Przedmiotem wynalazku jest srodek chwastobójczy i sposób wytwarzania nowych podstawionych fenoksypropionlanówi W opisie patentowym Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 4 046 553 (odpowiednik japonskiego opi¬ su patentowego nr 51-106735) podaje sie, ze zwiazki o ogólnym wzorze 13, w którym X i X2 ozna¬ czaja atomy chlorowca, Y oznacza atom wodoru lub rodnik alkilowy o 6 lub mniejszej liczbie ato¬ mów wegla, a Z oznacza atom tlenu lub siarki, oraz ich sole, estry, atnidy i halogenki maja wla¬ sciwosci chwastobójcze* ¥ opisie patentowym RFN nr 2 617 804 (odpowiednik japonskiego opisu patentowego 52-131 545) podaje sie, ze wlasciwosci chwastobójcze wykazuja zwiazki o ogólnym wzorze 14, w którym R ozna¬ cza atom wodoru lub chlorowca, a R^ oznacza a) prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1-12 atomach C mono- lub wielo- podstawiony grupa cykloheksylowa, chlorowcofenylowa, nitrofenylowa, Oj-Cg-alkilofenylowa, fenoksylowa ewentualnie mono-, dwu- lub trójpodstawiona chlorowcem i/lub rodnikiem alkilowym o 1-4 atomach C, dalej grupa Cc-C^-alkoksylowa, Cc-Cg-alkoksy-Co-CA-alkoksy- lowa, Oj-C^-alkoksyetoksyetoksylowa, Oj-C^-acylowa, grupa o wzorze 2## albo 4", albo w polo¬ zeniu 2 lub w polozeniu dalszym w stosunku do grupy karboksylowej grupa fenylowaj b) rodnik cy- kloheksenylowy lub fenylo-C^-C^-alkenylowy; c) rodnik alkinylowy o 3-4 atomach C ewentualnie mono- lub dwupodstawiony prostym lub rozgalezionym rodnikiem alkilowym, chlorowcem, rodnikiem alkilowym, chlorowcem, rodnikiem fenylowym, chlorowcofenylowym lub O.-C^-alkilofenylowym, z tym, ze R^ nie oznacza niepodstawionej grupy propargilowej lub butynylowej; d) grupa o wzorze 4', 5% 6* i 7', albo e) rodnik alkilowy o 1-2 atomach C podstawiony grupa furylowa, czterowodoro- furylowa, pirydylowa lub oksiranylowa, przy czym w powyzszych wzorach R2 oznacza wodór, grupe alkilowa o 1-4 atomach C lub grupe alkoksylowa o 1-4 atomach C, R, oznacza wodór, grupe alkilowa o 1-4 atomach C lub grupe fenyIowa, albo R2 i R* razem tworza A-5-czlonowy, nasycony lub niena¬ sycony lancuch alkilenowy, w którym jedna grupa metylenowa moze byó ewentualnie zastapiona gru-2 134 782 pa -0-, -CO- lub N-(C<.-C^)-alkilowat R^ oznacza wodór lub rodnik alkilowy o 1-4 atomach C, Z oznacza nieorganiczny lub organiczny anion, FLT oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkileno- wy o 1-12 atomach C, Re oznacza wodór, rodnik alkilowy o 1-4 atomach C, rodnik chlorowcoalkilo¬ wy o 1-4 atomach C, rodnik fenylowy ewentualnie podstawiony chlorowcem, grupa nitrowa i/lub rodnikiem alkilowym o 1-4 atomach C, albo grupe o wzorze 8' lub 9% R$ oznacza rodnik alkilowy o 1-4 atomach C, a n oznacza 0, 1 lub 2i Ig opisie patentowym RFN nr 2 623 558 (odpowiednik japonskiego opisu patentowego nr 52-144 637) podaje sie, ze aktywnosc chwastobójcza wykazuja zwiazki o ogólnym wzorze 15f w którym pod¬ stawniki R moga byc jednakowe lub rózne i oznaczaja atomy chlorowca, grupy alkilowe o 1-4 ato¬ mach C lub grupy alkoksylowe o 1-4 atomach C, Y oznacza atom tlenu lub siarki, n oznacza 1 lub 2, a R<- oznacza a) prosty lub rozgaleziony rodnik alkilowy o 1-12 atomach C podstawiony rodnikiem cykloheksylowym, chlorowcofenylowym, nitrofenylowym, C^-C^-alkilofenylowym albo grupa o wzorze 2", 3' lub 4", albo mono- lub wielopodstawiony takimi samymi lub róznymi podstawnikami, takimi jak grupa hydroksylowa, chlorowiec, grupa tlocyjanianowa i fenylowa, w polozeniu 2 albo w polo¬ zeniu dalszym w stosunku do Y, b) rodnik mono- lub dwu-(C^-CAj-alkilocykloheksyIowy, c) rodnik cykloheksenylowy, rodnik alkenyIowy o 3-4 atomach C ewentualnie podstawiony chlorowcem, grupa hydroksylowa, fenylowa, chlorowcofenylowa lub C.-C^-alkilofenyIowa; d) rodnik naftylowy lub fenylowy ewentualnie mono- lub wielopodstawiony grupa C^-C^-alkilowa, C-i-C^-chlorwcoalkilowa; CF,, N02f CN, SCN, CHO, C-.-C,-alkoksylowa, C^-CU-alkoksykarbonylowa, aminokarbonylowa, dwu-Cj- C^-alkiloaminowa lub C^-Cp-alkilotio, a ponadto moze tez zawierac chlorowiec; albo gdy Y oznacza atom tlenu, R. oznacza tez e) prosty lub rozgaleziony rodnik alkinylowy o 3-6 atomach wegla, ewentualnie mono- lub wielopodstawiony grupa C^-C^-alkilowa, C^-C^-alkoksylówa, chlorowcem, rod¬ nikiem fenylowym, chlorowcofenylowym lub C1-C#-alkilofenylowym; f) rodnik chlorowcocykloheksylowy, ewentualnie podstawiony rodnikiem alkilowym o 1-4 atomach C; g) grupe o wzorze 5"f 6", 7", 8", 9", 10", 11" lub 12"; h) rodnik alkilowy o 1-2 atomach C podstawiony grupa furylowa, cztero- wodorofuryIowa, pirydylowa lub oksiranylowa; i) rodnik alkilowy o 2-4 atomach wegla podstawiowy 3-7 atomami chloru lub bromu; albo gdy Y oznacza atom siarki, R* oznacza k) rodnik alkenylowy o 3-4 atomach C, przy czym w powyzszych wzorach R2 oznacza wodór, grupe C^-C^-alkilowa, grupe C^-C^-alkoksylowa, grupe hydroksyetylowa lub chloroetylowa, a R, oznacza wodór, grupe C|-(^-alki¬ lowa, chloroetylowa, fenylowa, chlorowcofenylowa, Cj-C^-alkilofenyIowa, hydroksyetylowa lub ali¬ fatyczna grupe C^-C^-acylowa, albo R2 i R* razem oznaczaja 2-, 4- lub 5-czlonowy, nasycony lub nienasycony lancuch weglowodorowy, w którym jeden atom wegla moze byc zastapiony grupa-0-, -C0-, -N-, lub -N-CC^-C^J-alkilowa, R^ oznacza wodór lub grupe C^-C^-alkilowa, Z oznacza anion nie¬ organicznego lub organicznego kwasu, rT oznacza prosty lub rozgaleziony rodnik alkilenowy o 1-12 atomach, C, Re oznacza rodnik dj-Cg-alkilowy, C^-C^-chlorowcoalkilowy, C2-C8-alkoksyalkilowy, grupe C,-C|2-alkoksyalkoksylowa, hydroksyetylowa lub fenylowa ewentualnie mono- lub dwupodsta- wiona chlorowcem i/lub grupa alkilowa o 1-3 atomach C, R^ oznacza wodór, grupe Cj-C^-alkilowa, C-|-C^-chlorowcoalkilowa, fenylowa, ewentualnie podstawiona chlorowcem, grupa nitrowa i/lub C^-C^- alkilowa, albo grupe o wzorze 16, 17 lub 18, Ry oznacza rodnik Oj-C^-alkilowy, fenylowy, chlo- rowcofenylowy, nitrofenylowy lub C^-C^-alkilofenylowy, Rg oznacza wodór, grupe O.-CV-alkilowa lub Oj-C^-alkoksylowa, R^ oznacza grupe C^-C^-alkilowa, a p oznacza 0, 1 lub 2* Ponadto w opisie patentowym RFN nr 2 812 571 (odpowiednik japonskiego opisu patentowego nr 54-119 476) podaje sie, ze wlasciwosci chwastobójcze wykazuja zwiazki o ogólnym wzorze 19, w którym X oznacza atom fluoru lub chloru, Y oznacza atom wodoru Hub chloru, R oznacza atom wodoru, rodnik metylowy lub etylowy, n oznacza 0 lub 2, a Z oznacza grupe hydroksylowa, grupe CL-C6-al- koksylowa ewentualnie podstawiona w rodniku alkilowym 1-3 atomami chlorowca, grupe ^-C^-alkoksy- -Cj-C^-alkoksylowa, C^-C^-alkenyloksylowa, C2-C^-alkinyloksylowa, c,-Cg-cykioalkilowa ewentual¬ nie podstawiona w rodniku cykioalkilowym grupa ^-C^-alkilowa, grupe Oj-C^-alkoksykarbonylo-C^-C^- alkoksylowa, grupe fenoksylowa ewentualnie podstawiona w rodniku fenylowym 1-3 atomami chlorowca134 782 3 lub rodnikami Oj-C^-alkilowymi, grupe benzyloksylowa, glicydyloksylowa, grupe Oj-C^-alkilotio, C^-C^-alkenylotio, grupe fenylotio ewentualnie podstawiona w rodniku fenylowym o 1-3 atomami chlorowca lub rodnikami C^-C^-alkilowymi, grupe aminowa, grupe C^-C^-alkiloaminowa, Cj-C^-al- koksykarbonylometyloaminowa, hydroksykarbonylornetyIowa, grupe anilinowa ewentualnie podsta¬ wiona w rodniku fenylowym 1-3 atomami chlorowca, grupe pirydyn-2-ylo-aminowa, -O-kation lub chlorowieci Stwierdzono, ze o wiele lepsze wlasciwosci chwastobójcze maja nowe podstawione fenoksy- propioniany o ogólnym wzorze 1, w którym R i R niezaleznie od siebie oznaczaja atomy wodoru lub rodniki alkilowe o 1-6 atomach C, X oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupe nitrowa, grupe alkilowa o 1-6 atomach C lub grupe alkoksylowa o 1-6 atomach C, symbole a i n niezalez¬ nie od siebie oznaczaja 1 lub 2, a Ar oznacza grupe o wzorze 1a lub 1b, w których to wzorach Y oznacza grupe trójfluorometylowa, atom chlorowca albo grupe nitrowa, cyjanowa lub grupe al¬ kilowa o 1-6 atomach C, a b oznacza 1, 2 lub 3i Wedlug wynalazku zwiazki o wzorze 1 otrzymuje sie w ten sposób, te a) zwiazek o ogólnym wzorze 2, w którym Ar ma znaczenie wyzej podane, a M oznacza atom wodoru lub atom metalu alka- 1 2 licznego, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 3, w którym R, R,X, ain maja znaczenie wyzej podane, a Z oznacza atom chlorowca, albo b) zwiazek o ogólnym wzorze 4, w któ¬ rym Ar ma znaczenie wyzej podane, a Z oznacza grupe hydroksylowa lub atom chlorowca, poddaje 1 2 sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 5f w którym R, R,Xina maja znaczenie wyzej po¬ dane, albo c) zwiazek o ogólnym wzorze 6, w którym Ar i Z maja znaczenie wyzej podane, podda¬ je sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 7$ w którym R1, R , X, M, a i n maja znaczenie wyzej podanei Niespodziewanie nowe podstawione fenoksypropioniany syntetyzuje sie latwo z wysokimi wy- dajnosciami i sa nowymi aktywnymi zwiazkami wykazujacymi doskonala selektywna aktywnosó chwas¬ tobójcza w stosunku do chwastów trawiastych bez godnej uwagi fitotoksycznosci w stosunku do roslin uprawnych. Nalezy zwlaszcza podkreslic, ze nowe zwiazki wykazuja doskonale wlasciwosci, których nie maja znane zwiazki o podobnej budowie, na przyklad juz w niewielkich ilosciach wy¬ kazuja wystarczajace dzialanie chwastobójcze, przy czym sa równoczesnie dobrze tolerowane przez rosliny uprawne, a ponadto przeciwdzialaja regeneracji chwastów, zwlaszcza wieloletnich chwas¬ tów trawiastych, na skutek swego doskonalego dzialania przedluzonego w dlugim okresie czasu* Korzystnymi zwiazkami o wzorze 1 oraz odpowiadajacymi im substancjami wyjsciowymi sa zwiaz¬ ki, w których Ar oznacza grupe o wzorze 1a lub 1b, w której Y oznacza grupe trójfluorometylowa, atom fluoru, chloru, bromu lub jodu, albo grupe nitrowa, cyjanowa, metylowa, etylowa, propylo¬ wa, izopropylowa, n-, Izo-, II-rzedi lub III-rzedi butylowa, b oznacza 1, 2 lub 3$ R i R nie¬ zaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru albo grupe metylowa, etylowa, n-propylowa, izopropy¬ lowa, n-, izo-, II-rzedi butylowa, X oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu lub jodu, gru¬ pe nitrowa, metylowa, metoksylowa, etylowa, etoksylowa, n-propylowa, n-propoksylowa, izopro- • pylowa, izopropoksylowa albo n-, izo-, II-rzedi lub Hl-rzed. butylowa lub -butoksylowa, a sym¬ bole ain niezaleznie od siebie oznaczaja 1 lub 2* ¥ przypadku stosowania 4-(4-trójfluorometylofenoksy)-fenolu i 2^bromopropionianu 2-benzy- loksyetylu jako substancji wyjsciowych, przebieg reakcji wedlug wariantu a) przedstawia schemat 1* V przypadku stosowania chlorku 2«/^(3f5-^wuchloro-2-pirydyloksy)-fenoksx7-propionylu i 1-benzyloksy-2-propanolu jako substancji wyjsciowych, przebieg reakcji wedlug wynalazku b) przedstawia schemat 2* _ Itf przypadku stosowania 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionianu 2-(2-fluorobenzyioksy)-fctylu i chlorku 4-trójfluorometylofenylu jako substancji wyjsciowych, przebieg reakcji wedlug wariantu c) przedstawia schemat 3i Jako przyklady zwiazków o wzorze 2 stosowanych jako material wyjsciowy w wariancie a) wy¬ mienia sie 4-(4-trójfluorometylofenoksy)-fenol, 4-(2-trójfluorometylofenoksy)-fenol, 4-(4-fluoro- fenoksy)-fenol, 4-(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenol, 4-(2-chloro-4-nitrofenoksy)-fenol, 4-(2-trój-4 134 782 fluororoetylo-4-chlorofenoksy)-fenol, 4-(4-trójfluorometylo-2-chlorofenoksy)-fenolf 4-(3,5-dwu- chloro-2-pirydyloksy)-fenol# 4-(5-nitro-2-pirydyloksy)-fenol, 4-(4-nitrofenoksy)-fenol, 4-(4-bro- mo-2-chlorofenoksy)-fenol, 4-(4-trójfluorometylo-2-nitrofenoksy)-fenol, 4-(2,6-dwuchloro-4- trójfluorometylo-fenoksy)-fenol, 4-(2-cyjano-4-trójfluorometylofenoksy)-fenol, 4-(2-chloro-4-cy- janofenoksy)-fenol, 4-(3-chloro~5-nitrc-2~pirydyloksy)~fenol, 4-(5-trójfluorometylo-2-pirydy- loksy)-fenol, 4-(3-chloro-5-trój fluorometylo-2-pirydyloksy)-fenol, 4-(5-bromo-3-chloro-2-piry- dyloksy)-fenol i 4-4(-chloro-2-metylofenoksy)-fenol oraz ich sole z metalami alkalicznymi, np* litem, sodem i potasem* Jako przyklady zwiazków o wzorze 3 stosowanych jako substancje wyjsciowe w wariancie a) wy¬ mienia sie 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 2-benzyloksyetyluf 2-chloro- (lub -bromo-) pro¬ pionian 3-benzyloksypropylu, 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 1-metylo-2-benzyloksyetyluf 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 2-ot-metylobenzyloksyetyluf 2-chloro- (lub -bromo-) propio¬ nian 2-(2-fluorobenzyloksy)-etylu, 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 2-(4-fluorobenzyloksy)-ety¬ lu, 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 2-(2-chlorobanzyloksy)-etylu, 2-chloro- lub (-bromo-) pro¬ pionian 2-(4-chlorobenzyloksy)-etylu, 2-chloro-(lub -bromo-) propionian 2-(2,4-dwuchlorobenzy- loksy)-etylu, 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 2-(3,4-dwuchlorobenzyloksy)-etylu, 2-ahloro- (lub -bromo-) propionian 2-(2,6-dwuchlorobenzyloksy)-etylu, 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 2-(2-metylobenzyloksy)-etylu, 2-chloro- (lub -bromo) propionian 2-(3-nitrobenzyloksy)-etylu, 2-chlo¬ ro- (lub -bromo-) propionian 2-(4-metoksybenzyloksy)-etylu, 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 2-(4-bromobenzyloksy)-etylu, 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 1 -metylo-2-oC -metylobenzyloksy- etylu, 2-chlorp- (lub -bromo-) propionian 2-(3-chlorobenzyloksy)-etylu, 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 2-(2-bromobenzyloksy)-etylu, 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 2-(3-fluorobenzyloksy)- etylu, 2-chloro- (lub -bromo^ propionian 1 -metylo-2-(2-fluorobenzyloksy )-etylu, 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 3-(2-fluorobenzyloksy)-propylu, 2-chloro- (lub -bromo-)propionian 2-(2-nitro- benzyloksy)-etylu, 2-chloro- (lub -bromo-)propionian 2-(4-nitrobenzyloksy)-etylu, 2-chloro- (lub -bromo-)propionian 2-(4-metylobenzyloksy)-etylu, 2-chlóro- (lub -bromo-)propionian 2-(2-metoksy- benzyloksy)-etylu i 2-chloro- (lub -bromo-) propionian 3-(4-fluorobenzyloksy)-propylu* Reakcje wedlug wariantu a) prowadzi sie korzystnie w obecnosci rozcienczalnika* Mozna tu stosowac wszelkie obojetne rozpuszczalniki* Przykladami takich rozpuszczalników lub rozcienczal¬ ników sa woda, alifatyczne, alicykliczne i aromatyczne weglowodory, które kazdorazowo moga byc ewentualnie chlorowane, takie jak heksan, cykloheksan, eter naftowy, ligroina, benzen, toluen, ksylen, chlorek metylenu, chloroform, czterochlorek wegla, chlorek etylenu, trójchloroetylen i chlorobenzen; etery, takie jak eter dwuetylowy, eter metyloetylowy, eter dwuizopropylowy, eter dwubutylowy, tlenek propylenu, dioksan i czterowodorofuran; ketony, takie jak aceton, metylo- etyloketon, metyloizopropyloketon i metyloizobutyloketon; nitryle, takie jak acetonitryl, pro- pionitryl i akrylonitryl; alkohole, takie jak metanol, etanol, izppropanol, butanol i glikol etylenowy; estry, takie jak octan etylu i octan amylu; amidy kwasowe, takie jak dwumetyloformamid i dwumetyloacetamid; sulfony i sulfotlenki, jak sulfotlenek dwumetylówy i sulfolan oraz zasady, jak pirydyna* Reakcje wedlug wariantu a) prowadzi sie korzystnie w obecnosci srodków wiazacych kwas* Ja¬ ko przyklady takich srodków wiazacych kwas wymienia sie wodorotlenki, weglany, wodoroweglany i alkoholany metali alkalicznych i aminy trzeciorzedowe, jak trójetyloamina, dwuetyloanilina i pirydyna* Proces wedlug wariantu a) mozna prowadzic w szerokim zakresie temperatur, na ogól w tempe¬ raturze od -20°C do temperatury wrzenia mieszaniny reakcyjnej, zwlaszcza 0-100°C* Reakcje prowadzi sie korzystnie pod normalnym cisnieniem, ale mozna tez stosowac cisnie¬ nie podwyzszone lub obnizone* Jako przyklady zwiazków o wzorze 4 stosowanych jako substancje wyjsciowe w wariancie b) wy¬ mienia sie chlorek 2-/L-(4-trójfluorometylofenoksy)-fenoksx7-propionylu, chlorek 2-/l-(2-trój- fluorometylofenoksy)-fenoksy7-propionylu, chlorek 2-/4-(4-fluorofenoksy )-fenoksyJ-propionylu,134 782 5 chlorek 2-/^(2,4-dwuchlorofenoksy)-fenoksx7-propionylu, chlorek 2-/4-(2-chloro-4-nitrofe- noksy)-fenoks^-propionylu, chlorek 2-/ZH"(2^trójfluorometylo-4-chlorofenoksy)-fenoksx7-pr°- pionylu, chlorek 2-/^-(3,5- trójfluorometylo-2-chlorofenoksy)-fenoksx/-propionylu, chlorek 2-/^-(5-nitro-2-pirydyloksy)- fenoksx7-propionyluf chlorek 2-/V-(4-nitrofenoksy)-fenoks^7-propionylu, clilorek 2-/4-(4-bro- mo-2-chlorofenoksy )-fenoks^-propionylu, chlorek 2-/?^(4-trójfluorometylo-2-nitrofenoksy )- fenoks^J-propionylu, chlorek 2-/l-(2f6^wachloro-4-trójfluorometylofenokfiy)-fenoksir7-propio- nylu, chlorek 2-/5-(2-cyJano-4-tróJfluorometylofenoksy)-fenoksx7-propionylut chlorek 2-^- (2-chloro-4-cyjanofenoksy)-fenoksy7-propionylu, chlorek 2-/£-(3-chloro-5-nitro-2-pirydylo- ksy-fenoksy7-propionylu, chlorek 2-/^-(5-»tr6jfluorometylo-2-pirydyloks3r)-fenoksy7-propiony- luf chlorek 2-/k-(3-chloro-5-trójfluorometylo-2-pirydyloksy)-fenoksx7-propionyluf chlorek 2-/^-(5-bromo-3-chloro-2-pirydyloksy)-fenoksyy-propionylu i chlorek 2»/2f-(4-chloro-2-mety- lofenoksy)-fenoksx7r-propionylu oraz odpowiednie bromki i pochodne z wolna grupa kwasu pro- pionowego.Jako przyklady zwiazków o wzorze 5 stosowanych Jako substancje wyjsciowe w wariancie b) wymienia sie 2-benzyloksyetanol, 3-benzyloksypropanol, 1-benzyloksy-2-propanol, 2-ct-mety- lobenzyloksyetanol, 2-(2-fluorobenzyloksy)-etanol, 2-(4-fluorobenzyloksy) etanol, 2-(2-chlo- robenzyloksy)-*etanol, 2-(4-chlorobenzyloksy)-etanol, 2-(2,4-dwuchlorobenzyloksy)-etanol, 2-(3 9 4«dwuchlorobenzyloksy)-etanol, 2-(2,6-4wuchlorobenzyloksy )-etanol, 2-(2-metylobenzylo- ksy)-etanol, 2-(3-nitrobenzyloksy)-etanol, 2-(4-metoksybenzyloksy)-etanol, 2-(4-bromobenzy- loksy)-etanol, 1-(oC -metylobenzyloksy)-2-propanol, 2-(3-chlorobenzyloksy)-etanol, 2-(2-bro- mobenzyloksy)-etanol, 2-(3-fluorobenzyloksy)-etanol, 1-(2-fluorobenzyloksy)-2-propanol, 3-(2- fluorobenzyloksy)-propanol, 2-(2-nitrobenzyloksy)-etanol, 2-(4-nitrobenzyloksy)-etanol, 2-(4- metylobenzyloksy)-etanol, 2-(2-metoksybenzyloksy)-etanol i 3-(4-fluorobenzyloksy)-propanol- Do reakcji wedlug wariantu b) stosuje sie korzystnie jeden z opisanych dla wariantu a) rozpuszczalników lub rozcienczalników w celu uzyskania produktu koncowego o wysokim stopniu czystosci i z wysoka wydajnoscia* Reakcje wedlug wariantu b) prowadzi sie tez korzystnie w obecnosci srodka wiazacego kwas, jak to opisano dla wariantu a)« Proces wedlug wariantu b) prowdzi sie w tych samych warunkach temperatury i cisnienia, jak opisano dla wariantu a)i Jako przyklady zwiazków o wzorze 6 stosowanych jako substancje wyjsciowe w wariancie c) wymienia sie chlorek 4- (lub 2-) trójfluorometylofenylu, chlorek 4-fluorofenylu, chlorek 2,4-dwuchlorofenylu, chlorek 2-chloro-4-nitrofenylu, chlorek 4-chloro-2-trójfluorometylofe- nylu, chlorek 2-chloro-4-trojfluorometylofenylu, chlorek 3*5-dwuchloro-2~pirydynylu, chlorek 5-nitropirydynylu, chlorek 4-nitrofenylu, chlorek 4-bromo-2-chlorofenylu, chlorek 2-nitro-4- trójfluorometylofenylu, chlorek 2,6-dwuchloro-4-trójfluorometylofenylu, chlorek 2-cyjano-4- trójfluorometylofenylu, chlorek 2-chloro-4-cyjanofenylu, chlorek 3-chloro-5-nitro-2-pirydy- nylu, chlorek 5-trójfluorometyio-2-pirydynylu, chlorek 3~chloro-5-trójflu6rometylo-2-piry- dynylu, chlorek 5~bromo-3-chlorc-2-pirydynylu i chlorek 4-chloro-2-metylofenylu oraz odpo¬ wiednie bromki.Jako przyklady zwiazków o wzorze 7 stosowanych równiez Jako substancje wyjsciowe w warian¬ cie c) wymienia sie 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-benzyloksyetylu, 2-( 4-hydroksyfenoksy)- propionian 3-benzyloksypropylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 1-metylo-2-benzyloksyetylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-^ -metylobenzyloksyetylu, 2-(4-hydroksyfenoksy )-propionian 2-( 2-fluorobenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-(4-fluorobenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy )-propionian 2-(2-chlorobenzyloksy)-etylu, 2-(4~hydroksyfenoksy)-propio« nian 2-(4-chlorobenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-(2,4-dwuchlorobenzy- loksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-(3»4-dwuchlorobenzyloksy)~etylu, 2-(4-hydro- ksyfenoksy)-propionian 2-(2,6-dwuchlorobenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-(2-metylobenzyloksy)-etylu, 2-( 4-hydroksyfenoksy )-propionian 2-(3-nitrobenzyloksy)-etylu,6 134 782 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-(4-metoksybenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propio- nian 2-(4-bromobenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian l-metylo-2-ol-metylobenzy- loksyetylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-(3-chlorobenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfe- noksy)-propionian 2-(2-bromobenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-(3-fluoro- benzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 1-metylo-2-(2-fluorobenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionlan 3-(2«fluorobenzyloksy)-propylu, 2-(4-hydroksyfenoksy )-pro- pionian 2-(2-nitrobenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)—propionian 2-(4-nitrobenzyloksy)- etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionianu 2-(2-metoksybenzyloksy)-etylu, 2-(4-hydroksyfenoksy )- propionian 3-(4-fluorobenzyloksy)-propylu i 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-(4-metyloben- zyloksy)-etylu* Do reakcji wedlug wariantu c) stosuje sie korzystnie jeden z rozpuszczalników lub roz¬ cienczalników opisanych dla wariantu a), uzyskujac produkt koncowy o wysokim stopniu czys¬ tosci i z wysoka wydajnoscia* Reakcje wedlug wariantu c) prowadzi sie tez korzystnie w obec¬ nosci srodków wiazacych kwas, jak opisano dla wariantu a)i Proces wedlug wariantu c) mozna prowadzic w tych samych warunkach temperatury i cisnie¬ nia, jak opisano w wariancie a)i Produkty posrednie o wzorze 3, stosowane tez jako produkty posrednie do wytwarzania zwiaz¬ ków o wzorze 7, sa nowymi zwiazkami* Zwiazki o wzorze 3 otrzymuje sie w ten sposób, ze zwiazki o wzorze ogólnym 8, w którym tazdy symbol Z niezaleznie od siebie oznacza atom chlorowca, poddaje sie reakcji ze zwiazkiem o ogólnym wzorze 9, w którym R , R , X, a i n maja znaczenie wyzej podane* Jako przyklady zwiazków o wzorze 8 stosowanych jako substancje wyjsciowe do wytwarzania zwiazków o wzorze 3 wymienia sie bromek 2-bromopropionylu i chlorek 2-chloropropionylu* Jako przyklady zwiazków o wzorze 9 stosowanych jako substancje wyjsciowe do wytwarzania zwiazków o wzorze 3 wymienia sie 2-benzyloksyetanol, 3-benzyloksypropanol, 1-metylo-2-benzy- loksyetanol, 2-cC-metylobenzyloksyetanol, 2-(2-chlorobenzyloksy)-etanol, 2-(3-chlorobenzy- loksy)-etanol, 2-(4-chlorobenzyloksy)-etanol, 2-(2,4-dwuchlorobenzyloksy)-etanol, 2-(2,6-dwu- chlorobenzyloksy)-etanol, 2-(3,4-dwuchlorobenzyloksy)-etanol, 2-(2-metylobenzyloksy)-etanol, 2-(4-metylobenzyloksy)-etanol, 2-(2-metoksybenzyloksy)-etanol, 2-(4-metoksybenzyloksy)-etanol, 2-(2-bromobenzyloksy)-etanol, 2-(4-bromobenzyloksy)-etanol, 1-metylo-2- ct-metylobenzyloksy- etanol, 2-(2-fluorobenzyloksy)-etanol, 2-(3-fluorobenzyloksy)-etanol, 2-(4-fluorobenzyloksy)- etanol, 2-(2-nitrobenzyloksy)-etanol, 2-(3-nitrobenzyloksy)-etanol, 2-(4-nitrobenzyloksy)- etanol, 1-metylo-2-(2-fluorobenzyloksy)-etanol, 3-(2-fluorobenzyloksy)-propanol, 3-(4-fluoro- benzyloksy)-propanol* ¥ przypadku stosowania bromku 2-bromopropionylu i 2-benzyloksyetanolu jako zwiazków wyjsciowych przebieg reakcji przedstawia schemat 4* ¥ reakcji wytwarzania zwiazków o wzorze 3 korzystnie stosuje sie jeden z rozpuszczalni¬ ków lub rozcienczalników opisanych dla wariantu a), uzyskujac produlct o wysokim stopniu czy¬ stosci z wysoka wydajnoscia* Reakcje prowadzi sie tez korzystnie w obecnosci srodka wiazace¬ go kwas, jak opisano dla wariantu a)* Reakcje prowadzi sie w warunkach temperatury i cisnienia opiaanych dla wariantu a)* v Zwiazki wyjsciowe o wzorze 7 sa równiez nowe* Zwiadl o wzorze 7 wytwarza sie w ten spo¬ sób, ze zwiazek o wzorze 20 poddaje sie reakcji ze zwiazki w o wzorze 3, w którym R , R , X, a, n i Z maja znaczenie wyzej podane* Przyklady zwiazków o wzorze 3 stosowane jako korzystne substancje wyjsciowe wymienione sa przy omawianiu wariantu a)* ¥ przypadku stosowania 2-bromopropionianu 2-benzyloksyetylu i hydrochinonu jako zwiazków wyjsciowych do wytwarzania zwiazków o wzorze 7, przebieg reakcji mozna przedstawic za pomoca schematu 5*134 762 7 W reakcji wytwarzania zwiazków o wzorze 7 stosuje sie korzystnie obojetne rozpuszczal¬ niki lub rozcienczalniki opisane w wariancie a), uzyskujac produkty koncowe o wysokim stop¬ niu czystosci z wysoka wydajnoscia* Proces prowadzi sie tez korzystnie w obecnosci srodka wiazacego kwas, Jak opisano w wariancie a)* Reakcje prowadzi sie w warunkach tcraperatury i cisnienia podanych dla wariantu a) i Nowe substancje czynne o wzorze 1 wykazuja doskonale selektywne dzialanie chwastobój¬ cze przy stosowaniu Jako srodek do traktowania gleby przed lub po wzejsciu chwastów trawias¬ tych* Ze wzgledu na to, ze nowe substancje czynne wykazuja bardzo nieznaczna lub w ogóle nie wykazuja toksycznosci w stosunku do cieplokrwistych oraz dobra selektywnosc w stosunku do roslin uprawnych, to znaczy nie wykazuja fitotoksycznosci w stosunku do roslin uprawnych, mozna Je korzystnie stosowac Jako srodki chwastobójcze do zwalczania chwastowi Nowe substancje czynne wywieraja wplyw na wzrost roslin i w zwiazku z tym mozna je sto¬ sowac jako srodki powodujace opadanie lisci, srodki wypalajace, srodki do niszczenia roslin szerokolistnych, srodki hamujace kielkowanie, a zwlaszcza jako srodki do niszczenia chwastów* Pod pojeciem chwastów nalezy rozumiec wszelkie rosliny rosnace w miejscach niepozadanych* v zaleznosci od stosowanej ilosci srodki wedlug wynalazku dzialaja jako totalne lub se¬ lektywne srodki chwastobójcze* Substancje czynne o wzorze 1 mozna na przyklad stosowac do zwalczania nastepujacych roslin: chwasty dwuliscienne z gatunku Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Am- brosia, Cirsium, Carduus, Sonchus, Rorippa, Rotala, Lindernia, Lamium, Veronica, Abutilon, Bnex, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea i Solanum| chwasty jednoliscienne z gatunku Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Phleum, Poa, Festuca, ELeusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Avena, Cyperus, Sorghum, Agropyron, Cynodon, Monochoria, Fimbrystylis, Sagittaria, ELeocharis, Scirpus, Paspalum, Ischaemum, Sphenoclea, Dactyloctenium, Agrostis, Alopecurus i Apera* " Srodki wedlug wynalazku mozna stosowac jako selektywne srodki chwastobójcze w nastepu¬ jacych uprawach: uprawy dwuliscienne z gatunku Gossypium, Glycine, Beta, Daucus, Fhaseolus, Pisum, Solanum, Linum, Ipomoea, Vicia, Nicp- tiana, Lycopersicon, Arachis, Brassica, Lactuca, Cucumis i Cucurbitaj uprawy jednoliscienne z gatunku Oryza, Zea, Triticum, Hordeum, Avena, Secale, Sorghum, Panicum, Saccharum, Ananas, Asparagus i Allium*s * ' Stosowanie srodków wedlug wynalazku nie ogranicza sie jednak w zadnym razie tylko do wymienionych gatunków, lecz dotyczy równiez^ innych roslin* W zaleznosci od stezenia srodki wedlug wynalazku mozna stosowac do totalnego zwalczania chwastów, na przyklad na terenach przemyslowych i torowiskach oraz na drogach i placach z zadrzewieniem lub bez* srodki te mozna tez stosowac do zwalczania chwastów w uprawach wie¬ loletnich, takich jak obszary zalesione, rosliny ozdobne, sady, winnice i ogrody, gaje cy¬ trusowe, plantacje orzechów, bananów, kawy, herbaty, kauczuku, oleju palmowego, kako, upra¬ wy owoców miekkich oraz chmielu, jak równiez do selektywnego zwalczania chwastów w uprawach jednorocznych*8 134 782 srodki wedlug wynalazku szczególnie nadaja sie do zwalczania roslin takich, jak Echi- nochloa crus-galli, Digitaria adscendens, Eleusine indica, Setaria viridis, Avena fatua, Alopecurus aeaualis, Setaria lutescens, Agropyron repens lub Agropyron tsukushiense * Ponadto wykazuja doskonale dzialanie chwastobójcze oraz dzialanie przeciwdzialajace odrastaniu na przyklad w przypadku Sorghum halepense lub Cynodon dactylon* Substancje czynne mozna przeprowadzac w znane preparaty, takie jak roztwory, emulsje, proszki zwllzalne, zawiesiny, srodki do opylania, proszki rozpuszczalne, granulaty, koncen¬ traty zawiesinowo-emulsyjne, materialy naturalne lub syntetyczne impregnowane substancja czynna oraz drobne kapsulki w substancjach polimerycznyeh* Preparaty te mozna wytwarzac w znany sposób, np* przez zmieszanie substancji czynnych z rozcienczalnikami, to jest cieklymi lub stalymi rozcienczalnikami lub nosnikami, ewentual¬ nie z zastosowaniem srodków powierzchniowo czynnych, to jest emulgatorów i/lub dyspergato- rów i/lub srodków tworzacych piane* V przypadku stosowania wody jako rozcienczalnika mozna np* stosowac tez rozpuszczalniki organiczne jako srodki ulatwiajace rozpuszczanie* Jako ciekle rozcienczalniki lub nosniki, zwlaszcza jako rozpuszczalniki stosuje sie glów¬ nie weglowodory aromatyczne, takie jak ksylen, toluen lub alkilonaftaleny, chlorowane aro¬ matyczne lub chlorowane alifatyczne weglowodory, jak chlorobenzeny, chloroetyleny lub chlorek metylenu, weglowodory alifatyczne lub alicykllczne, jak cykloheksan lub parafiny, na przyklad frakcje ropy naftowej, alkohole, jak butanol lub glikol oraz ich etery i estry, ketony, jak * aceton, metyloetyloketon, metyloizobutyloketon lub cykloheksanon, albo rozpuszczalniki sil¬ nie polarne, jak dwumetyloformamid lub sulfotlenek dwumetylowy, oraz woda* Jako stale nosniki stosuje sie zmielone mineraly naturalne, takie jak kaoliny, glinki, talk, kreda, kwarc, atapulgit, montmorylonit lub ziemia okrzemkowa oraz zmielone mineraly synetetyczne, jak kwas krzemowy o wysokim stopniu dyspersji, tlenek glinu i krzemiany* Jako stale nosniki do granulatów mozna stosowac rozdrobniony i frakcjonowany naturalny material skalny, taki jak kalcyt, marmur, pumeks, sepiolit i dolomit oraz granulat syntetyczny z maczki nieorganicznej lub organicznej i granulat z materialu organicznego, takiego jak tro¬ ciny, lupiny, orzechów kokosowych, kolby kukurydzy i lodygi tytoniu* Jako emulgatory i/lub srodki wytwarzajace piane mozna stosowac emulgatory niejonowe lub anionowe, takie jak estry polioksyetylenu i kwasów tluszczowych, etery polioksyetylenu i alkoholi tluszczowych, na przyklad etery alkiloarylopoliglikolowe, alkilosulfoniany, siarcza- ry alkilowe i arylosulfoniany oraz produkty hydrolizy albuminy* Jako dyspergatory stosuje sie zip* ligninowe lugi posiarczynowe i metyloceluloza.Jako srodki zwiekszajace przyczepnosc wymienia sie karboksymetyloceluloze i naturalne lub syntetyczne polimery w postaci proszku, granulatu lub lateksu, takie jak guma arabska, alkohol poliwinylowy i polioctan winylu* Mozna tez dodawac do preparatów barwniki, takie jak pigmenty nieorganiczne, np* tlenek zelaza, tlenek tytanu i blekit pruski, jak równiez barwniki organiczne, Jak barwniki ali- zarynowe, azowe, metaloftalocyjanianowe oraz substancje sladowe, jak sole zelaza, manganu, boru, miedzi, kobaltu, molibdenu 1 cynku* Preparaty zawieraja na ogól 0,001-99,996 wagowych, korzystnie 0,005-9596 wagowych sub¬ stancji czynnej* Nowe substancje czynne mozna stosowac w postaci preparatów do zwalczania chwastów rów¬ niez w mieszaninie ze znanymi herbicydami, przy czym mozna stosowac mieszaniny gotowe do uzytku lub prowadzic mieszanie w zbiorniku* Mozna tez stosowac uiieszaniny z innymi znanymi substancjami czynnymi, jak substancje grzybobójcze, owadobójcze, roztoczobójcze, nicienio- bójcze, srodki odstraszajace ptaki, czynniki wzrostowe, nawozy oraz srodki do polepszania struktury gleby* Substancje czynne mozna stosowac w postaci preparatów lub form uzytkowych uzyskiwanych z nich droga dalszego rozcienczania, takich jak gotowe do uzytku roztwory, zawiesiny, emul¬ sje, proszki, pasty i granulaty* Mozna je stosowac w znany sposób, na przyklad przez nawil¬ zanie, rozpylanie, opylanie, rozsypywanie lub opryskiwanie*134 782 9 Ilosc substancji czynnej w gotowych do uzytku preparatach moze sie zmieniac w szerokich granicach* Na ogól stosuje sie 0,01-95# wagowych, korzystnie 0,05-60# wagowych* Zwiazki te mozna tez aplikowac metoda ULV (ultra - Iow - volume)t gdzie stosowane pre¬ paraty moga zawierac do 10096 substancji czynnej* srodki wedlug wynalazku mozna stosowac po wzejsciu roslin albo przed wzejsciem roslin* Mozna je tez wprowadzac dó gleby przed wysiewem* Stosowane ilosci substancji czynnej moga sie zmieniac w szerokim zakresie* Zaleza one na ogól od rodzaju zamierzonego dzialania* Na ogól stosuje sie dawki substancji czynnej wy¬ noszacej 0,01-2 kg/ha, korzystnie 0,05-1 kg/ha* srodek wedlug wynalazku zawiera zwiazek o wzorze 1 w mieszaninie ze stalym rozcienczal¬ nikiem lub nosnikiem albo w mieszaninie z cieklym rozcienczalnikiem lub nosnikiem i srodkiem powierzchniowo czynnym* Ponizej podaje sie przyklady preparatów srodka wedlug wynalazku* Podane obok zwiazków liczby (w nawiasach) oznaczaja numery kodowe nowych zwiazków opisanych w przykladach wytwa¬ rzania* Czesci oznaczaja czesci wagowe* Przyklad I* 15 czesci zwiazku (1)f 80 czesci mieszaniny 1:5 sproszkowanej ziemi okrzemkowej i sproszkowanej glinki, 2 czesci alkilobenzenosulfonianu sodu i 3 czesci pro¬ duktu kondensacji alkilonaftalenosulfonianu sodu (formaldehydu proszkuje sie i miesza, uzys¬ kujac proszek zwilzalny, który przed uzyciem rozciencza sie woda* Przyklad II* 30 czesci zwiazku (11), 55 czesci ksylenu, 8 czesci eteru alkilo- fenylowego polioksyetylenu i 7 czesci alkilobenzenosulfonianu wapnia miesza sie, uzyskujac koncentrat emulsyjny, który przed uzyciem rozciencza sie woda* Przyklad III* 2 czesci zwiazku (12) i 98 czesci sproszkowanej glinki proszkuje sie i miesza, uzyskujac srodek do opylania* Przyklad IV* 1,5 czesci zwiazku (13), 0,5 czesci wodorofosforanu izopropylu (PAP) i 98 czesci sproszkowanej glinki proszkuje sie i miesza, uzyskujac srodek do opylania* Przyklad V*25 czesci wody dodaje sie do mieszaniny 10 czesci zwiazku (14), 30 czesci bentonitu (montmorylonltu), 58 czesci talku i 2 czesci llgninosulfonianu i uzyskana mieszanine dobrze miesza* Otrzymana mieszanine przerabia sie w wytlaczarce na granulat o uziar- nieniu 0,43-2,0 mm i suszy w temperaturze 40-50°C, uzyskujac granulat* Przyklad VI* Do mieszarki obrotowej wprowadza sie 95 czesci glinki o wielkosci czastek 0,2-2 mm i w trakcie obracania sie mieszarki rozpyla sie równomiernie na czastki glin¬ ki 5 czesci zwiazku (2) rozpuszczonego w organicznym rozpuszczalniku* Nastepnie czastki suszy sie w temperaturze 40-50°C, uzyskujac granulat* Nastepujace przyklady ilustruja chwastobójcze dzialanie zwiazków o wzorze 1 zbadane w biotestach, w których podane obok zwiazków liczby (w nawiasach) oznaczaja numery kodowe no¬ wych zwiazków organicznych w przykladach wytwarzania* Jako zwiazki porównawcze zastosowano nastepujace zwiazki: A-1 « zwiazek o wzorze 21 (wedlug japonskiego opisu patentowego 51-106 735) A-2 « zwiazek o wzorze22 -w- B-1 " zwiazek o wzorze 23 (wedlug japonskiego opisu patentowego 52-131 545) C-1 - zwiazek o wzorze 24 (wedlug japonskiego opisu patentowego 52-144 637) D~1 = zwiazek o wzorze 25 (wedlug japonskiego opisu patentowego 54-119 476) Przyklad I* Dzialanie przed wze jsciem* Nosnik: 5 czesci wagowych acetonu Emulgator: (1 czesc wagowa eteru benzyloksypoliglikolowego* Preparat substancji czynnej w postaci koncentratu emulsyjnego otrzymuje sie przez zmie¬ szanie 1 czesci substancji czynnej z wyzej podanymi ilosciami nosnika i emulgatora* Okreslona ilosc preparatu uzyskuje sie przez rozcienczenie woda*10 134 782 Doniczki (1000 cm ) napelnia sie ziemia i wysiewa do nich w cieplarni nasiona Arachis, Pisum, Gossypium i Glycine, po czym przykrywa 1 cm warstwa ziemi, z która zmieszano nasio¬ na Agropyron repens, Echinochloa crus-galli i Setaria lutescensi Itf jeden dzien po wysiewie nanosi sie równomiernie na powierzchnie gleby po 1 ml wyzej opisanych roztworów zawieraja¬ cych 500 ppm, 200 ppm, 100 ppm, lub 50 ppm substancji czynnej i V 4 tygodnie po traktowaniu ocenia sie dzialanie chwastobójcze i stopien fitotoksycz¬ nosci i okresla za pomoca skali 0-10, Jak nizej podano. Dzialanie chwastobójcze ocenia sie w porównaniu z nietraktowanymi roslinami, kontrolnymi w sposób nastepujacy: Ocena 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Stopien zniszczenia (w stosunku do nietraktowanych roslin kontrolnych) 100% (uschniete) co najmniej 90%, lecz mniej niz 100% co najmniej 80%, lecz mniej niz 90% co najmniej 70%, lecz mniej niz 80% I co najmniej 60%, lecz mniej niz 70% co najmniej 50%, lecz mniej niz 60% I co najmniej 40%, lecz mniej niz 50% I co najmniej 30%, lecz mniej niz 40% I co najmniej 20%, lecz mniej niz 30% I co najmniej 10%, lecz mniej niz 20% I mniej niz 10% (nieczynne) I 1 Fitotoksycznosc w stosunku do roslin uzytkowych ocenia sie w porównaniu z nietraktowa¬ nymi roslinami kontrolnymi w sposób nastepujacy: 1 Ocena 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 Li I I Stopien fitotoksycznosci (w stosunku do nietraktowanych roslin kontrolnych) co najmniej 90% (wyniszczenie) I co najmniej 80%, lecz mniej niz 90% I co najmniej 70%, lecz mniej niz 80% I co najmniej 60%, lecz mniej niz 70% co najmniej 50%, lecz mniej niz 60% I co najmniej 40%, lecz mniej niz 50% co najmniej 30%, lecz mniej niz 40% co najmniej 20%, lecz mniej niz 30% co najmniej 10%, lecz mniej niz 20% I wiecej niz 0%, lecz mniej niz 10% I 0% (brak fitotoksycznosci) I Wyniki testów zebrane sa w tablicy 1, w któraj symbole a do g oznaczaja nastepujace chwasty i rosliny uprawne: a - Agropyron repens b - Echinochloa crus-galli c - Setaria lutescens d - Arachis e - Pisum f - Gossypium g - Glycine134 782 Tablica 1 I Nr ko- I dowy zwiazku 1 1 5 4 36 37 38 I ^ 39 29 44 Ilosc sub¬ stancji czynnej kg/ha 2 ¦0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 I 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 ' Dzialanie chwastobójcze Chwasty a 3 10 10 8 6 10 10 8 6 10 10 8 6 10 10 8 6 10 10 8 7 10 10 8 7 10 ¦.../ 10 • 9 8 10 10 10 9 10 10 9 8 b 4 10 10 9 7 10 10 9 7 10 10 9 7 10 9 ' 1 7 10 10 9 8 10 10 9 8 ' 10 10 9 8 10 10 10 10 10 10 9 7 c r~r—* 10 10 10 9 10 10 10 9 10 ! 10 9 8 10 10 9 8 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10. 9 10 10 10 10 10 10 10 _u |d r~F~~ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 Fitotoksycznosc Rosliny uprawne e 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ' 0 0 ' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 rf 8 0 0 0 0 0 0 0 0 ! o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 9 I 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 i 0 I 0 0 cd. tablicy 1 na str* 1212 134 762 ccU tablicy 1 r~ 1 ~~* 14 58 63 64 65 20 22 24 72 74 2 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 , 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 \ 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 3 10 10 8 6 10 10 8 6 10 10 10 9 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 9 8 10 9 8 7 10 10 9 8 "™~4 10 10 8 6 10 10 8 6 10 I 10 10 9 10 10 9 8 10 10 9 I 9 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 9 9 5 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 10 9 10 10 9 9 10 10 9 9 10 10 9 9 10 10 9 9 10 10 9 8 10 9 9 8 10 10 9 9 6 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ' 0 7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 8 0 0 0 0 o 0 ' o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 9 ] 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 cd. tablicy 1 na str. 13cd. tablicy 1 134 782 13 f 1 I zwiazek 1 porów— 1 nawczy A-1 I zwiazek I porow- I nawczy A-1 [ 2 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 3 : 7 5 2 0 9 7 3 0 l 4 9 7 5 2 10 8 6 3 5 9 8 6 4 10 8 7 4 6 ~ o 0 0 0 0 0 0 0 7 0 0 0 0 0 0 0 0 I * ' 0 0 0 0 0 0 0 0 * i 0 0 0 0 0 0 0 0 Przyklad Iii Badanie dzialania na liscie chwastów i roslin uprawnych na wyzej polozonych polacln Do gleby, która napelniono doniczki (200 cm ) wysiewa sie Glycine, Rephanus i Beta, po czym przykrywa 1 cm warstwa ziemi, z która zmieszano nasiona Echinochloa crus-gaUi, Digi- taria adscendens, ELeusine indica, Setaria viridis, Avena fatua i Alopecurus aeaualisi W 10 dni po wysiewie (gdy chwasty znajduja sie na ogól w stadium 2 lisci, a Glycine, Rephanus i Beta w poczatkowym stadium normalnego okresu wzrostu lisci) nanosi sie równomiernie na liscie roslin kazdorazowo 20 ml roztworów uzyskanych, jak w przykladzie I, zawierajacych 500 ppm, 200 ppm, 100 ppm lub 50 ppm substancji czynnej* "W 3 tygodnie po traktowaniu ocenia sie dzialanie chwastobójcze oraz stopien fitotoksycz¬ nosci analogicznie do przykladu Ii Wyniki testu zebrane sa w tablicy 2, w której symbole h do p oznaczaja nastepujace chwas¬ ty i rosliny uprawne: h » Echinochloa crus-gaUi i » Digitaria adscendens j « Eleusine indica k » Setaria viridis 1 a Avena fatua m = Alopecurus aeaualis n = Glycine o » Rephanus p = Beta ¦•./'* .Tablica 2 Nr ko- 1 dowy 1 zwiazku 1 1 1 2 Ilosc sub¬ stancji czynnej kg/ha z 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 I 0,2 0,1 0,05 Dzialanie chwastobójcze Chwasty h * I o o o o oooo i 4 loooo oooo i 5 loooo oooo k re- loooo oooo 1 7 (oooo oooo m 8 loooo oooo Fitotoksycznosc Rosliny uprawne n 1 9 loooo oooo 0 10 loooo oooo p 1 1 n 1 oooo oooo cd. tablicy 2 na str. 1414 134 782 cd. tablicy 2 I 1 3 4 37 38 39 29 41 42 44 48 2 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 I 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 3 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 9 4~ 10 10 10 10 10 10 9 9 10 10 10 10 10 I 10 10 10 10 10 10 1 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 , 5 10 10 10 10 10 10 9 9 10 i 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 8 10 10 10 9 10 10 10 9 6 10 10 10 10 10 10 9 9 10 10 10 10 10 10 1° 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 8 10 10 10 9 10 10 9 8 7 s 10 10 10 10 10 10 9 9 10 I 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 8 7 10 10 10 9 10 10 9 7 . 8 10 10 10 10 10 10 10 9 I 1° 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 8 10 10 10 9 10 10 10 9 , 9 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I. 1° 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 i 11 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 cd. tablicy 2 na str. 15134 782 cd. tablicy 2 pi— 49 50 51 52 55 57 i 58 59 16 60 ] 2 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 I 0,05 i 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0r2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 Enm 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 I 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 | 4 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 9 8 10 10 10 • 9 10 10 10 10 10 10 9 7 p~ 10 10 9 8 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 I 10 10 10 10 9 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 9 I b 10 10 9 8 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 9 8 10. 10 9 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 9 9 IZ3ZZ 10 10 8 7 10 10 10 10 10 10 9 8 10 10 10 I 9 10 10 10 9 10 10 9 8 10 10 9 7 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 9 i _jj |—g~ 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 -ON 10 10 10 10 10 ! 10 10 9 10 10 10 • 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 9 9 | 5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ! o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ] 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 J H 0 0 0 0 'o 0 0 0 0 0 0 0 I 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 cd. tablicy 2 na str. 1616 134 782 [~~T"~H 61 63 17 64 65 67 68 20 21 70 i— ~"~~"~r~H 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 i 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 | 0,05 *? 10 j 10 9 9 10 10 10 9 10 10 10 9 < 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 I 10 10 10 9 ZI£ZH 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 I 9 8 10 10 8 7 10 10 8 7 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 I 9 IZEZZ 10 10 9 8 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 I 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 9 9 ZIZZ 10 10 9 8 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 9 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 I 9 10 10 10 9 "~"7 ~ 10 10 9 8 10 10 9 9 10 10 i 10 9 10 10 10 9 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 9 9 10 10 10 9 *i 10 10 9 10 10 10 9 g— 10 10 10 9 10 10 9 9 10 ! 10 1 10 9 10 10 9 9 10 I 10 9 8 10 10 9 8 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 9 "~7~ 0 0 0 0 0 0 0 I o 0 0 0 0 0 0 0 0 l o I o 0 I ° 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o 0 0 I ° i o 0 0 0 0 0 0 r~ io 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ' 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 11 I 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 o 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I 0 0 0 0 cd. tablicy 2 na str. 17134782 17 cd« tablicy 2 1 71 24 25 72 27 73 23 76 78 Zwiazki porównaw¬ cze A»2 r g r 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 02 0,1 0,05 I 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 0,5 0,2 v 0»1 0,05 0,5 0,2 0,1 0,05 1 3 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 ' - ¦ 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 7 5 I 4 10 10 9 9 10 10 10 9 10 10 i 10 9 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 8 5 [~5~ 10 10 9 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 9 i 10 10 10 9 10 10 10 9 10 9 6 5 I b 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 10 10 1° 10 10 10 10 9 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 9 7 6 pzzz 10 10 9 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 i 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 9 7 5 4 I B 10 10 9 9 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 9 • 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 8 6 pzz 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 i 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 p?~~ 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 ° 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 pi 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 I 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 I 0 1 0 0 0 0 cd# tablicy 2 na str, 1818 cd. tablicy 2 134 782 r—^ " C-1 ~ 2 -7 0,5 0,2 0,1 0,05 ~—r~ 10 10 7 3 "~T™~ 10 9 5 2 _c 9 6 3 1 _5 10 9 6 3 r-7 9 6 3 1 ~5 10 .9 6 3 -c_— 0 0 0 0 rro— 0 0 0 0 ~TI 1 0 0 0 0 J Przyklad III* Badanie dzialania chwastobójczego oraz zwalczania odrastania Agro¬ pyron tsukushiense.Pola ryzowe, na których rosnie Agropyron tsukushiense, dzieli sie na parcele o wielkosci 1 m • V kazdej parceli nanosi sie równomiernie na liscie Agropyron tsukushiense po 100 ml roztworów, uzyskanych Jak w przykladzie I, zawierajacych 1000 ppm, 500 ppm, 200 ppm lub 100 ppm substancji czynnej. Dzialanie chwastobójcze ocenia sie w 20 dni po traktowaniu w taki sam sposób, jak w przykladzie Ii Ponadto ocenia sie dzialanie zwalczajace odrastanie Agropyron tsukushiense w 40 i 60 dni po traktowaniu, jak nastepuje: Ocena I 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 Zwalczanie odrastania (w stosunku do nietraktowanych roslin kontrolnych) 100% (calkowite zwalczanie odrastania) co najmniej 90%, lecz mniej niz 100% co najmniej 80%, lecz mniej niz 90% co najmniej 70%, lecz mniej niz 80% oo najmniej 60%, lecz mniej niz 70% co najmniej 50%, lecz mniej niz 60% co najmniej 40%, lecz mniej niz 50% co najmniej 30%, lecz mniej niz 40% co najmniej 20%, lecz mniej niz 30% co najmniej 10%, lecz mniej niz 20% mniej niz 10% (brak dzialania zwalczajacego odrastanie) Wyniki testu zebrane sa w tablicy 3i Tablic I Nr I kodowy I zwiazku 1 1 29 I Hosc sub¬ stancji czynnej kg/ha 2 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 Dzialanie chwas¬ tobójcze w 20 dni po traktowaniu 3 10 10 10 9 10 10 10 9 I Dzialanie przeciw odrastaniu 40 dni po trak¬ towaniu a 10 10 10 8 10 10 10 8 60 dni I po trak¬ towaniu I 5 10 10 10 7 10 10 10 7 cd. tablicy 3 na str. 19134782 19 cd. tablicy 3 r 1 58 20 21 24 74 77 I zwiazek po- I równawczy B-1 zwiazek po¬ równawczy D-1 | £"" 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 | 0,2 , 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0*5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 ] ~3 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 9 10 I 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 7 4 1 10 9 6 3 r 4~ 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 8 10 10 10 8 10 10 10 9 10 10 10 8 10 6 3 0 10 7 3 0 5 1 10 10 9 8 10 10 10 8 10 10 10 8 10 10 10 7 10 10 9 8 10 10 10 7 6 3 0 0 7 2 0 0 Przyklad IV# Badanie dzialania chwastobójczego i zwalczania odrastania Cynodon dactylon* WyzeS polozone pola porosniete Cynodon dactylon dzieli sie na parcele o wielkosci 1 m • Substancje czynna stosuje sie w takiej samej ilosci, jak w przykladzie III* ¥ sposób analogiczny do przykladów I-III ocenia sie dzialanie chwastobójcze w 20 dni po traktowaniu oraz dzialanie zwalczajace odrastanie w 40 i 60 dni po traktowaniu* Wyniki testu podane sa w tablicy 4*134 782 Tablica 4 I Nr kodowy I zwiazku 1 I 2 4 37 20 21 I 75 79 I zwiazek po- I równawozy I B~1 zwiazek po¬ równawczy I D-1 I Hosc sub- I stancji I czynnej I kg/ha 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 °»5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2./ • 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 1,0 0,5 0,2 0,1 I Dzialanie chwas- I tobójcze w 20 dni I po traktowaniu 10 10 10 I 8 10 10 10 10 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 10 10 9 10 8 5 4 10 9 7 5 „ i I Zwalczanie I 40 dni po I traktowaniu 10 10 10 7 10 10 10 8 10 10 10 8 10 10 10 8 10 . 10 9 9 10 10 9 8 10 10 9 8 10 10 9 7 9 5 2 0 10 7 3 1 odrastania I 60 dni po I traktowaniu 10 10 10 5 10 10 8 7 10 10 9 6 10 10 8 7 10 10 8 7 10 10 8 7 10 10 8 7 10 10 8 6 I 5 2 0 0 7 5 0 0134 782 21 Takze dla innych zwiazków, niz wymienione w przykladach I-IV, potwierdzono, ze w równie niskich dawkach, jak w przykladach I-IV, wykazuja doskonale dzialanie chwastobójcze oraz przeciwdzialaja regeneracji wieloletnich chwastów trawiastych przez dlugi okres czasu* Nastepujace przyklady wyjasniaja sposób wytwarzania nowych zwiazków* Przyklad Vi Zwiazek o wzorze 26 (nr kodowy 1)* 25f4 g 4-(4-trójfluorometylcfenoksy) -fenolu wprowadza sie do 150 ml suchego acetonitry- lu i dodaje 28,7 g 2-bromopropionianu 2-benzyloksyetylu i 14,5 g bezwodnego weglanu potasu, po czym mieszanine ogrzewa sie pod chlodnica zwrotna, energicznie mieszajac, w ciagu 4 godzin* Po zakonczeniu reakcji oddestylowuje sie acetonitryl pod obnizonym cisnieniem* Do pozosta¬ losci dodaje sie toluen, a warstwe toluenowa przemywa sie kolejno wodnym roztworem wodorotlen¬ ku sodu o stezeniu ^% wagowy oraz woda* Po oddestylowaniu toluenu pod obnizonym cisnieniem otrzymuje sie jako produkty koncowy 41 g bezbarwnego lepkiego 2-/L-(4-trójfluorometylofenoksy)- £enoksy7-propionianu 2-benzyloksyetylu o n- » 1,5300* Przyklad VI* Zwiazek o wzorze 27 (nr kodowy 2)* 30,6 g soli sodowej 4-(3f5-dwuchloro-2-pirydyloksy)-fenolu i 30,5 g 2^-chloropropianu 2-(4^fluorobenzyloksy)-etylu wprowadza sie do 100 ml dwumetyloformamidu i mieszanine ogrzewa sie, mieszajac, w ciagu 3 godzin do temperatury 70-80°C* Po ochlodzeniu do temperatury po¬ kojowej roztwór reakcyjny wylewa sie do 300 ml wody i nastepnie ekstrahuje eterem* Warstwe eterowa przemywa sie kolejno wodnym roztworem wodorotlenku sodu o stezeniu 1# wagowym oraz woda i nastepnie osusza* Po oddestylowaniu eteru otrzymuje sie jako produkt koncowy 38 g bla- dozóltego lepkiego oleistego 2-/i.(3f5-dwuchloro-2-pirydyloksy)-fenoksx/-propionianu 2-(4- 20 fluorobenzyloksy)-etylu o nz » 1,5643* Przyklad VII* Zwiazek o wzorze 28 (nr kodowy 3)* 22,1 g 2-(2,6-dwuchlorobenzyloksy)-etanolu i 10,1 g trójetyloaminy rozpuszcza sie w 200 ml toluenu i roztwór chlodzi do temperatury 0°C* Do roztworu tego wprala sie w tempera¬ turze 0-10°C roztwór 34,5 g chlorku 2-/2*-(4-trójfluorometylofenoksy)-fenoksy7-propionylu w 50 ml toluenu* Po zakonczeniu wkraplania mieszanine reakcyjna stopniowo ogrzewa sie i w celu doprowadzenia reakcji do konca miesza sie w ciagu 1 godziny w temperaturze 40°C* Po ochlo¬ dzeniu roztworu reakcyjnego do temperatury pokojowej przemywa sie go kolejno wodnym roztwo¬ rem wodorotlenku sodu o stezeniu ^% wagowy oraz woda i suszy* Po oddestylowaniu toluenu pod zmniejszonym cisnieniem uzyskany bezbarwny lepki oleisty produkt pozostawia sie na okres w przyblizeniu 1 miesiaca, po czym otrzymuje sie 49,2 g krystalicznego 2-/2l-(4-trójfluorome- tylofenoksy)-fenoks^-propionianu 2-(2,6-dwuchlorobenzyloksy)-etylu o temperaturze topnie¬ nia 51~53°C* Przyklad VIII* Zwiazek o wzorze 29 (nr kodowy 4)* 16,6 g 1-benzyloksy-2-propanolu i 10,6 g trójetyloaminy rozpuszcza sie w 200 ml toluenu i roztwór chlodzi do temperatury 0°C* Do roztworu tego wkrapla sie, mieszajac, w temperatu¬ rze 0-5°C roztwór 34,7 g chlorku 2-/i-(3f 5-dwuchloro-2-pirydyloksy)-fenoksy7-propionylu w 80 ml toluenu* Po zakonczeniu wkraplania mieszanine stopniowo ogrzewa sie i w celu doprowa¬ dzenia reakcji do konca miesza w ciagu 1 godziny w temperaturze 40-50°C* Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej przemywa sie kolejno wodnym roztworem wodorotlenku sodu o stezeniu 196 wagowy oraz woda i suszy* Po oddestylowaniu toluenu pod zmniejszonym cisnieniem otrzymuje sie 43,3 g bladozóltego lepkiego oleistego 2-/L-(3,5-dwuchloro-2-pirydyloksy)-fenoksx7-pro- 20 pionianu 1-metylo-2-benzyloksyetylu o tl£ » 1,5710* Przyklad IX* V sposób opisany w przykladzie V i VI, lecz z zastosowaniem sub¬ stancji wyjsciowych podanych w tablicy 5f otrzymuje sie zwiazki o wzorze 1 zebrane w tejze tablicy 5i22 134 782 Nr kodowy zwiazku Substancja wyjsciowa Tablica 5 Substancja wyjsciowa Produkt T 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 4-(4-trójfluoromety- lofenoksy)-fenol -tt„ sól sodowa 4-(4- tr<£jjfluorometylo- fenoksy)-fenolu _n. -n_ •rt. _tt_ _tt_ sól sodowa 4-(2- chloro-4-cyjano- fenoksy)-fenolu sól sodowa 4-(2f6- dwuchloro-4-trój- ^luorometylofeno¬ ksy)-fenolu sól sodowa 4-(3f5- dwuchloro-2-piry- dyloksy)-fenolu sól sodowa 4-(3,5- dwuchloro-2-piry- dyloksy)-fenolu -W- sól sodowa 4-(3,5- dwuchloro-2-piry- dyloksy)-fenolu 2-benzyloksyetanol 2-(2-fluorobenzy- loksy)-etanol 2-(4-chlorobenzy- loksy)-etanol 2-chloropropionian 1-metyl0"2-t2-flu- orobenzyloksy)-etylu 2-bromopropionian 3-(2-fluorobenzylo- ksy)-propylu 2-chloropropionian 2-(3-chlorobenzy- loksy)-etylu 2-chloropropionian 2-(2-bromobenzylo- ksy)-etylu 2-bromopropionian 2-(4-metylobenzy- loksy)-etylu 2-bromopropionian 2-(2-metoksy-benzy- loksy)-etylu 2-chloropropionian 2-benzyloksyetylu _tt_ -«- -«- 2-chloropropionian 1-metylo-2- ot-mety- lobenzyloksyetylu 2-bromopropionian 3-(4-fluorobenzylo- ksy)-propylu 2-chloropropionian 2-(3-chlorobenzylo- ksy)-etylu 2-chloropropionian 2-(4nmetylobenzylo- ksy)-etylu chlorek 2-/l-(5- trójfluorometylo-2- pirydyloksy)-fenoksy7 -propionylu chlorek 2-/l-(5-trój- fluorometylo-2-piry- dyloksy)-fenoks^/- propionylu 2-/l-(4-trójfluorometylofenoksy)-] fenoksy/-propionian 1-metylo-2- (2-fluorobenzyloksy)-etylu 2-/1- (4-trójfluorometylo-fenoksy) fenoksy/-propionian 3-(2-fluoro¬ benzyloksy)-propylu 2-/1- ( 4-trójfluorometylofenoksy)-| fenoksy/-propionian 2-(3-chloro- benzyloksy/-etylu 2-/4-(4-trójfluorometylofenoksy )¦ fenoksyj-propionian 2-(2-bromo- benzyloksy)-etylu 2-/l-(4-trójfluorometylofenoksy)- fenoksx7-propionian 2-(4-metylo- benzyloksy)-etylu 2-/1-(4-trójfluorometylofenoksy) ¦ fenoksy/-propionian 2-(2-metoksy« benzyloksy)-etylu 2-/4-(4-trójfluorometylo-2-chlo- rofenoksy)-fenoksy7-propionian 2-benzyloksyetylu 2-/1-(4-bromo-2-chlorofenoksy)- fenoksyZ-propionian 2-benzylo¬ ksyetylu 2-/4-(2-chloro-4-cyjanofenoksy )- fenoksyz-propionian 2-benzylo¬ ksyetylu 2-/1-(2f6-dwuchloro-4-trójfluoro- metylo fenoksy)-fenoksy/-propio- nian 2-benzylokjyetylu 2-/l-(315-dwuchloro-2-pirydylo¬ ksy)-fenoksy/-propionian 1-me- tylo-2-ot-metylobenzyloksyetylu 2-/1-(395-dwuchloro-2-pirydylo- ksy)-fenoksy/-propionian 3-(4- fluorobenzyloksy) -propylu 2-/l-( 3 9 5-dwuchloro-2-pirydylo- ksy)-fenoksy/-propionian 2-(3- chlorobenzyloksy)-etylu 2-/4-(3»5-dwuchloro-2-pirydylo¬ ksy )-fenoksy/-propionian 2-(4- metylobenzyloksy)-etylu 2-/4- (5-trójfluorometylo-2-pi- rydyl .iksy)-fenoksy/-propionian 2-benzyloksyetylu j temperatura topnienia 44-47^C 2-/4-(5-tróJfluorometylo-2-piry- dyloksy)-fenoksy/-procionian 2-(2-fluorobenzyloksy;-etylu j temperatura topnienia 46-48f5 C 2-/1-(5-trójfluorometylo-2-pi- rydyloksy)-fenoksy/-propionian chlorobenzyloksy)-etylu; nj*° - 1f5350 cd. tablicy 5 na str# 23cd. tablicy 5 134 782 23 i r~— 23 24 25 26 27 28 2 2-(4-metoksy-be- i nzyloksy)-etanol 1-benzyloksy-2- propanol 3-benzyloksy-pro- panol 2-benzyloksy- etanol -W- 2-(2-metoksy- benzyloksy)-etanol i 3 bromek 2-/l-(5-trój- fluorometylo-2-pirydy- loksy )-fenoksy/-pro- pionylu bromek 2-/4-(5-trój- fluorometylo-2-piry- dyloksy)-fenoks^r/- propionylu chlorek 2-/l-(5-trój- fluorometylo-2-piry- dyloksy)-fenoksy7- -propionylu bromek 2-/zf-(3-chloro- -5-nitro-2-pirydylo- ksy)fenoksy/-propio- nylu chlorek 2-/l-(3-chlo- ro-5-trójfluorometylo- 2-pirydyloksy)-feno- ksx7-propionylu chlorek 2-/4-(3.5-dwu- chloro-2-pirydyloksy)- fenoksx/-propionylu r n 1 2-/L-(5-trójfluorometylo-2-piry- dyloksy)-fenoksy/~propionian 2- (4-metoksybenzy?Loksy)-etylu j n£° - 1,5335 2-/1-(5-trój fluorome tylo-2-piry- dyloksy)-fenoksx7-propionlan 1-metylo-2-benz.yloksyetyluj n*° - 1f5224 2-/L-(5-trójfluorometylo-2-piry- dyloksy)-fenoksx7-propionian 3-benzyloksypropyluj n£° - 1,5245 2-A-(3-chloro-5rnitro-2-piry- dyloksy)-fenoksy/-propionian 2-benzyloksyetylu 2-/1-(3-chloro-5-trójfluorome- tylo-2-pirydyloksy )-fenoksy/- I propionian 2-benzyloksyetylu I 2-A-C3,5-dwuchloro-2-pirydy- loksy J-fenoksyZ-propionian I 2-(2-metoksybenzyloksy)-etylu I Przyklad Xi Zwiazek o wzorze 30 (nr kodowy 29)i 33,4 g 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionianu 2-(2-fluorobenzyloksy)-etylu rozpuszcza sie w 120 ml dwumetylofomamidu i dodaje 15,2 g weglanu potasu, po czym mieszanine ogrzewa sie, mieszajac, w ciagu 1 godziny do temperatury 95°Ci Nastepnie dodaje sie 27,1 g 4-trójfluoro¬ metylochlorobenzenu i ogrzewa w ciagu 1 godziny do temperatury 95-100°Ci Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej roztwór reakcyjny wylewa sie do wody z lodem i ekstrahuje toluenenu Warstwe toluenowa przemywa sie kolejno wodnym roztworem wodorotlenku sodu o stezeniu ^% wa¬ gowo oraz woda, po czym suszy 1 saczyi Toluen oddestylowuje sie pod obnizonym cisnieniem, a dalszo lotne produkty uboczne usuwa sie w temperaturze 100°c/0,13 mbar (0,1 mm Hg)i Stano¬ wiacy produkt koncowy 2-/1-(4-trójfluorometylofenoksy)-fenoksyy!propionian 2-(2-fluoro- 20 benzyloksy)-etylu otrzymuje sie z wydajnoscia 20,7 g (np » 1,5235)i Przyklad Xli ZWiafcek o wzorze 31 (nr kodowy 30) i 31,6 g 2-(4-hydroksyfenoksy J^prppionlanu 2-benzyloksyetylu rozpuszcza sie w 100 ml sul- fotlenku dwumetylowego i dodaje 15,2 g weglanu potasu, po czym mieszanine ogrzewa sie, mie¬ szajac, w ciagu 1 godziny do temperatury 90°Ci Nastepnie wkrapla sie 20,0 g 2-chloro-5-trój- fluorometylopirydyny i utrzymuje przez dalsze 2 godziny w temperaturze 90°Ci Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej roztwór reakcyjny wylewa sie do wody z lodem i ekstrahuje eterenu Warstwe eterowa suszy sie i saczy, a eter oddestylowuje - Stanowiacy produkt koncowy 2-/1- (5-trójfluorometylo-2-pirydyloksy)-fenoksy7-propionian 2-benzyloksyetylu o temperaturze top¬ nienia 44-47°C otrzymuje sie z wydajnoscia 41,0 gi Przyklad Xlii Zwiazki zebrane w ponizszej tablicy 6 otrzymuje sie analogicznie, jak zwiazki o numerach kodowych 1-30, albo w przypadku zwiazku o nr kodowym 40 analogicznie, jak zwiazki o nr kodowych 1-28i134 782 I Nr ko- I dowy I zwiazku 1 f**—- 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 Lf l Ar J-—^—-,- I wzór 32 wzór 33 I wzór 34 I wzór 35 wzór 36 wzór 37 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 37 wzór 38 wzór 32 wzór 36 wzór 33 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 38 wzór 37 wzór 39 wzór 38 wzór 40 wzór 40 I wzór 41 ]~~7 3 H H I H H H H H -CH3 H H H ' H H H H H H H H H H H H H H H H H Tablic a 6 Zwiazki o wzorze 1 PT" IZ3ZZZI H H H H H H H H "CH3 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H n 3 1 1 1 1 1 1 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 a i i i i i i 2 1 1 1 1 _i_l Xa o — H H H H H H H H H 2-F 4-F 2-C1 1 2-C1 4-ci 4-ci 4-CI 4-ca 2t4-Cl2 3,4-ca2 2-CH3 3-N02 4-OCH^ H 4-ca 4-Br H 2-a » 1 1 Stale fizyczne 7 n20 = 1,5322 n20 = 1,5518 n20 « 1,5696 n20 = 1,5805 «g°- 1.5397 4° = 1,5450 4° -1»5268 n20 = 1,5260 r%° = 1,5266 4°- 1,5235 r^° = 1,5214 4° = 1»5360 n2,0 = 1,5550 4° " 1'5360 n^° = 1,5380 4° - 1»5450 4° = 1.5559 4° - L5422 n^° - 1,5428 rf- 1.5305 4° " 1.5*36 4° - 1.5343 n20 = 1,5440 4° - 1.5875 n20 - 1,5450 n20 = 1,5650 4° - 1.5718 tit* 59-61°C cd, tablicy 6 na str. 25134782 25 cd. tablicy 6 r 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 U 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 r 2 - " wzór 41 wzór 41 wzór 42 wzór 42 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 42 wzór 41 wzór 41 wzór 42 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 41 wzór 43 wzór 43 wzór 43 wzór 43 wzór 43 wzór 43 r~?— H H H H ¦H H K H I H H H H H H H H H H H H H I 4 OT3 H I H H H H H H H H H H H H H CH3 | H H H H H r g i 2 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 r fc — H H H 3-N02 2-F 2-ci 4-C1 4-ci 3-N02 1 2-CH3 2,4-Cl2 3,4-Cl2 2,6-Cl2 4-0CH3 4-Br H 2-CH^ 2-C1 4-Br 3-N02 2,4-Cl2 1 7 1 n£° = 1,5715 n£° » 1,5721 olej olej titi 54-57°C titi 64-66°C n*° = 1,5803 olej n£° - 1,5845 titi 83-85°C olej I n^° = 1,5900 n£°- 1.5915 n*° » 1,5735 n£° = 1,5870 n*° » 1,5254 n£° = 1,5273 r^° = 1,5349 n£° - 1,5440 n£° = 1,5428 n*0- 1,5424 V nastepujacych przykladach wyjasnia sie sposób wytwarzania zwiazków wyjsciowych o wzorach 3 i 7i Przyklad Xliii Zwiazek o wzorze 44 (przyklad zwiazku o wzorze 3) i 15,2 g benzyloksyetanolu i 10,6 g trójetyloaminy rozpuszcza sie w 150 ml toluenu i roztwór chlodzi do temperatury -5°Ci Mieszajac w temperaturze -5°C do 0°C wkrapla sie roz¬ twór 21,6 g bromku 2-bromoproplonylu w 30 ml toluenu* Mieszanine utrzymuje sie przez 2 godzi¬ ny w temperaturze pokojowej, a nastepnie przemywa kolejno roztworem wodorotlenku sodu o stezeniu ^% wagowo oraz woda, po czym roztwór toluenowy suszy sie i saczy* Toluen oddesty- lowuje sie pod obnizonym cisnieniem, uzyskujac 26,7 g 2-bromoprop.ionianu 2-benzyloksyetylu o n*0'5 = 1,5182.Analogicznie mozna wytwarzac zwiazki o wzorze 3 zebrane w tablicy 7i26 134 782 Tablica 7 Zwiazki o wzorze 3 —? Br Br Cl Br Br Br Cl Br Br Br Br Br Br Cl Br Br Br Br *" H H H H, H H H H H H H H H H CH3 H H I I r~~2—¦— R H H H H H H H H H H H H H H H CH3 H H n 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 • 1 2 1 Xa H 2-F 4-F 4-F 2-C1 4-C1 4-Br 4-Br 2-CH3 2-OCH^ 3-N02 2,4-Cl2 3,4-Cl2 2,6-Cl2 H H H 4-0CH^ Stale fizyczne n£0'5 = 1,5182 n*° * 1,5038 n*° « 1,5004 r^° = 1,5040 n£°5 - 1,5302 n£° » 1,5289 n£0f5 = 1,5321 n£0'5 » 1,5434 n£° = 1,5186 n£°»5 , 1f526o n*° = 1,5394 r^° = 1,5395 n*° = 1,5409 n£° = 1,5412 n^0'5 = 1,5100 n2°t5 . 1f5116 r£0'5 - 1,5130 4°'5 o 1,5250 Przyklad XIVi Zwiazek o wzorze 45 (przyklad zwiazku o wzorze 7) i 12,1 g hydrochinonu rozpuszcza sie w 60 ml suchego dwumetyloformamidu i w powolnym stru¬ mieniu azotu wprowadza sie 31,7 g weglanu potasu, po czym mieszanine ogrzewa sie, mieszajac, w ciagu 1 godziny do temperatury 90-95°Cl Po ochlodzeniu mieszaniny do temperatury 60°C wkrapla sie 28,7 g 2-bromopropionianu 2-benzyloksyetylu, po czym mieszanine ogrzewa sie w ciagu 2 godzin do temperatury 90°Ci Po ochlodzeniu mieszaniny reakcyjnej do temperatury poko¬ jowej wylewa sie ja do wody z lodem, nastawia wartosc pH 7 i ekstrahuje 100 ml toluenu* War¬ stwe toluenowa suszy sie i saczy, po czym usuwa toluen pod obnizonym cisnieniem* Uzyskuje sie bezbarwny oleisty 2-(4-hydroksyfenoksy)-propionian 2-benzyloksyetylu o n^1*5 = 1,5390 z wydaj¬ noscia 24,6 gi Analogicznie otrzymuje sie zwiazki o wzorze 7 zebrane w tablicy 8i134 782 27 Tablica 8 Zwiazki o wzorze 7 M H H H I H H H H H -^r H H H H CH3 H H H —"ir-H H H H H H ' CH3 H H n 1 1 1 1 1 1 2 1 1 Xa H 2-F 4-C1 3,4-Cl2 H 1 H H 4-0CH3 Stale fizyczne i n£1»5 = 1,5390 n£1'5 - 1,5260 n*1'5 - 1,5473 nj1'5 - 1,5570 n§°»5 - 1,5321 n£°'5= 1,5336 n*1»5 - 1,5344 n£°»5 o 1,5422 Zastrzezenia patentowe 1i srodek chwastobójczy, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawie- 1 2 ra przynajmniej jeden podstawiony fenoksypropionian o wzorze 1, w którym R i R niezalez¬ nie od siebie oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-6 atomach wegla, X oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupe nitrowa, rodnik alkilowy o 1-6 atomach wegla lub grupe alko- ksylowa o 1-6 atomach wegla, a i n niezaleznie od siebie oznaczaja 1 albo 2, a Ar oznacza grupe o wzorze 1a lub 1bf w których to grupach Y oznacza grupe trójfluorometylowa, atom chlo¬ rowca albo grupe nitrowa, cyjanowa lub rodnik alkilowy o 1 do 6 atomach wegla, a b oznacza 1, 2 lub 3* 2» srodek wedlug zastrzi 1, znamienny tym, ze zawiera zwiazki o wzorze 1, 1 2 w którym R i R niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru albo rodnik metylowym, etylowy, n-propylowy, izopropylowy, n-, Izo-, II-rzedi lub III-rzedi butylowy, X oznacza atom wodoru, fluoru, chloru, bromu lub jodu, grupe nitrowa, metylowa, metoksylowa, etylowa, etoksylowa, n-propylowa, n-propoksylowa, izopropylowa, izopropoksylowa, albo n-, Izo-, II-rzedi lub III- rzedi butyIowa lub butoksylowa, a i n niezaleznie od siebie oznaczaja 1 albo 2, a Ar oznacza grupe o wzorze 1a lub 1b, w których to grupach Y oznacza grupe trójfluorometylowa, atom flu¬ oru, chloru, bromu, lub jodu, grupe nitrowa, cyjanowa, metylowa, etylowa, propylowa, izopro¬ pylowa, n-, izo-, II-rzedi lub III-rzedi butyIowa, a b oznacza 1,2 lub 3i 3i Srodek wedlug zastrzi 1, znamienny tym, ze zawiera 2-/4-(4-trójfluoro- metylofenoksyj-fenoksy^-propionian 2«(4-chlorobenzyloksy)-etylu o wzorze 46, 2-/L-(4-trój- fluorometylofenoksy)-fenoks^7-propionian 2-benzyloksyetylu o wzorze 26, 2-/Zf-(4-trójfluoro- metylofenoksy)-fenoks;jr/-propionian 3-benzyloksypropylu o wzorze 47f 2-/if-(4-trójfluoromety- lofenoksy)-fenoksy/-propionian 2-ot»metylobenzyloksyetylu o wzorze 48, 2-/^-(4-trójfluorome- tylofenoksy)-fenoksy7-propionian 2-(2-fluorobenzyloksy)-etylu o wzorze 30, 2-/L_(4-trójflu- orometylofenoksy)-fenoks^7-propionlan 1-metylo-2-benzyloksyetylu o wzorze 49, 2-$-(3f5-dwu- chloropirydyloksy)-fenoksy7-propionian 2-(2-£luorobenzyloksy)~etylu o wzorze 50, 2-/4-(3,5- dwuchloropirydyloksy)-fenoks^-propionian 2-benzyloksyetylu o wzorze 51, 2-/i-(3,5-dwuchlo- ropirydyloksy)-fenoks^-propionian 1-metylo-2-benzyloksyetylu o wzorze 29 i/lub 2-/4-(3,5- dwuchloropirydyloksy)-fenoksy7-propionian 2-(4-chlorobenzyloksy)-etylu o wzorze 52i28 134 782 1 2 4i Sposób wytwarzania podstawionych fenoksypropionianów o wzorze 1, w którym R i R niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru lub rodnik alkilowy o 1-6 atomach wegla, X oznacza atom wodoru lub chlorowca albo grupe nitrowa, grupe alkilowa o 1-6 atomach wegla albo grupe alkoksylowa o 1-6 atomach wegla, a i n niezaleznie od siebie oznaczaja 1 albo 2, a Ar oznacza grupe o wzorze 1a lub Ib, \r których to grupach Y oznacza grupe trójfluorome- tylowa, atom chlorowca albo grupe nitrowa, cyjanowa albo rodnik alkilowy o 1-6 atomach we¬ gla, a b oznacza 1, 2 lub 3$ znamienny tym, ze zwiazek o wzorze 2, w którym Ar ma znaczenie wyzej podane, a M oznacza atom wodoru lub metalu alkalicznego, poddaje sie 1 P reakcji ze zwiazkiem o wzorze 3$ w którym R,R,X, ain maja znaczenie wyzej podane, a Z oznacza atom chlorowca, ewentualnie w obecnosci srodka wiazacego kwas i ewentualnie w obecnosci rozcienczalnika• CH3 0 R1 Ar-O-f }—0— CH — C — 0—CH(CH2)n—0—CH-f ^) ka WZÓR 1 WZÓR 1a YL -0 N=/ WZÓR 1b Ar-o-rs- OM WZÓR 2 WZÓR T134 782 CH3. O R1 R2 I ¦ I I ZL_CH-c—O—CH ICH2)n—O—CH WZdR 3 •O—CH2~-CH2—N: ,R^ WZdR 3" CH3 O r-0-{ \-0-L-l- WZdR 4 CH3 CH.•R,—CH—CH2 WZdR 4' n2 I N—R I WZÓR R1 HO —CH(CH2)n- R2 X O—CH—CX WZdR 5134 782 r;—o—to—r5 -r;—o—r5 WZÓR 5' WZdR 5" -R]—O—CO—NsT R< WZÓR 6' L H0 C Ho -R,'— CH— CH2 WZdR^ 6" C H3 O R1 MO—( — OCH — C— O—CH(CH2)n— O WZÓR 7 -Ri—S(0)n— R6 WZÓR T Rj—O — CO—Re WZdR 7"134 782 CK O Z1—CH—C—Z WZOR 8 -CH-O-rS-O- —CR CK WZOR 8' • rJ—O—CO—O—R7 WZOR 8" -RJ—O—CO — U' WZOR 9" R.Re R1 R1 ^.xa -r;_co-r9 H0_CHlCH2)n0CH—(^Jj WZOR 10" WZOR 9 _CH_0-fVo- I CK / x Cl WZOR 9' -Rj—O—S02—R7 WZOR 11" -Rj—S(0)p—R, WZOR 12M134 782 Y O -/""W/ N-O-fcH-t-Z-H WZÓR 13 R CK CF0- __/Vo-/ Vo-CH-C /¦sil /"* -^ 0— R, WZÓR 14 (R)n CH3 ^^-0-/~A-0-™CH-( ¦0 Y—R, WZÓR 15 _CH-o- -CF, CK •CH —O — I CH.WZdR 16 —O— ¦Cl WZÓR 17 -CH-O.-rS-0-TS-d CK / Cl WZÓR 18134 782 CF2X- R O—CH(CH2)nCZn WZdR 19 HO -f~\ ¦OH WZCJR 20 WZdR 21 Cl— o— CH3 O I II O—CH —C~0 —(CH2)2—O—(CH2)3CH3 WZÓR 22 CH3 O -i V-0-iH CFo™(/ ^—o—<' x— O—CH—C—0-—(CH2)2—0 r\ WZdR 23 Cl Cl- _/A_n-/~S CH3 O O —C H — C — O—(C H2)2—0—C H3 WZÓR 24134 782 f.-o-°-o-°-'" CH3 O C—O —(CH2)2—0--C2H5 WZÓR 25 CH3 O WZÓR 26 CH3 O WZÓR 27 FX-TV-0-/ CH3 O Cl \ O—CH —C—O WZÓR 28 ICH2)2—O —chj—( y Cl Cl— CH. O CH, I II I JT\ O—CH—C-O—CHCH2—O —CH2—f S WZÓR 29F3C~ f\ 134 782 CH3 O F\ OCH — C—O —CH2CH2—O—CH—/ ^ WZOR 30 CH3 0 WZdR 31 WZdR 32 WZOR WZOR 36 33 WZdR 34 N02 WZOR 37 W£Uh *-o WZOR 38 WZdR 39 WZOR 40 WZdR 41 WZdR 4213'l 782 CH3 O Br-CH —C —O —CH2CH2-0—CH-f ^ WZÓR 44 WZÓR 45 CH3 O F,C"f Vo-/A-o-iH-£-0-.CH,L-0-CH,-f^ 2'o ^ ^mt \ /LI WZOR 46 CH3 O F,C-f \—O—( \—O —CH —C —O —(CHJ0—O —ChL- 7'3 WZOR 47 CH. O CK I II I FoC-f \—0-f \—O —CH—C-O—(CHJ-0-CH9— '2'2 WZOR 48 CH„ O CH3 o ii i o FX-f \—O-C \—O—CH—C —O—CHCH,—O—CK,—/ ) '2 w w,,2 WZOR 49Cl- 134 782 CH3 O O f\ ^,u O—CH WZÓR 50 0~~(CH2)2— O—CH; Cl WZÓR 51 CH3 O Cl \ V~"° \ /—O—CH—C—0-(CH2)2—0-CH2-/ )h-Cl WZÓR 52 CH, O CH3 O F3C""\ /~"°—\ . 7—o—ch—c-o—ich^—o—ch2—/^ ; -+• HBr SCHEMAT 1134 782 CH, HO —CH-CH,—O —CH, ch3 g v«-3 SCHEMAT 2 + HCl F3c- CH3 O -Cl + HO- -0CH-C-0-CH2CH20CH2-~ F3C CH3 O —( 7-0-f ?-OCH-C-0--CH,CH,OCH,—f^ ry\* I \ry\J \^ I |« + HCl SCHEMAT 3134 782 CH3 O SCHEMAT A CH3 O /"\ i" r\ -(' Y-OH + Br-CH—CO —CHXHo0CHo—f v n vj \ / w • • • k^i w i i v* w \^i ij\^ i u\jv^ i i~- CO-CH2CH2OCH2— + H-Br SCHEMAT 5 PL