou sírovou o koncentraci 50 až 98 % hmot., přičemž se koncentrace kýseliny sírové ve vynalezu , .vzniklé směsi pohybuje v rozmezí 30 až 75 % hmot., směs se zahřeje na teplotu 70 až 110 °C a po ukončení hydrolýzy se reakční směs zředí vodou na koncentraci kyseliny sírové v ní obsažené 1 až 20 % hmot. a vzniklá kyselina citrazinová se při teplotě 15 až 40 °C izoluje filtrací.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS72683A CS229845B1 (cs) | 1983-02-03 | 1983-02-03 | Způsob přípravy kyseliny citrazinové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS72683A CS229845B1 (cs) | 1983-02-03 | 1983-02-03 | Způsob přípravy kyseliny citrazinové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS229845B1 true CS229845B1 (cs) | 1984-06-18 |
Family
ID=5339901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS72683A CS229845B1 (cs) | 1983-02-03 | 1983-02-03 | Způsob přípravy kyseliny citrazinové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS229845B1 (cs) |
-
1983
- 1983-02-03 CS CS72683A patent/CS229845B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1072117A (en) | Process for the preparation of acetoacetylaryl-amides | |
| CS229845B1 (cs) | Způsob přípravy kyseliny citrazinové | |
| JPS6339843A (ja) | ５−アミノサリチル酸の製造方法 | |
| JPS60202848A (ja) | ６‐クロル‐２、４‐ジニトロアニリンの製法 | |
| US4588814A (en) | Process for the preparation of 3,4,9,10-perylenetetracarboxylic acid diimide | |
| FI87190C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av antrakinondispersion | |
| US4369144A (en) | Preparation and use of alkali metal isethionates from ethionic acid | |
| US2653971A (en) | Manufacture of anthranilic acid | |
| SU1004328A1 (ru) | Способ получени мононатриевой соли 4-хлорфталевой кислоты | |
| US5424461A (en) | Preparation of 1-amino-4-hydroxyanthraquinone | |
| US6133447A (en) | Process for the preparation of substituted pyridines | |
| US4645626A (en) | Process for the production of quinizarine derivatives which are disubstituted in the 5- and 8-positions by hydroxyl or chlorine | |
| US4435328A (en) | Preparation and use of alkali metal isethionates from ethionic acid | |
| GB1577697A (en) | Process for the preparation of 1 - amino - 8 - naphthol-3,6-disulphonic acid (h-acid) | |
| SU578855A3 (ru) | Способ получени 9,10-диоксии/ или-6,7,9,10-тетраоксистеариновой кислоты | |
| US3726890A (en) | Process for the production of high purity benzthiazyl-sulphenamides | |
| SU1650574A1 (ru) | Способ получени гидразинсульфата | |
| US963377A (en) | Manufacture of indigo leuco bodies. | |
| US4338261A (en) | Process for the preparation of 1-naphthylamine-4,6-disulphonic acid and 1-naphthylamine-2,4,6-trisulphonic acid | |
| US4609503A (en) | Process for the preparation of 1-amino-8-naphthol-4,6-disulphonic acid (k-acid) | |
| RU2268261C2 (ru) | Способ получения динатриевой соли фенилен-бис-бензимидазол-тетрасульфоновой кислоты | |
| US4929752A (en) | Process for the preparation of 1-amine-2-naphthol-4-sulfonic acid | |
| US4642354A (en) | Process for producing phthalimides of alkali metals | |
| US3250779A (en) | Production of amiphenazole | |
| SU552023A3 (ru) | Способ получени 3,5-динитро-4-замещени аминофенилалкилсульфонов |