CS229683B2 - Herbicide agent and manufacturing process of effective component - Google Patents

Herbicide agent and manufacturing process of effective component Download PDF

Info

Publication number
CS229683B2
CS229683B2 CS471182A CS471182A CS229683B2 CS 229683 B2 CS229683 B2 CS 229683B2 CS 471182 A CS471182 A CS 471182A CS 471182 A CS471182 A CS 471182A CS 229683 B2 CS229683 B2 CS 229683B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
group
propionate
phenoxy
ethyl
Prior art date
Application number
CS471182A
Other languages
English (en)
Inventor
Masahiro Ayea
Junichi Saito
Kazuomi Yasui
Kozo Shiokawa
Koichi Moriya
Original Assignee
Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk filed Critical Nihon Tokushu Noyaku Seizo Kk
Priority to CS831993A priority Critical patent/CS229699B2/cs
Priority to CS831994A priority patent/CS229700B2/cs
Publication of CS229683B2 publication Critical patent/CS229683B2/cs

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako· účinnou složku nové substituované fenoxypropionáty. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových substituovaných fenoxypropionátů a jejich použití jako· účinné složky herbicidních prostředků.
V americkém patentním spise č. 4 046 553 (odpovídá JP-OS 51-106 735) se popisuje, že sloučeniny obecného vzorce r'' x2 ........
O- c h-c-z-h v němž
X1 a X2 znamenají halogen,
Y znamená vodík nebo alkylovou skupinu se 6 nebo· méně atomy uhlíku a
Z znamená kyslík nebo síru, a jejich soli, estery, amidy a halogenidy · mají herbicidní účinnost.
V japonské zveřejněné přihlášce vynálezu 52-131545 (odpovídá německému patentnímu spisu č. 2 617 804 se uvádí, že sloučeniny obecného· vzorce ^-ó-o^o^3-<°0-R v němž
R znamená vodík nebo halogen a
Ri znamená
a) přímou nebo· rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituována cyklohexylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou, nitrofenylovou skupinou, alkylfenylovou skupinou s 1 až 6 atomy uhlíku v· alkylové části, popřípadě mono- až trisubstituovanou fenoxyskupinou, přičemž jako substituenty přicházejí v úvahu halogen nebo/a alkylová skupina s 1 až 4 atomy uhlíku; alkoxyskupinou s 5 až 6 atomy uhlíku, alkĎxyalkoxytkupinou, přičemž první alkoxylová část obsahuje 5 až 6 atomů uhlíku a druhá alkoxylová část obsahuje 2 až 4 atomy uhlíku, alkoxyethoxyethoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, acylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, skupinou obecného vzorce
bet
nebo- v poloze 2 nebo ve vzdálenější poloze od -karboxylové skupiny fenylovou skupinou, přičemž se může jednat - o mono- nebo polysubstituci;
b] cyklohexenylovou skupinu nebo- fenylalkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku v alkenylové části;
c) alkinylo-vou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, které je popřípadě mono- nebo- disubstituována přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, fenylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou nebo alkylfenylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, avšak s tím, že Ri neznamená nesubstítuovanou propargylovou nebo- butinylovou skupinu;
dj některou z dále - uvedených skupin vzorců IV‘, V‘, VI‘, VII‘
CfaCH3 , O '
-R-CH-CHt ((°
-RfO-CO-N7 a %
-rť-o-co-Rs,/ (v'l (νύ nebo
e) alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, která je substituována furylovou skupinou, -tetrahydrofurylovou skupinou, pyridylovou skupinou nebo oxiranylovou skupinou, mají herbicidní účinnost, přičemž ve - shora uvedených vzorcích mají uváděné symboly následující významy:
Ra znamená vodík, -alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Rs znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo fenylovou skupinu, nebo
Ra a R3 tvoří společně 4- nebo 5členný, nasycený nebo- nenasycený -alkylenový řetězec, ve - kterém - může být methylenová sku pina nahrazena skupinou —O—, —C— nebo
II
O skupinou —N—alkyl, kde alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku,
Ri znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Z“ znamená anorganický nebo· organický aniont,
Ri‘ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku,
Rs znamená vodík, alkylovou skupinu s - 1 až 4 atomy uhlíku, - halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která- je popřípadě substituována halogenem, nitroskupinou nebo/a alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo znamená skupinu vzorce VIII‘ nebo IX‘
(IXf) í viirí
Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a in znamená číslo 0, 1 nebo· 2.
V japonské zveřejněné přihlášce 52-144 637 (odpovídá německému patentnímu spisu č. 2 623 558) se uvádí, že sloučeniny · obecného vzorce
O~CH-
v němž
R mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné a znamenají halogen, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo· alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Y znamená kyslík nebo síru, n znamená číslo 1 nebo 2 a
Ri znamená
a] přímou nebo rozvětvenou alkylovou skupinu s 1 až 12 atomy uhlíku, která je substituována cyklohexylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou, nitrofenylovou skupinou, alkylfenylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu nebo· skupinou obecného· vzorce II*, III“ nebo· IV“
Г dl)
-O-CH^CH^N^ (Hl) *2 •-N-R3 L .
(I V nebo je mono- nebo polysubstituována stejnou nebo jinou skupinou zvolenou ze skupiny, která je tvořena hydroxyskupinou, halogenem, thiokyanatoskupinou a fenylovou skupinou, a to v poloze 2 nebo v poloze vzdálenější od symbolu Y;
b) mono- nebo dialkylcyklohexylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu;
c] cyklohexenylovou skupinu nebo alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, která je popřípadě substituována halogenem, hydroxyskupinou, fenylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou nebo alkylfenylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu;
dj naftylovou nebo fenylovou skupinu, které jsou v některých případech mono- nebo polysubstituovány alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, trifluormethylovou skupinou, nitroskupinou, kyanoskupinou, skupinou —SCN, skupinou —CHO, alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy · uhlíku, alkoxykarbonylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku v alkoxylové části, aminokarbonylovou skupinou, dialkylaminoskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylech nebo alkylthioskupinou s 1 až 2 atomy uhlíku v alkylu a dále mohou obsahovat také halogen; nebo, jestliže Y znamená Kyslík, Ri znamená také ej přímou nebo rozvětvenou · alkinylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, která je v některých případech mono- · nebo polysubstituována alkylovou skupinou · s 1 až 4 a-tomy uhlíku, alkoxyskupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenem, fenylovou skupinou, halogenfenylovou skupinou· nebo· alkylfenylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku v · · alkylu;
fj halogencyklohexylovou skupinu, která je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku;
gj skupinu dále uvedených vzorců V“, VI“, VII“, VIII“, IX“, X“, XI“, XII“
CH3 <v> -R-CH-CH., , l Vll —R1‘—O—CO—Re, (VII“) —Ri‘—0—C0—0—R7,
ÍVIII“)
R7 / —Ri‘—O—CO—N \
R8 (IX“) —Ri‘—CO—R9, (X“) —Ri‘—O—SO2—R7 (XI“) nebo —Ri‘—S(O)p—R7 (XII“)
h) alkylovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, která je substituována furylovou skupinou, tetrahydrofurylovou skupinou, pyridylovou skupinou nebo oxiranylovou skupinou;
i) alkylovou skupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, která je substituována 3 až' 7 atomy chloru nebo- atomy fluoru; nebo, jestliže Y znamená síru, Ri znamená
k) alkenylovou skupinu se 3 až 4 atomy uhlíku, mají herbicidní účinnost, přičemž ve shora uvedených vzorcích mají obecné symboly následující významv:
Rž znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomv uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, hydroxyethylovou skupinu nebo chlorethylovou skupinu a
R'3 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až - 4 atomy uhlíku, chlorethylovou skupinu, fenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu, alkylfenylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu, hydroxyethylovou skupinu nebo- alifatickou acylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, nebo
Ra a Rs společně znamenají 2-, 4- nebo 5členný, nasycený nebo nenasycený uhlovoR7 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 dikovy řetězec, ve kterém může' být atom uhlíku nahrazen skupinou —0—, —CO—, —N=, —NH- nebo- —N—alkyl, kde alkyl obsahuje 1 až 4 atomy uhlíku,
R< znamená vodík nebo- alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
Z“ znamená aniont anorganické nebo organické kyseliny,
Ri‘ znamená přímý nebo rozvětvený alkylenový ' zbytek s 1 až 12 atomy uhlíku,
Rs znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyalkylovou skupinu se 2 až 8 atomy uhlíku, alkoxyalkoxyskupinu se 3 až 12 atomy uhlíku, hydroxyethylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, která je popřípadě mono- nebo disubstituována halogenem nebo./a alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku,
R6 znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, nitroskupinou nebo/a alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku nebo- znamená skupinu vzorce
atomy uhlíku, fenylovou skupinu, halogenfenylovou skupinu, nitrofenylovou skupinu nebo- alkylfenylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylu,
Re znamená vodík, alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku,
R9 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a p znamená číslo O, 1 nebo! 2.
Dále se v německém patentním spisu č.
812 571 (odpovídá japonské zveřejněné přihlášce vynálezu 54-119 476) uvádí, že sloučeniny obecného vzorce
223683
IQ v němž
X znamená fluor nebo chlor,
Y znamená vodík nebo chlor,
R znamená vodík, methylovou skupinu nebo· ethylovou skupinu, n znamená číslo 0 nebo 2 a
Z1 znamená hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, ve které alkylová část je popřípadě substituována jedním až třemi atomy halogenu, dále znamená alkoxyalkcxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v obou alkoxylových částech, alkenyloxyskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, alkinyloxyskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, jejíž cykloalkylová část je popřípadě substituována alkylovou skupinou s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená alkoxykarbonylalkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylových částech, fenoxyskupinu, jejíž fenylo vá část je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu nebo alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená benzyloxyskupinu, glycidyloxyskupinu, alkylthioskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkenylthioskupinu se 2 až 4 atomy uhlíku, fenylthioskupinu, jejíž fenylová část je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu nebo alkylovými skupinami s 1 až 4 atomy uhlíku, dále znamená aminoskupinu, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxykarbonylmethylaminoskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkoxylové části, hydroxykarbonylmethylaminoskupinu, anilinoskupinu, jejíž fenylová část je popřípadě substituována 1 až 3 atomy halogenu, pyridin-2-ylaminoskupinu, -O-kationt nebo halogen, mají herbicidní účinnost.
Nyní bylo· zjištěno, že nové substituované fenoxypropionáty obecného- vzorce I
tlj v· němž
R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku,
X znamená atom vodíku nebo atom halogenu nebo· nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a a n znamenají vždy nezávisle na sobě číslo 1 nebo 2 a
Ar znamená skupinu obecných vzorců Ia nebo Ib shcra uvedeného a definovaného obecného vzorce I.
Podle tohoto· vynálezu se · nové sloučeniny obecného vzorce I vyrábějí tím, že se na sloučeninu obecného vzorce II
UD
(la) (Ibi kde
Y znamená trifluormethylovou skupinu, atom halogenu nebo nitroskupinu, kyanoskupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a b znamená číslo 1, 2 nebo 3, mají herbicidní vlastnosti a mohou se tudíž používat jako· účinné složky herbicidních prostředků.
Předmětem předloženého vynálezu je tedy herbicidní prostředek, který se vyznačuje tím, že · jako: účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný fenoxypropionát v němž
Ar má shora uvedený význam a
M · znamená atom vodíku nebo· atom alkalického· kovu, působí sloučeninou obecného vzorce III
СНъ° Ϋ f
7-CH-C~O~CH (CH^O-CH
(Ш)
v. němž
R1, R2, X, a a n mají shora uvedené význa my a
Z1 znamená atom halogenu, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího· kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla při teplotě mezi 0 °C a 100 °C.
S překvapením se mohou substituované fenoxypropionáty podle předloženého vynálezu, které nebyly dosud v literatuře popsány, snadno syntetizovat ve vysokých výtěžcích a představují nové účinné sloučeniny, které mají výtečnou selektivní herbicidní účinnost vůči travnatým plevelům, aniž by měly nějakou pozoruhodnou fytotoxicitu vůči zemědělským užitkovým rostlinám. Zejména překvapující je skutečnost, · že tyto sloučeniny podle předloženého' vynálezu mají vynikající vlastnosti, které strukturně podobné sloučeniny podle stavu techniky nemají, především pak to, že vykazují již v malém množství dostatečný herbicidní účinek a přitom jsou užitkovými rostlinami dobře snášeny a kromě toho dokonale působí také proti regeneraci plevelů, zejména vytrvalých jednoděložných plevelů vzhledem k tomu, že mají výtečný dlouhotrvající účinek.
Výhodnými sloučeninami vyráběnými podle předloženého· vynálezu a v souhlase s tím i odpovídajícími výchozími látkami jsou takové sloučeniny, ve kterých
Ar znamená skupinu vzorce Ia nebo Ib, přičemž
Y znamená trifluormethylovou skupinu, atom fluoru, atom chloru, atom bromu nebo atom jodu nebo nitroskupinu, kyanoskupinu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, η-, iso-, sek. nebo terč, butylovou skupinu;
b znamená čísla 1, 2 nebo 3;
R1 a R2· znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, η-, isc-, sek. nebo terč, butylovou skupinu;
X znamená atom vodíku, atom fluoru, chloru, bromu nebo jódu, nitroskupinu, methylovou skupinu, methoxyskupinu, ethylovou skupinu, ethoxyskupinu, n-propylovou skupinu, n-propoxyskupinu, isopropylovou skupinu, isopropoxyskupinu nebo η-, iso-, sek. nebo· terč, butylovou skupinu nebo -butoxyskupinu a a a n znamenají vždy nezávisle na sobě číslo· 1 nebo 2.
Jestliže se jako výchozí látky při postupu podle vynálezu použijí 4-(4-trifluormethylfenoxyjfenol a 2-benzyloxyethyl-2-brompropionát, pak lze průběh reakce postupem podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:
Jako· příklady sloučenin obecného vzorce II, které se používají jako výchozí· látky pro postup podle vynálezu, lze uvést následující sloučeniny:
4- (4-tririuormethylfenoxy) fenol,
4- (2-2ririuormethylfenoxy]fenol,
4- (4-f luorf enoxy) fenol,
4- (2,4-dichlorf enoxy Jfenol,
4- [ enoxy) fenol, t-(2-trifloormetУyl-t-chlorfeooxy Jfenol, 4- (t-trifloormethyl-2-chlorfenoxy jfenol,
4- (3,5-dichlor-2-pyr idyloxy Jfenol,
4- (5-nitr o-2-pyridyloxy Jfenol,
4- (4-nitrof enoxy) fenol,
4- (t-brom-2-chlorf enoxy) fenol, t-(t-trifluormethyl-2-nitrof enoxy Jfenol,
4- (2,6-άίοΜο^4-ΐ^ luormethylf enoxy Jfenol,
4- (2-kyain-4-trif luormethylf enoxy) fenol,
4- (enoxy) fenol,
4- (3-chlor-5-nitr o-2-pyridyloxy Jfenol,
4- (5-trif luOrmethyl-2-pyridyloxy) fenol, t-(3-chlor-5--rieluormethyl-2-pyridyloxy Jfenol,
4- (5-brom-3-c hlor-2-p у ridyloxy) fenol a
4- (t-chlor-2-methyle enoxy jfenol, jakož i jejich soli s alkalickými kovy, · například soli lithné, sodné a draselné.
Jako· příklady dalších výchozích látek, tj. sloučenin obecného vzorce III, které se po1užívají při postupu podle vynálezu, lze uvést následující sloučeniny:
2- benzyloxyethyl-2-chlor (nebo -brom) propionát,
3- benzyloxypropyl-2-chlor (nebo -brom )propionát,
1rmethyl-2-benzyloxyethyl-2-chlor (nebo
-brom) propionát,
2ra-metУylbenzyloxyetУyl-2-chlor(nebo
-brom) propionát,
2- (2-f luorbenzyloxy) ethyl-2-chlor (nebo
-brom) propionát,
2- (4-f luorbenzyloxy) ethyl-2-chlor (nebo
-brom) propionát,
2- ( 2-chlorbenzylo-xy) ethyl-2-chlor (nebo
-bromjpropionát,
2- (4-chlorbenzyloxy) ethyl-2-chlor (nebo
-bromjpropicnát,
2- ( 2,4-dichlorbenzyloxy) ethyl-2-chlor (nebo
-bromjpropionát,
2- (3,4-dichlorbenzyloxyJe tltyl-2-2hlor(nebb
-brom] propionát,
2- (З^-О-сЫогЬоппу^хуО e lhol-2-chlor(nzbb
-bromipropionát,
2- (2-meíholbenzyloxyle thyl-2-2hlor(nzbo
-bromjpropionát,
2- (3-^^0001^100x16 thyl-2-chlo-r( ппЬо
-bromlpropionát, 2-(4-motrlOXbbznzolxyy)olhyl-C-2hlozeorbo
-bromlpropionát,
2- (4-boombbbzylooχl e thyl-2-chlor( ппЬо
-Oromlpropionát^,
1- metOyl-2-a-methylOenzyIoxyethyl-2-2hlcr(ne0o· -Oгrm)propioeát,
2- (4-2hlor0enzyloxy J ethyl-2-chlor (nebo
-bromjpropionát,
2- [221’001301^100x10 thol-2-chlor(nzbo
-brOmjpropionát,
2- (4-f luorbenzyloxy) ethyl-2-chlor (nebo
-OrrmJpropioeát,
1- methyl-2-(2-f luorbenzyloxy JetOyl-2-
-chlor(ebbr -bromJprrpireát,
3- (2-f luorbenzyloxy) propyl-2-ihlor (nebo
-brom) propionát,
2- (2-niΐro0eezyloxy) etOyl-2-cOI cr (nebo
-brom] propionát,
2- (4-0^000^x100x1 thyl-2-chlor( n zOo
-brOmjpropiOnát,
2- (4-methylbenzyloxy) e thyl-2-chlor( ппЬо
-bromJprr·pirnát,
2- (2-metlioxybenzyloxy) et0yl-2-20lor ('nebo
-bromjpropionát,
3- (d-f luOrbenzylOxy] pr Opyl-2-chlor (nebo -bromjprrpioeát.
Postup podle předloženého vynálezu se provádí výhodně v přítomnosti ředidla. Pro tento účel se mohou používat všechna inertní rozpouštědla.
Jako příklady takových rozpouštědel nebo ředidel lze uvést vodu, alifatické, alicyklické a aromatické uhlovodíky, které mohou být vždy popřípadě chlorovány (jako hexan, cyklohexan, petrolether, ligroin, benzen, toluen, xylen, methylbechlrrid, chloroform, tbtrac0loгmbthan, btholeecУloriC, trichlorethylen a cOl·rrObezbe]; ethery (jako diethyletl!’, metholetУolether, diisopropolether, СхЬ^о^Оьг, propylenoxid, dioxan a tbtraOodrofuran); ketony (jako aceton, me^οΙιΉιο^ιΙόζ, mbthylisopropylkbtoe a me^ο^οΟ^ο^ι^ζ]; nitrily (jako acetonitril, propionitril a akrylozitril]; alkoholy (jako methanol, ethanol, isopropaeol, butanol a ethylenglokOl]; estery (jako btholacbtát a amylacetát]; amidy kyselino (jako dimethylf ormamid a CimethylacetamiC]; sulfoey a sulfoxidy (jako, dimetholsulfoxid a sulfolae] a báze (jako poridie].
Postup podle vynalezu se provádí výhodně v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu. Jako· příklady takovýchto činidel, ·která vážou kyselinu, lze uvést hydroxidy, uhličitany, hoCrogenuhličitany a alkoxidy alkalických kovů a terč, aminy jako trietholamin, CietУylanilie a pyridin.
Postup podle · vynálezu se může provádět v širokém rozmezí teplot. Obecně se pracuje při teplotách mezi — 20 °C a teplotou varu reakčeí směsi, výhodně při teplotách mezi 0 °C a 100 cc.
Postup podle vynálezu se může provádět, za atmosférického tlaku, i když lze pracovat také při zvýšeném nebo· sníženém tlaku.
Sloučeniny obecného vzorce III, které se používají jako výchozí látky pro· postup podle vynálezu, nebyly dosud v literatuře popsány.
Sloučeniny obecného vzorce III se vyrábějí tím, že se na sloučeninu obecného vzorce VIII
CH4 O
Z1—CH—C—Z1 (VIII] v němž každý ze symbolů Z1 znamená nezávisle ea sobě atom halogenu, působí sloučeninou · obecného vzorce IX ho-ch (CH2h0CH
(IX) v němž
R1, R2, X, a a n mají shora uvedené významy.
Jako příklady sloučenin obecného vzorce VIII, které se používají jako· výchozí látky při výrobě sloučenin obecného vzorce · III, lze uvést:
2-brompropionylbromid a 2-chlorpropiOnylchlorid.
Jako příklady dalších výchozích látek obecnéhO vzorce IX, které se používají při výrobě sloučenin obecného vzorce III, lze uvést:
2- benzoloxyethainol,
3- beezoloxyprΌpaeol,
1- methol-2-Oenzyloxoethanol,
2- α-methylOeezyloxyethanΌl, 2- (2-chlOrbenzyloxy ] ethanol,
2- (4-chlorbenzyloxy ] ethanol,
2- (d-chlorbenzyloxo ] ethanol,
2- (2,4-ůichlorbenzoloxy ] ethanol.
2- (2,6-dichlorbenzyloxy) ethanol,
2- (3,4-dichlorbenzyloxy) ethanol,
2- (2-methylbenzyloxy ) ethanol,
2- (4-methylbenzyloxy) ethanol,
2- (2-methoxybenzyloxy) ethanol,
2- (4-methoxybenzyloxy) ethanol,
2- .(2-br ombenzyloxy) ethanol,
2- (4-brombenzyloxy) ethanol,
1- methyl-2-a-methylbenzyloxyethanol,
2- (2-f luorbenzyloxy ] ethanol,
2- (3-f luorbenzyloxy) ethanol,
2- (4-f luorbenzyloxy) ethanol,
2- (2-nitr- obenzyloxy) ethanol,
2-(3-nitrobenzyloxy) ethanol,
2- (4-nitr obenzyloxy) ethanol,
1- methyl-2- (2-f luorbenzyloxy) ethanol,
3- (2-f luorbenzyloxy ) propanol,
3- (4-fluorbenzyloxx) propanol.
Jestliže se jako v-ýchozích látek použije 2lbrompoopiozylbrρmidu a 2-benzylxxyethal nolu, pak lze průběh reakce znázornit následujícím reakčním schématem:
CHj o
Br-CH-C-Br + 4OCHZCHZ OCH^^ >
CH3O—
----> Вг-СН-С0-СИ.,СИг0СН2-<^ + HI3r
Při přípravě sloučenin obecného vzorce III se výhodně používá některého z rozpouštědel nebo ředidel popsaných shora pro postup podle vynálezu, aby se konečné produkty získaly o vysoké čistotě a ve vysokém výtěžku. Tato reakce se rovněž provádí výhodně v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu, jak bylo popsáno^ shora pro postup podle vynálezu.
Reakční podmínky, tj. teplota a tlak, se rovněž volí z těch, které byly uvedeny shora pro postup podle vynálezu.
Účinné sloučeniny obecného vzorce I podle předloženého vynálezu vykazují výtečný selektivní herbicidní účinek, jestliže se používají jako· prostředky k hubení travnatých plevelů, a to při rrenmnrgnotní nebo pxstnmnognotoí aplikaci.
Vzhledem k tomu, že účinné sloučeniny podle předloženého vynálezu mají jen nepatrnou toxicitu vůči teplokrevným nebo nejsou vůči teplokrevným živočichům vůbec jedovaté, a protože · vykazují vůči zemědělským užitkovým rostlinám dobrou selektivitu, tzn. •nejsou fytotoxické vůči zemědělským užitkovým rostlinám, moho-u se výhodně používat · jako herbicidy k hubení · plevelů.
Účinné látky podle předloženého vynálezu ovlivňují růst rostlin a mohou se · tudíž používat jako· defoliantia, desikační prostředky, prostředky k ničení dvojděložných rostlin, prostředky potlačující klíčení a, zejména, jako prostředky k ničení plevelů. „Plevelem“ se v nejširším smyslu rozumí takové rostliny, které rostou v místech, kde jejich růst není žádoucí.
Skutečnost, zda sloučeniny podle vynálezu působí jako totální nebo jako· selektivní herbicidy, závisí zejména na aplikovaném množství.
Účinné sloučeniny podle předloženého vynálezu se mohou používat například k potírání následujících rostlin:
dvojděložné plevele· rodů hořčice (Sina^s), řeřicha [Lepidlům], svízel (Galium), ptačmec (Stellaria) heřmánek (Matricaria), rmen (Anthemis), pěťour (Galmsoga), merlík (Chenopodium), kopřiva (Uríica), starček (Senecm), laskavec (Amaranthus), šrucha (Portulaca), řepeň (Xanthium), svlačec fConvolvulus), poví jnice (Ipompnα), rdesno (Polygonům), sesbanie (Sesbania), ambrosie (Ambrosia), pcháč (Cirsium), bodlák (Carduus), · mléč (Smchus), brukev (Rorippa), Rotala, Lindernia, hluchavka (Lamium), rozrazil (Veorιzica), abutilon (Abutilon), Emex, durman (Datura), violka (Viola), konopice (Galeopsis), mák (Papaver), chrpa (Centaurea) a lilek (Solanum); a jednoděložné plevele rodů ježatka (Echinochloa), bér (Setaria), proso· (Panicům), rosička (Digitaria), bojínek (Phleum), lipnice (Poa), kostřava (Festuca), eMne (Eleusine), Brachiaria, jílek (Lolium), sveřep (Bromus), · oves (Avena), šáchor (Cyperus), čirok · (Sorghum), pýr (Ag^rm), troskut (Cynodon), Monooharia, Fimbristylis, šípatka (Sagittaria), Eleocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Splienoclea, Dactyloctenium, psineček (Agrostis), psárka (A^i^]^<^(^i^rus), chuindelka (Apera).
Účinné sloučeniny podle předloženého vynálezu se mohou používat jako selektivní herbicidy například v následujících kulturních rostlinách:
dvojděložné kulturní rostliny rodů:
bavlník (Gossypium), sója (Glycine), řepa (Beta), mrkev (Daucus), fazol (Pkaseo229683 lus), hrách (Pisum), brambor (Solanum), len (Línům), povijnice (Ipomoea), bob (Vida), tabák (Nicotiana), rajské jablíčko [Lycopersicon), podzemnice olejná (Arachis), kapusta (Brassica), salát (Lactuca), tvkvovité (Cucumis a Cucurbita);
jednodělcžné kulturní rostliny rodŮ:
rýže (Oryza), kukuřice (Zea), pšenice (Triticum), ječmen (Hordeum), oves (Avena), žito· (Secale), čirok (Sorghum), proso (Panicům), cukrová třtina (Saccharum), ananas (Ananas), chřest (Asparagus) a cibulovité (Allium).
Použití účinných sloučenin podle vynálezu však není v žádném případě omezeno· jen na tyt?· rody, nýbrž stejným způsobem zahrnuje i další rostliny.
V závislosti na koncentracích se m-ohou uvedené sloučeniny používat k totálnímu hubení plevelů, například na průmyslových plochách a na železničním svršku, jakož i na cestách a místech s případným porostem stromů.
Rovněž tak se mohou tyto sloučeniny používat k hubení plevelů v trvalých kulturních rostlinách, například v zalesněných plochách, v kulturách okrasných stromů, v sadech, vinicích, na citrusovníkových plantážích, v kulturách ořešáků, na banánovníkových plantážích, na kávovníkových plantážích, na čajovníkových plantážích, na plantážích kaučukovníků, kokosovníků, kakaovníků, na plantážích pro· pěstování · · bobulovitých plodů a na chmelnicích, jakož i k selektivnímu hubení plevelů v Jednoletých kulturách.
Účinné sloučeniny podle předloženého vynálezu se mohou používat zejména k hubení následujících rostlin:
ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli), rosička (Digitaria adscendens), eleusine (EÍeusine indica), bér zelený [Setaria viridis), oves hluchý (Avena fatua), psárka (Alopecurus aequalis), bér (Setaria lutescens), pýr plazivý (Agropyro-n repens) nebo pýr (Agropyron tsukushiense).
Kromě toho vykazují tyto sloučeniny vynikající herbicidní účinek, jakož i schopnost zbrzdit další růst, například v případě čiroku halepského (Sorghum halepense) nebo Cynodon dactylon.
Účinné látky se mohou převádět na obvyklé přípravky jako roztoky, emulze, smáčitelné prášky, suspenze, popraše, rozpustné prášky, granuláty, koncentráty na bázi suspenze nebo emulze, přírodní a syntetické materiály impregnované účinnou látkou a velmi jemné kapsle v polymenních látkách.
Tyto přípraYKy se mohou vyrábět známým způsobem, například smísením účinných látek s plnldly, tj. s kapalnými nebo· pevnými ředidly nebo· nosnými látkami, popřípadě za použití povrchově aktivních prostředků, tj. emulgátorů nebo/a dispergátorů nebo/a pěnotvorných činidel. Při použití vody jako nosné látky se mohou jako pomocná rozpouštědla používat například také· organická rozpouštědla.
Jako kapalná ředidla nebo nosné látky se mohou používat, zejména jako rozpouštědla, hlavně aromatické uhlovodíky, jako xylen, toluen nebo alkylnaftaleny, chlorované aromatické uhlovodíky nebo chlorované alifatické uhlovodíky jako chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické nebo alicyklické uhlovodíky, jako cyklohexan nebo· parafinické uhlovodíky, například frakce minerálních olejů, alkoholy jako· butanol nebo glykol, jakož i jejich ethery a estery, ketony jako aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo· cyklohexanon, nebo silně polární rozpouštědla, jako· dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid, jakož i voda.
Jako· pevné nosné látky se mohou používat přírodní minerály, jako kaolín, jíl, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo· diatomit, a mleté syntetické minerály, jako vysocedisperzní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a křemičitany. Jako pevné nosné látky pro· granuláty se mohou používat rozdrcené a frakcionované přírodní materiály,· jako Jo vápenec, mramor, pemza, sepiolit a dolomit, jakož i syntetické granulované materiály z · anorganických nebo· '.organických mouček a granuláty z organického· materiálu, jako jsou piliny, slupky kokosových ořechů, · kukuřičné palice a tabákové stonky.
Jako· emulgátcry nebo/a pěnotvorné látky se mohou používat neionogenní nebo· anionické emulgátory, jako polyo.xyethylenestery mastných kyselin, polyoxyethylenethery mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolethery, alkylsulfonáty, alkylsulfáty a arylsulfonáty, jakož i produkty hydrolýzy albuminu. K dispergačním prostředkům patří například odpadní sulfitGvé louhy a methylcelulóza.
V uvedených prostředcích se mohou rovněž používat adheziva, jako karboxymethylcelulóza a přírodní a syntetické polymery ve formě prášků, granulátu nebo latexovitých produktů, jako je například arabská guma, pclyvinylalkohol a polyvinylacetát.
Je rovněž možné používat barviva, jako anorganické pigmenty, například oxid železitý, oxid titaničitý a ferrokyanidovou modř, a organická barviva, jako alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva, a stopové prvky, jako soli železa, manganu, bóru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.
Tyto přípravky obsahují 0,001 · až 100 · % hmotnostních účinné látky, výhodně · ·0,005 až 95 % hmotnostních účinné látky.
Účinné látky podle předloženého· vynále229683 zu se mohou používat jako takové nebo ve formě přípravků k hubení plevele také ve směsi se známými herbicidy, přičemž je možno· používat přímo· upotřebitelných přípravků nebo prostředků připravených bezprostředně před použitím v zásobní nádrži. Použitelné jsou také směsi s dalšími známými sloučeninami, jako jsou fungicidy, insekticidy, akaricidy, nematocidy, prostředky proti ozobu ptáky, regulátory růstu, živné látky pro· rostliny, jakož i prostředky ke zlepšení struktury půdy.
Účinné látky se mohou aplikovat jako takové, ve formě koncentrátů nebo aplikačních forem, které se připravují dalším ředěním koncentrátů, například ve formě přímo upotřebitelných roztoků, suspenzí, emulzí, prášků, past a granulátů. Mohou se používat obvyklým způsobem, například zaléváním, postřikem, rozprašováním, posypem nebo poprašováním.
Množství účinné sloučeniny v přímo· upotřebitelných přípravcích se může podle daných podmínek měnit v širokém rozmezí. Obecně činí 0,01 až 95 % hmotnostních účinné · látky, výhodně 0,05 až 60 % účinné látky.
Sloučeniny podle vynálezu se mohou aplikovat · také· tzv. ULV-postupem (ultra low volume), · při kterém mohou používané přípravky obsahovat až 100 % účinné látky.
Účinné látky se mohou aplikovat po vzejití · rostlin · nebo před vzejitím · rostlin, tj. postemergeintně nebo preemergentně. Mohou se rovněž před setím zapracovávat do půdy.
Používané množství účinné látky může kolísat v širokém rozmezí. Toto· množství závisí v podstatě · na druhu požadovaného účinku. Obecně činí aplikované množství účinné látky mezi 0,01 a 2 kg/ha, výhodně mezi 0,05 a 1 kg/ha.
Předložený vynález zahrnuje herbicidní prostředek, který obsahuje jako· účinnou složku alespoň jednu sloučeninu obecného vzorce I · ve směsi s pevným ředidlem nebo· nosičem· nebo ve směsi s kapalným ředidlem nebo nosičem, obsahujícím povrchově aktivní prostředek.
Předložený vynález rovněž zahrnuje způsob hubení plevelů, který spočívá v tom, že alespoň jedna · sloučenina obecného vzorce I pcdle tohoto vynálezu · samotná nebo· ve formě přípravku, který jako účinnou látku obsahuje alespoň jednu . sloučeninu obecného· vzorce I, ve směsi s ředidlem nebo nosičem, aplikuje na plevele nebo na místa, kde se tyto plevele vyskytují.
Předložený vynález se rovněž týká způsobu ochrany užitkových rostlin před poškozením plevelem, který spočívá v tom, že se na plochy, na kterých se užitkové rostliny pěstují, · · aplikuje bezprostředně před nebo/a během · doby pěstování alespoň jedna sloučenina obecného· vzorce I samotná nebo· ve směsi s · ředidlem nebo nosnou látkou.
Je zřejmé, že obvyklé metody sklizně užitkových rostlin se mohou pomocí předloženého vynálezu zlepšit.
Příprava a složení prostředků podle · předloženého· vynálezu se blíže objasňuje následujícími příklady. Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu jsou v těchto příkladech označovány číslem (v závorce) odpovídá jícím číslování příkladů, které ilustrují způsob výroby účinných sloučenin. Označení „díly“ se vztahuje na díly hmotnostní.
Příklad i dílů sloučeniny (1), 80 dílů směsi práškové infusoriové hlinky a práškového jílu v poměru 1 : 5, 2 díly natriumalkylbenzensulfonátu a 3 díly kondenzačního produktu natriumalkylnaftalensulfonátu a formaldehydu se převede na prášek a důkladnou homogenizací se získá smáčitelný prášek. Tento smáčitelný prášek se před upotřebením ředí vodou.
příklad i i dílů sloučeniny [11), 55 dílů xylenu, 8 dílů polyoxyethylen-alkylfenyletheru a 7 dílů vápenaté soli alkylbenzensulfonové kyseliny se za míchání navzájem smísí, · přičemž se získá emulgov-atelný koncentrát. Před upotřebením se emulgovatelný koncentrát ředí vodou.
P ř í k · 1 a d i i i díly sloučeniny (12) a 98 dílů práškového jílu se homogenně smísí na prášek, který se používá jako· popraš.
P říkl ad i v
1,5 dílu sloučeniny(13), 0,5 dílu isopropylhydrogenfosfátu a 98 dílů · práškového jílu se rozpráškuje a smísí, čímž se získá · popraš.
Příklad v
25· dílů vody se přidá ke směsi 10 dílů sloučeniny (14), 30 dílů bentonitu (montmorillonit), 58 dílů mastku a 2 dílů soli ligninsulfonové kyseliny, a směs se dobře promísí. Získaná směs se zpracuje na vytlačovacím stroji na granulát o velikosti částic 0,43 až 2,0 mm (10 až 40 mesh) a potom se vysuší při teplotě 40 až 50 °C, · čímž se získá granulát.
Příklad v i
Pomocí rotačního· míchadla se 95 dílů minerálního jílu disperguje na částečky · o velikosti 0,2 až 2 mm, a potom se za otáčení míchadla rovnoměrně nastříká · na povrch těchto částeček roztok 5 dílů sloučeniny (2) v organickém rozpouštědle. Částečky se potom vysuší při teplotě 40 až 50 CC, čímž se získá granulát.
Herbicidní účinek sloučenin vzorce I ilustrují následující biologické testy, ve kterých jsou slcučeniny obecného vzorce I podle vynálezu označovány (v závorce uvedeným) číslem, které souhlasí s odpovídajícím ' příkladem ilustrujícím způsob výroby účinných sloučenin.
Jako známých srovnávacích sloučenin bylo použito sloučenin následujících vzorců:
Tyto sloučeniny se popisují v japonské zveřejněné přihlášce vynálezu 51-106 735.
CH^O
O~ CH-с- O-CH μ z O
Tato, sloučenina se popisuje v japonské zveřejněné přihlášce vynálezu 52-131 545.
í c~l) =
CH3P
O-C H- c- o-í C
Tato sloučenina se popisuje v japonské zveřejněné přihlášce vynálezu 52-144 637.
(d- ) = re
Tato sloučenina se popisuje v japonské zveřejněné přihlášce vynálezu 54-119 476.
Příklad A
Testování účinku při preemergentní aplikaci vůči plevelům a užitkovým rostlinám na výše položených polích:
Výroba účinné látky:
nosič: 5 dílů hmotnostních acetonu emulgátor: 1 díl hmotnostní benzyloxypolyglykoletheru
Účinný přípravek ve formě emulgovatelného, koncentrátu se získá smícháním 1 dílu účinné látky s uvedeným množstvím nosiče a emulgátoru. Požadované množství přípravku se získá zředěním vodou.
Provedení testu:
Do půdy naplněné do květináčů (1000 cm2) se ve skleníku zasejí semena podzemnice olejně (Arachis), hrachu (Pisum), bavlníku (Gossypium) a sóji (Glycine). Semena se překryjí vrstvou půdy vysokou 1 cm, do které byla přimíšena semena pýru (Agropyron repens), ježatky kuří nohy (Echinochloa crus-galli) a béru (Setaria lutescens). Jeden den. po zasetí se na povrch půdy rovnoměrně aplikuje 10 ml shora vyrobených roztoků, které obsahují 500 ppm, 200 ppm, 100 ppm, popřípadě 50 ppm účinné látky.
týdny po. ošetření se hodnotí herbicidní účinek a stupeň fytotoxicity pomocí stupnice cd 0 do· 10, a to podle následujícího měřítka.
Herbicidní účinek se hodnotí ve srovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami následujícím způsobem:
hodnocení stupeň poškození plevelů (vztaženo na neošetřené kontrolní rostliny)
100 °/o. (zaschlé rostliny) alespoň 90 °/o, avšak méně než 100 % alespoň 80 %, avšak méně než 90 %
Ί alespoň 70 °/o, avšak méně než 80 · % alespoň 60 °/o, avšak méně než 70 % alespoň 50 °/o, avšak méně než 60 % alespoň 40 %, avšak méně než 50 % alespoň 30 %, avšak méně než 40 % alespoň 20 °/o, avšak méně než 30 % alespoň 10 %, avvak méně než 20 % méně než 10 °/o (neúčinný)
Fytotoxicita vůči užitkovým rostlinám se hodnotí ve srovnání s neošetřenými kontrolními rostlinami následujícím způsobem:
hodnocení stupeň fytotoxicity (vztaženo· na neošetřené kontrolní rostliny) alespoň 90 % (vyhubení) alespoň 80 %, avšak méně než 90 % alespoň 70 %, avšak méně než 80 % a^poň 60 %, avšak méně než 70 % а^рсй 50 %·, avšak méně než 60 % aeespoň 40 %, avšak méně než 50 % 30 o/o, avšak méně než 40 % a^poň 20 oo,, avšak méně než 30 % atespoň 10 %, avšak méně než 20 % víee ne 0 0 %, avšak méně než 10 % 0 % (účinná látka není fytotoxická)
Výsledky testů jsou shrnuty v· následující tabulce 1, ve které symboly v vž g označují následující plevele v užitkové rostliny: v: pýr (Agropyron repens), b: ježatka kuří noha (Echinochlov crus-galli) c: bér (Setaria lutescens) d: podzemnice olejná (Arachis) e: hrách (Pisum) f: bavlník (Gossypium) g: sója (Glycine).
sloučenina číslo množství účinné látky kg/ha TABULKA 1 herbicidní účinek plevele v b c d fytotoxicita užitkové rostliny e f g
1 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 - 0 0
0,1 8 9 10 0 0 0 0
0,05 6 7 9 0 0 0 0
3 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 8 9 10 0 0 0 0
0,05 6 7 9 0 0 0 0
4 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 8 9 9 0 0 0 0
0,05 6 7 8 0 0 0 0
36 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 9 10 0 0 0 0
0,1 8 8 9 0 0 0 0
0,05 6 7 8 0 0 0 0
37 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 8 9 10 0 0 0 0
0,05 7 8 9 0 0 0 0
sloučenina číslo množství účinné látky kg/ha herbicidní účinek plevele a b c d fytotoxicita užitkové rostliny e f g
38 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 8 9 10 0 0 0 0
0,05 7 8 10 0 0 0 0
39 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 10 0 0 0 0
0,05 8 8 9 0 0 0 0
29 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 10 10 10 0 0 0 0
0,05 9 10 10 0 0 0 0
44 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 10 0 0 0 0
0,05 8 7 9 0 0 0 0
14 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 8 8 9 0 0 0 0
0,05 6 6 8 0 0 0 0
58 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 8 8 9 0 0 0 0
0,05 6 6 8 0 0 0 0
63 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 10 10 10 0 0 0 0
0,05 9 9 9 0 0 0 0
64 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 8 9 0 0 0 0
65 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 9 9 0 0 0 0
20 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 8 9 0 0 0 0
22 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 8 9 0 0 0 0
24 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 8 8 0 0 0 0
72 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 9 10 9 0 0 0 0
0,1 8 9 9 0 0 0 0
0,05 7 8 8 0 0 0 0
74 0,5 10 10 10 0 0 0 0
0,2 10 10 10 0 0 0 0
0,1 9 9 9 0 0 0 0
0,05 8 9 9 0 0 0 0
srovnávací 0,5 7 9 9 0 0 0 0
slouče- 0,2 5 7 8 0 0 0 0
nina A-l 0,1 2 5 6 0 0 0 0
0,05 0 2 4 0 0 0 0
srovnávací 0.5 9 10 10 0 0 0 0
slouče- 0,2 7 8 8 0 0 0 0
nina B-l 0,1 3 6 7 0 0 0 0
0,05 0 3 4 0 0 0 0
Příklad Β
Test na herbicidní účinek vůči plevelům a užitkovým rostlinám při aplikaci na listy rostlin na výše položených polích
Do půdy naplněné do· květináčů (2000 cm2) se zasejí semena sóji (Glycine), ředkve (Raphanus) a řepy (Beta); tato semena se potom přikryjí 1 cm vysokou vrstvou půdy, do· které byla přimíšena semena ježatky kuří nohy (Echinochloa crus-galli), rosičky (Digitaria adsendens), eleusine (Eleusine indica), béru zeleného (Setaria viridis), ovsa hluchého (Avena fatua) a psárky (Alopecurus aequalis). 10 dnů po· zasetí (když plevele dosahují v průměru stadia 2 listů a sója, ředkev a řepa se nacházejí v počátečním stadiu normální růstové periody při tvoření listů), se na listy pokusných rostlin aplikuje vždy 20 ml roztoků, které byly vyrobeny stejným způsobem jako v příkladu A, a které obsahují 500 ppm, 200 ppm, 100 ppm, popřípadě 50 ppm · účinné látky.
Tři týdny po ošetření se vyhodnotí herbicidní účinek a· stupeň fytotoxicity stejným způsobem jako v příkladu A.
Výsledky testu jsou uvedeny · v následující tabulce 2, přičemž symboly h až p označují následující plevele a užitkové rostliny:
h ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli) i rosička (Digitaria adscendens) j Eleusina indica k bér zelený (Setaria viridis) cves hluchý (Avena fatua) m psárka (Alopecurus aequalis) n sója (Glycine) o ředkev (Raphanus) p řepa (Beta)
TABULKA 2
sloučenina číslo množství účinné látky kg/ha h herbieidní účinek plevele i j· k 1 fytotoxicita užitkové rostliny mne p
1 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
2 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
3 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 9 10 0 0 0
4 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 9 9 9 10 0 0 0
0,05 9 9 9 9 8 9 0 0 0
37 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
38 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 . 10 10 10 10 10 10 0 0 0
39 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
29 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
41 0,5 . 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
sloučenina číslo množství účinné látky kg/ha h herbicidní účinek plevele i j k 1 fytotoxicita užitkové rostliny m n 0 p
42 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 9 9 8 9 0 0 0
0,05 9 ,9 8 8 7 8 0 0 0
44 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 9 9 9 9 0 0 0
48 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 9 9 10 0 0 0
0,05 9 10 9 8 7 9 0 0 0
49 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 9 9 8 10 0 0 0
0,05 9 9 8 8 7 9 0 0 0
50 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 10 10 0 0 0
51 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 9 10 0 0 0
0,05 9 10 9 9 8 9 0 0 0
52 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 9 10 0 0 0
55 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 9 9 9 9 0 0 0
57 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 9 9 9 10 0 0 0
0,05 9 9 8 8 8 9 0 0 0
58 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 9 9 9 10 0 0 0
0,05 9 8 8 9 7 9 0 0 0
59 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 9 10 9 9 9 0 0 0
16 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 9 9 9 10 0 0 0
60 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 10 9 9 9 0 0 0
0,05 9 7 9 9 8 9 0 0 0
61 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 9 9 9 9 9 10 0 0 0
0,05 9 8 8 8 8 9 0 0 0
63 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 10 10 9 9 0 0 0
0,05 9 8 9 9 9 9 0 0 0
sloučenina číslo množství účinné látky kg/ha h herbicidní účinek plevele i j k 1 fytotoxicita užitkové rostliny m η o p
17 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 10 10 10 10 0 0 0
0,05 9 8 9 9 9 9 0 0 0
64 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 10 10 10 9 0 0 0
0,05 10 8 9 9 9 9 0 0 0
65 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 8 10 10 9 9 0 0 0
0,05 9 7 9 9 8 8 0 0 0
67 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 8 10 9 9 9 0 0 0
0,05 9 7 9 9 8 8 0 0 0
68 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 9 10 0 0 0
0,05 10 9 9 9 9 9 0 0 0
20 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 9 9 9 9 9 0 0 0
21 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 9 9 9 9 10 0 0 0
70 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 9 10 10 10 0 0 0
0,05 9 9 9 9 9 9 0 0 0
71 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 9 9 10 9 9 0 0 0
0,05 9 9 9 9 9 9 0 0 0
24 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 9 9 9 9 10 0 0 0
25 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 9 9 9 9 10 0 0 0
72 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 9 10 10 9 9 0 0 0
27 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 10 10 10 9 9 0 0 0
73 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 9 10 9 0 0 0
0,05 10 9 9 9 9 9 0 0 0
23 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 9 9 9 9 9 0 0 0
sloučenina číslo množství účinné látky kg/ha h herbicidní účinek plevele i j к 1 fytotoxicita užitkové rostliny mnu p
76 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 9 9 9 9 9 0 0 0
78 0,5 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,2 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,1 10 10 10 10 10 10 0 0 0
0,05 10 9 9 9 9 9 0 0 0
srovnávací 0,5 10 10 10 10 9 10 0 0 0
slouče- 0,2 9 10 9 9 7 10 0 0 0
nina A-2 0,1 7 8 6 7 5 8 0 0 0
0,05 5 5 5 6 4 6 0 0 0
C-l 0,5 10 10 9 10 9 10 0 0 0
0,2 10 9 6 9 6 9 0 0 0
0,1 7 5 3 6 3 6 0 0 0
0,05 3 2 1 3 1 3 0 0 0
Příklad С hodnocení účinek proti dalšímu růstu (vztaženo na ineošetřené kontrolní rostliny)
Test na herbicidní účinek a účinek proti dalšímu růstu pýru (Agropyron tsukushiense)
Rýžová pole, na kterých se v chomáčcích vyskytuje pýr (Agropyron tsukushiense), se rozdělí na parcely o velikosti 1 m2. Na každou parcelu se rovnoměrně na listy pýru [Agropyron tsukushiense) aplikuje vždy 100 ml roztoků, které byly vyrobeny stejným způsobem jako je popsáno v příkladu A, a které obsahují 1000 ppm, 500 ppm, 200 ppm, popřípadě 100 ppm účinné látky. Herbicidní účinek se hodnotí 20 dnů po ošetření stejným způsobem jako v příkladu A. Dále se 40 a 60 dnů po ošetření hodnotí účinek proti dalšímu růstu pýru podle následující stupnice:
100 % (naprosté zabránění dalšího růstu) alespoň 90 °/o, avšak méně než 100 % alespoň 80 °/o, avšak méně než 90 % alespoň 70 avšak méně než 80 % alespoň 60 %, avšak méně než 70 °/o alespoň 50 °/o, avšak méně než 60 % alespoň 40 °/o, avšak méně než 50 % alespoň 30 °/o, avšak méně než 40 % alespoň 20 °/o, avšak méně než 30 % alespoň 10 %, avšak méně než 20 °/o
0' méně než 10 % (žádný účinek zabraňující dalšímu růstu)
Výsledky testu isou uvedeny v následující tabulce 3:
sloučenina
č.
TABULKA 3 množství účinné látky kg/ha herbicidní účinek účinek proti dalšímu růstu dnů po. ošetření 40 dnů po· ošetření 60 dnů po ošetření
1 1,0 10
0,5 10
0,2 10
0,1 9
29 1,0 10
0,5 10
0,2 10
0,1 9
58 1,0 10
0,5 10
0,2 10
20 1,0 10
0,5 10
0,2 10
0,1 9
21 1,0 10
0,5 10
0,2 10
0,1 9
24 1,0 10
0,5 10
0,2 10
0,1 9
74 1,0 10
0,5 10
0,2 10
0,1 9
77 1,0 10
0,5 10
0,2 10
0,1 9
srovnáva- 1,0 10
cí slou- 0,5 7
čenina 0,2 4
B-l 0,1 1
srovnáva- 1,0 10
cí slou- 0,5 9
čenina 0,2 6
D-l 0,1 3
10 10
10 10
10 10
8 7
10 10
10 10
10 10
8 7
10 10
10 10
10 9
10 10
10 10
10 10
9 8
10 10
10 10
10 10
8 8
10 10
10 10
10 10
8 7
10 10
10 10
10 9
9 8
10 10
10 10
10 10
8 7
10 6
6 3
3 0
0 0
10 7
7 2
3 0
0 0
Příklad D
Test na herbicidní účinek a účinek proti dalšímu růstu troskutu prstnatého (Cynoden dactylon]
Výše položená pole, na kterých se v rozšířené míře vyskytuje troskut prstnatý [Cynodon dactylon] ve formě chomáčků, se rozdělí na parcely o· velikosti 1 m2. K ošetření troskutu prstnatého· se účinná látka používá ve stejném množství jako v příkladu C.
Stejným způsobem jako v předcházejících příkladech A až C se hodnotí herbicidní účinek 20 dnů po· ošetření. 40 a 60 dnů po ošetření se hodnotí účinek proti dalšímu růstu.
Výsledky testu jsou uvedeny v následující tabulce 4:
TABULKA 4
sloučenina číslo množství účinné látky kg/ha herbicidní účinek účinek proti dalšímu růstu
20 dnů po ošetření 40 dnů po ošetření 60 dnů po ošetření
1 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 10
0,1 8 7 5
2 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 8
0,1 10 8 7
4 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 9
0,1 9 8 6
37 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 10 8
0,1 9 8 7
20 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 9 8
0,1 9 9 7
21 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 9 8
0,1 9 8 7
75 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 9 8
0,1 9 8 7
79 1,0 10 10 10
0,5 10 10 10
0,2 10 9 8
0,1 9 7 6
srovná- 1,0 10 9 5
vací slou- 0,5 8 5 2
čenina 0,2 5 2 0
B-l 0,1 4 0 0
srovná- 1,0 10 10 7
vací slou- 0,5 9 7 5
čenina 0,2 7 3 0
D-l 0,1 5 1 0
Také pro další sloučeniny kromě těch, Následující příklady blíže ilustrují způ-
které byly použity v příkladech A až D, by- sob výroby sloučenin obecného vzorce I,
lo zjištěno, že mají ve stejných nízkých kterých se používá jako účinných složek v
množstvích, jakých bylo používáno v prí- prostředcích podle vynálezu.
kladech A < až D, vynikající herbicidní úči- Příklady ilustrující způsob výroby účin-
nek, a že i po dlouhé časové období mají ných látek:
schopnost zabránit regeneraci vytrvalých
travnatých plevelů. Příklad 1
25,4 g 4-(4-trifluor methylf enoxy) feno-lu se přidá ke 150 ml absolutního acetonřtrilu a potom se přidá 28,7 g 2-benzyloxyethyl-2-brompropionátu a 14,5 g bezvodého uhličitanu draselného. Směs se potom za dobrého míchání zahřívá 4 hodiny k varu pod zpětným chladičem. Po· ukončení reakce se a^<^t^<^i^ři^i^il o^ddesstluje za sníženého· tlaku.
Ke zbytku se přidá toluen a toluenová vrstva se postupně promyje vodným roztokem hydroxidu sodného o koncentraci 1 % hmotnostního a vodou. Po oddestilování toluenu za sníženého tlaku se jako reakční produkt získá 2-benzyloxyethyll2-[4-(4--rifluormethylfenoxyjfenoxyjpropíonát ve formě bezbarvého viskózního produktu ve výtěžku 41 g. nD20 = 1,5300.
Příklad 2
Cl
Cfi3o o-θ- o-c w -c-o-(^ο-σ^θ-Γ (2)
30,6 g sodné solí 4-(3,5-dichlor-2-pyridyloxyjfenoxylu a 30,5 g 2-(4-fluorbenzyloxy]ethyl-2-chlorpropionátu se přidá ke 100 ml dimethylformamidu a směs se zahřívá 3 hodiny za míchání na teplotu 70 až 80 °C. Po ochlazení na teplotu místnosti se reakční roztok vylije do· 300 ml vody a potom se extrahuje etherem. Etherická vrstva se postupně promyje vodným roztokem hydroxidu sodného o koncentraci 1 % hmotnostního a vodou a potom se vysuší za účelem odstranění vody. Po- oddestilování etheru se ve formě konečného produktu . získá 38 g světležlutého viskózního olejovitého· 2-(4-f luorbenzyloxy) ethyl-2- [ 4- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy)tenoxy]propionátu. = 1,5643.
Příklad 3
Analogickým způsobem jako· je popsán v příkladu 1 a 2 se vyrobí 2-(2,6-dichlorbenzy loxy) ethyl-2- [ 4- (4--rifluormethylfenoxy) fenoxyjpropionát vzorce
Teplota tání 51 až 53 °C.
P říklad 4 příkladu 1 a 2 se vyrobí l-methyl-2-benzyloxyethyl-2- [ 4- (3,5-dichlor-2-py ridyloxy ] fenoxyjpropionát vzorce
Analogickým způsobem jako je popsán v
kladu 1 nebo· 2, avšak za použití výchozích látek, které jsou uvedeny v následující tabulce, se syntetizují další sloučeniny podle předloženého· vynálezu, které jsou uvedeny v následující · tabulce:
nD2« = 1,5710.
Příklad 5
Stejným způsobem jako je popsán v pří cd
-w 'cd
гД o >
<
E-q П PQ <
H χ з
TJ О ί-4 Он φ >ω
Φ φ ί-4
Φ Φ S 4 Φ 4 X3 Φ 4 φ 4 ^4 4 CM СЧ φ СО co CO οο~
Д 4 U, »
^4 O Φ Рч O Ф 1 ó Φ Φ 4 o Λ fí531 cd 1 ο Φ φ 4 ο Φ φ 1 ί*’“' 1 ’Φ X ’Φ Ρ—4 Ο _| 4 sjí ο φ φ 4 φ 4 φ 4 Φ 1 Φ г—4
ς~* s Q—( оф «♦H оф <4-4 οφ <4—4 <α й °φ ω ω °5 °Φ ω «4-4 Ξ ο °Φ ο Ξ ο οφ Ο
•P ω СП Τ' ν> V3 СП '—' ω φ СЛ φ ω Φ СЛ φ
ř-4 4-·» r—< 'tú >. X 'cd *'« X 'φ X 'Φ Eť 'Φ C ° Й φ 'φ φ 'φ >S X 'Φ φ «4-4 'φ φ <4-4 'Φ φ <4-4 'Φ φ <4—4
1 ó 4 o Φ O Ф о й ο Φ ο ο Φ ο Φ ο Φ φ Φ Φ
φ Φ TJ Φ TJ α Φ TJ Φ Ό χ* Ό Д τι Φ TJ Д TJ >чТЗ >S TJ >>
| Φ 4 Φ O Φ o ф о φ ο φ ο ο Ο φ ο φ Ο φ ο χ ο X ο X Ο X
’Φ <4—1 <4-4 ω 0-4 СЛ он ω <4-4 СЛ <4-4 СЛ ι СЛ <4Μ СЛ <4-4 СЛ <4-1 СЛ ο <η ο ω Ο ώ ο
Stejným způsobem jako je popsán v příkladu 1 a 2 se za použití odpovídajících výchozích látek vyrobí sloučeniny, které jsou uvedeny v následujících příkladech:
Příklad 20
2-benzyloxyethyl-2- [ 4- (5-trif luormethyl-2-pyr idyloxy) fenoxy ] propionát
Teplota tání 44 až 47 °C.
Příklad 21
2- ( 2-f luorbenzyloxy ] ethyl-2- [ 4- (5-trifluormethyl-2-pyridyloxy] fenoxy] propionát
Teplota tání 46 až 48,5 °C.
Příklad 22
2- (4-chlorbenzyloxy ] ethyl-2- [ 4- [ 5-trifluormethyl-2-pyridyloxy]f enoxy] propionát nD20 = 1,5350.
Příklad 23
2- (4-methoxybenzyloxy ] ethyl-2- [ 4- (5-trif luormethyl-2-pyridyloxy) f enoxy ] propionát nD20 = 1,5335.
P'íklad 24
1- methyl-2-benzyloxyethyl-2- [ 4- (5-tri- f luormethyl-2-pyridyloxy] f enoxy ] propionát nD20 = 1,5224.
Příklad 25
3-benzoloxyp i’opyl-2-[ 4- (5--rif luormethyl-2-pyr idyloxy) f enoxy ] propionát p20 = 1,5245.
Příklad 26
2- benzyloxyethyl-2- [ 4- (3-c Mor-S-nitro-2-pyridyloxy) f enoxy ] propionát
Příklad 27
2-benzyloxyethyl-2-[ 4- (3-chlor-5--rif luormethyl-2-pyridyloxy] fenoxy ] propionát
Příklad 28
2- [ 2-meth'oxy3bnzyloxy ] ethyl-2- [ 4- (3,5-dichlor-2-pyridyloxy ] fenoxy ] propionát
P říklad 29
2- (2-f luorbenzyloxy ] ethyl-2- [ 4- (4-trif.luorm ethylfenoxy) fenoxy] propionát vzorce
F
(291 nDM = 1,5235.
P říklad 30
2-benzyloxyethyl-2- [ 4- (5-tri61uorm-ethy 1-2-p yridyloxy) fenoxy] propionát vzorce
O
CH3 o осн-с-о-с^сн£о-сн.
Teplota tání 44 až 47 CC.
Příklady 31 až 79
(30 ) ve shora uvedených příkladech se připraví sloučeniny obecného· vzorce l, které jsou uvedeny v následující tabulce 5.
Analogickým1 způsobem, jako· je popsán
TABULKA 5
Ar R1 R2 m Xa fyzikální data
-O H H
Cl
H H
W-O H H
CFa
c-tf- H H
N04
H H
H H
—CH3 H
v-O H - -CHs
r3c7Z H H
v-~F H H
v~O- H H
,N0*
H H
H H
H nD20 1,5322
1 H inD 20 1,5518
1 H nD 20 1,5696
1 H mD 20 1,5805
1 H .¾20 1,5397
1 H Md2° 1,5450
2 H mD20 1,5268
1 H oId20 1,5260
1 H ®d20 1,5266
1 2-F ií1d20 1,5 2 35
1 4-F 01d2° 1,5214
1 2-C1 ií1d20 1,536°
1 2-C1 nD2° 1,5550
1 4-C1 nD 20 1,536°
Ar
Rl R2 n Xa
14-C1
14-C1
14-C1
2,4-012
3,4-012
12-СНз
13-NO2
4-ОСНз
2Η
14-01
14-Br
1H
12-01
1H
1H fyzikální data «и20 1,5380 inD 20 1,5450 inD20 1,5559 nD 2° 1,5422 nD 20 1,5428 inD20 1,5305 <nD20 1,5436 ηυ 2« 1,5343 mn 2« 1,5440 nD 20 1,5875 nD 20 1,5450 inD20 1,5650 nD 20 1,5718
t. t. 59—61 °C nD 20 1,5715 příklad ArR číslo
-
60Cl —
O^Nh
R2 m Xa fyzikální data
H 2 H ,nD20 1,5721
H 1 H olej
H 1 3-MO2 olej
H 1 2-F t. t. 54—57 °C
H 1 2-CI t. t. 64—66 °C
H 1 4-C1 ηη20 1,5803
H 1 4-C1 olej
H 1 3-NO2 ,nD2<> 1,5845
H 1 2-СНз t. t. 83—85 °C
H 1 2,4-012 olej
H 1 3,4-012 η02θ 1,5900
H 1 2,6-012 nD20 1,5915
H 1 4-ОСНз -nD20 1,5735
H 1 4-Вг nD20 1,5870
37 229
příklad číslo Ar R1
74 H
75 H
76 H
77 H
78 H
79 F3CO- H
83 R2 n 38
x;) fyzikální data
СНз 1 H η02θ 1,5254
H 1 2-СНз nD 20 1,5273
H 1 2-C1 nD 20 1,5349
H 1 4-Br inD 20 1,5440
H 1 3-NO2 nD 20 1,5428
H 1 2.4-C12 nD2° 1,5424
Následující příklady blíže Ilustrují způsob výroby nových sloučenin obecného vzorce III, které se používají jako výchozí látky pro postup podle vynálezu.
P ř í к 1 a d 80 u ií Г~\ fír-CH-C- O“ CH^C Hz O-C [sloučenina vzorce III)
15,2 g bemzyloxyethanolu a 10,6 g triethylaminu se rozpustí ve 150 ml toluenu a zís kaný roztok se ochladí na teplotu —5 °C. Za míchání se při teplotě —5°C až 0°C přikape roztok 21,6 g 2-brompropioinylbromldu v 30 ml toluenu. Reakční směs se potom udržuje další 2 hodiny na teplotě místnosti a potom se postupně promyje 1% roztokem hydroxidu sodného· a vodou, načež se toluenová vrstva vysuší a zfiltruje se. Toluen se oddestiluje za sníženého tlaku a jako reakční produkt se získá 2-benzyloxyethyl-2-brompropionát ve výtěžku 26,7 g (nD 20·5 = = 1,5182).
Meziprodukty obecného vzorce III podle předloženého vynálezu, které jsou uvedeny v následující tabulce 6, se získají podobným způsobem, jako je popsán shora.
CH3 O R1 1}
Z'-CH -C-O-CH (СН2)а-0-СН
TABULKA 6
Ха (III)
Z1 R1 R2 n Xa fyzikální konstanty
Br H H 1 H nD 20·5 1,5182
Br H H 1 2-F nD 20 1,5038
Cl H H 1 4-F nD 20 1,5004
Br H H 1 4-F nD 20 1,5040
Br H H 1 2-C1 nD 20·5 1,5302
Br H H 1 4-C1 nD 20 1,5289
Cl H H 1 4-Br nD 20-5 1,5321
Br H H 1 4-Br nD 20·5 1,5434
Br H H 1 2-СНз nD 20 1,5186
Br H H 1 2-ОСНз nD 20'5 1,5260
Br H H 1 3-NOz nD 20 1,5394
Br H H 1 2,4-012 nD 20 1,5395
Br H H 1 3,4-012 nD 20 1,5409
Cl H H 1 2,6-012 nD 20 1,5412
Br СНз H 1 Η nD 20-5 1,5100
Br H СНз 1 Η nD 20·5 1,5116
Br H H 2 Η nD 20·5 1,5130
Br H H 1 4-ОСНз nD 20·5 1,5250
PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims (4)

1. Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje ale- spoň jeden substituovaný fenoxypropionát obecného vzorce I o
I и
O-CH-C-0
ti/ v němž R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 V atomy uhlíku, X znamená atom vodíku nebo atom halo- Y —ttebo genu nebo nitroskupinu, alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a a n znamenají vždy nezávisle na sobě Gal ( lb) číslo 1 nebo 2, a Ar znamená skupinu obecných vzorců la nebo Ib
Ar znamená skupinu vzorců Ia nebo Ib kde
Y znamená trifluormethylovou skupinu, atom halogenu nebo initroskupinu, kyanoskupinu nebo alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a b znamená číslo 1, 2 nebo 3.
2. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný fenoxypropionát obecného vzorce I, v němž
R1 a R2 znamenají nezávisle na sobě atom vodíku nebo methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, η-, iso-, sek.- nebo terc.butylovou skupinu,
X znamená atom vodíku, atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nitroskupinu, methylovou skupinu, methoxyskupinu, ethylovou skupinu, ethoxyskupinu, n-propylovou skupinu, n-propoxyskupinu, isopropylovou skupinu, isopropoxyskupinu nebo η-, iso-, sek.- nebo terc.butylovou skupinu nebo η-, iso-, sek.- nebo terc.butylovou skupinu, a a n znamenají vždy nezávisle na sobě číslo 1 nebo 2 a (la) llbl kde
Y znamená trifluormethylovou skupinu, atom fluoru, chloru, bromu nebo jodu, nebo nitroskupinu, kyanoskupinu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, η-, iso-, sek. nebo terc.butylovou skupinu a b znamená číslo 1, 2 nebo 3.
3. Prostředek podle bodu 1 vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje alespoň jeden substituovaný fenoxypropionát vybraný ze skupiny tvořené
2- (4-chlorbenzyloxy) ethyl-2-[4- (4-trif luormethylfenoxy)fenoxy] propionátem vzorce CH2>Í?
o-ch-c-o-ích^o-c^
Ф
Cl
3-benzyloxypropyl-2- [ 4- (4-trifluormethylfenoxy) fenoxyj propionátem vzorce
2-«-methylbenzyloxyethyl-2-[4-(4-trifluormethylfenoxy)fenoxy] propionátem vzorce l-methyl-2-benzyloxy ethyl-2- [ 4- (4-trif luormethylfenoxy)fenoxy ] propionátem vzorce í^3íl CH3
О-СН-С-О-СНС1^О-СН^\Х
2- (2-fluorbenzyloxy) ethyl-2- [ 4- (3,5-dichlorpyridyloxy) fenoxy] propionátem vzorce
2-benzy lox yethyl-2-[ 4-(3,5-dichlorpyridyloxy )f enoxy] propionátem vzorce l-methyl-2-benzyloxyethyl-2- [ 4- (3,5-dichlorpyridyloxy) fenoxy ] propionátem vzorce o-CH- C-O-CH CH20-CH
2- (4-chlorbenzyloxy) ethyl-2- [ 4- (3,5-dichlorpyridyloxy) fenoxy ] propionátem vzorce ci— fy \—0-CH-C-0-(CH^qO
4. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na sloučeninu obecného vzorce II
M znamená lického kovu, vzorce III atom vodíku nebo atom alkapůsobí sloučeninou obecného
R2 v němž
Ar má význam uvedený v bodě 1 a lili) <
(II) v měmž
R1, R2, X, a a n mají významy uvedené v bodě 1 a
Z1 znamená atom halogenu, popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu a popřípadě v přítomnosti ředidla při teplotě mezi 0cC a 100 °C.
CS471182A 1981-06-25 1982-06-24 Herbicide agent and manufacturing process of effective component CS229683B2 (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS831993A CS229699B2 (cs) 1981-06-25 1983-03-23 Způsob výroby nových substituovaných fenoxypropionátů
CS831994A CS229700B2 (cs) 1981-12-07 1983-03-23 Způsob výroby nových substituovaných fenoxypropionátů

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9748681A JPS57212144A (en) 1981-06-25 1981-06-25 Substituted phenoxypropionic ester, its preparation, and herbicide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS229683B2 true CS229683B2 (en) 1984-06-18

Family

ID=14193598

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS471182A CS229683B2 (en) 1981-06-25 1982-06-24 Herbicide agent and manufacturing process of effective component

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JPS57212144A (cs)
CS (1) CS229683B2 (cs)
PL (1) PL134782B1 (cs)
ZA (1) ZA824488B (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
PL237087A1 (en) 1984-05-21
JPS57212144A (en) 1982-12-27
ZA824488B (en) 1983-04-27
JPS64382B2 (cs) 1989-01-06
PL134782B1 (en) 1985-09-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4505743A (en) α-[4-(3-Fluoro-5&#39;-halopyridyl-2&#39;-oxy)-phenoxy]-propionic acid derivatives having herbicidal activity
RU2140739C1 (ru) Способ подавления роста нежелательной растительности, замещенные гетероциклами пиридины, способы их получения и гербицидная композиция
US4233054A (en) Phenoxy-alkanecarboxylic acid derivatives, their production, herbicidal compositions containing them, and their use
JPH08501100A (ja) 除草性ベンゼン化合物
JPS6115877A (ja) Ｎ‐（２‐ニトロフエニル）‐２‐アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び該化合物を含有する組成物
PL165510B1 (pl) Srodek chwastobójczy PL PL PL
JPS59205368A (ja) 殺微生物剤
HU181666B (en) Herbicide compositions and process for preparing the unsaturated esters of alpha-/4-/3&#39;,5&#39;-dihalo-pyridyl-2&#39;-oxy/-phenoxy/-propionic acids and -propionic-thiolacids applied as active substances
CS228935B2 (en) Herbicide and method of preparing active component thereof
JPH024566B2 (cs)
US6251829B1 (en) Herbicidal benzoyloxy carboxylates and carboxamides
US4441913A (en) Substituted phenoxypropionates and herbicidal compositions
US4328029A (en) N-Pyrimidinylmethyl-haloacetanilide compounds and herbicidal compositions
US4402731A (en) Herbicidally active novel substituted tetrahydropyrimidinones
US4614536A (en) Certain pyridyloxy-phenoxy-propionate derivatives, herbicidal compositions containing same and their herbicidal method of use
US4787929A (en) Phenoxypropionyloxyalkane - phosphonates having herbicidal properties
US4391629A (en) 2-Pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
CS229683B2 (en) Herbicide agent and manufacturing process of effective component
US4622415A (en) Optically active phenoxypropionic acid derivatives
US4898608A (en) Pyridylthio-acylanilide herbicides
US4514210A (en) Herbicidally active methyl-substituted tetrahydro-2-pyrimidinone derivatives
KR880002413B1 (ko) 페녹시프로피오네이트 제조방법
US4552586A (en) Certain 2-pyridyloxyacetanilides and their use as herbicides
US4431441A (en) Pyrazolyl acrylates and herbicidal use
EP0299382A1 (en) 2-nitro-5-(substituted pyridyloxy)benzohydroximic acid derivatives