CS229529B1 - Spósob obmedzenia polymerizácie pri výrobě Ct až Ct esterov kyseliny akrylovej a metakrylovej - Google Patents
Spósob obmedzenia polymerizácie pri výrobě Ct až Ct esterov kyseliny akrylovej a metakrylovej Download PDFInfo
- Publication number
- CS229529B1 CS229529B1 CS654882A CS654882A CS229529B1 CS 229529 B1 CS229529 B1 CS 229529B1 CS 654882 A CS654882 A CS 654882A CS 654882 A CS654882 A CS 654882A CS 229529 B1 CS229529 B1 CS 229529B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acrylic
- polymerization
- esters
- methyl methacrylate
- water
- Prior art date
Links
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title description 18
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 15
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 7
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 6
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 5
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M Nitrite anion Chemical compound [O-]N=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M iodide Chemical compound [I-] XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound CC(C)(O)C#N MWFMGBPGAXYFAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- NTQWADDNQQUGRH-UHFFFAOYSA-N hydrogen sulfate;2-methylprop-2-enoylazanium Chemical compound OS(O)(=O)=O.CC(=C)C(N)=O NTQWADDNQQUGRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález rieši sposob obmedzenia polymerizácie pri výrobě esteru kyseliny akrylovej a metakrylovej.
Je známo viacero inhibítorov polymerizácie kyseliny metakrylovej a jej esteru pri jej výrobě a izolácii (napr. anorganický inhibitor podía čs. pat. č. 157 530). Používajú sa hlavně inhibitory, ktoré sú organické látky (NSR pat. č. 2 238 296, č. 1668 423, USA pat. č. 3 696 050). Polymerizáciu možno obmedziť aj kombináciou regulácie pH za přítomnosti organických inhibítorov a pri vypieramí kyseliny metakrylovej alkalickými roztokmi (čs. pat. č. 176 915, MLR pat. č. 151 541).
Stabilizácie reakčných systémov obsahujúcich kyselinu metakrylovú v surovom reakčnom produkte esterifikácie pri jeho spracovaní azeotropickou destiláciou sa rieši tiež pomocou organických inhibítorov (NSR pat. č. 2 832 202). Sposob obmedzenia polymerizácie reguláciou pH nie je za přítomnosti organických inhibítorov dostatočne účinný. Monoméry náchylné pre polymerizáciu (kyselina metakrylová a jej estery) polymerizujň a kopolymerizujú na oligoméry, ktoré sú čiastočne rozpustné vo vodě a niekedy dávajú stále emulzie v organickej aj vodnej vrstvě. Tým sa sťažuje separácia a spracovanie fáz. Pri extrakčno-destilačnom spracovaní takých zmesi sa zvyšuje nebezpečie zapolymerizovania zariadenia.
Uvedené nevýhody odstraňuje sposob obmedzenia polymerizácie pri výrobě Ct až Cd esterov kyseliny akrylovej a metakrylovej s použitím anorganického inhibítora polymerizácie tak, že do alkalických neutralizačných roztokov a extrakčných vdd sa přidává 0,02 až 0,5 % hmot, solí, přidávaných jednotlivo alebo v zmesi. obsahujúcich dusitanový a jodidový anion s možnosťou recyklovania takto inhibovaných vod do esterifikácie.
Stabilizácia izolačného procesu metylmetakrylátu a/alebo vyšších alkylesterov kyseliny metakrylovej podía tohto vynálezu spočívá v inhibovaní pomocou anorganických solí obsahujúcich anión NOz1-'*, I(_) a v oblasti pH 4 až 8, s výhodou 7 až 7,5. Anorganický inhibitor sa přidává do alkalických roztokov neutralizácie surového esteru, ako i do extrakčnej vody, ktorú sa vypiera z neutralizovaného esteru metanol, v množstve 0,02 až 0,5 % hmot., s výhodou 0,1 až 0,3 % hmot. Pracie vody opúš''ajúce izolačný proces sa vracajú do esterifikácie, kde taktiež posobla ako účinný inhibitor polymerizácie. Takto inhibovaný izolačný prcces je stabilnější, čo sa prejaví výrazné počas odstávok zariadenia. Jeho aplikáciou dochádza k rýchlejšej separácii fáz, nevznikajú medzivrstvy v deliacich aparátoch a obmedzí sa v nich vylučovanie polymérov, ktoré niekedy vznikajú pri neúčimnom inhibovaní.
Anorganický inhibitor sa taktiež přidává do extrakčnej vody, ktorá sa dávkuje na hlavu kolony pri extrakčnej azeotropicltej destilácii alebo extrakcii. Účinkom inhibitore nedochádza k zanášaniu prepážok a náplně kolon.
Příklad 1
Do neutralizátora kontinuálně] izolácie metylmetakrylátu (neutralizátcr, lúhový separátor, extraktor, vodný separátor) sa dávkuje 600 ml/hod. esterového medziproduktu („surový ester“) z esterifikačnej reakčnej časti. Surový ester obsahuje v priemere 69,5 % hmot. metylmetakrylátu, 14,0 % hmot. metanolu, 1,2 % hmot. kyseliny metakrylovej a 15 % vody. Do neutralizátora sa ďalej dávkuje 60 ml/hod. 15 % hmot. hydroxidu sodného s obsahom 0,2 % hmot. NaNOž s kontrolou a reguláciou pH v neutralizátore na 7,5 až 7,8. Po rozdělení fáz v lúhovom separátore sa vedie neutralizovaný ester do extraktora, kde sa dávkuje 300 ml/ /hod. vody s obsahom 0,2 % hmot. NaNOž. V deličke sa delia fázy bez problémov, bez vzniku medzivrstvy a vylučovania polymérov. Vrchná vrstva, extrahovaný ester [praný ester) obsahuje 93 % hmot. metylmetakrylátu, 0,5 °/o hmot. metanolu a vodu (1'ahké a ťažké podiely). Spodná vrstva (extrakčné vody) sa mieša s neutralizačnými vodami a ako pracie vody (15 % hmot. metanol, 4,5 % hmot. metylmetakrylát, 79 % hmot. voda) sa recyklujú do esterifikácle. K tvorbě polymérov nedochádza ani po 20-násobnom přerušení syntézy a opátovnom náběhu.
Příklad 2
Do neutralizátora kontinuálnej aparatury izolačnej časti hydrolýzy metylmetakrylátu podobné ako v příklade 1 sa dávkuje 600 ml/hod. esterového medziproduktu (surový ester) o zložení ako je uvedené v příklade 1 a 60 ml 15 °/o NaOH s obsahom 0,2 °/o hmot. jodidu draselného, tak aby sa pH reakčnej zmesi pohybovalo okolo 7,4 až 7,8. Po rozdělení fáz v lúhovom separátore sa neutralizovaný ester dávkuje do extraktora spolu s 300 ml vody s obsahom 0,2 % hmot. jodidu draselného. Vo vodnom separátore dochádza k dobrému deleniu fáz a nedochádza k vylučovaniu polymérov a k tvorbě medzivrstiev.
Příklad 3
Inhibovanie sa uskutočňuje podlá postupu uvedeného v příklade 1 s tým, že ako inhibitor sa použije zmes NaNOž a KJ v hmotnostnom pomere 1:1a množstve 0,2 % hmot. v extrakčných vodách a neutralizačnom luhu. Vo vodnom separátore nedochádza k problémom pri delení fáz, ktoré sú spésobené polymerizáciou a kopolymerizáciou přítomných monomérov.
Příklad 4
Inhibovanie sa uskutočňuje podl'a postupu uvedeného v příklade 1 s tým, že sa neutralizovaný roztok NaOH a extrakčné vody obsahujú 0,03 % hmot. NaNOž. Vo vodnom separátore sa delia fázy bez problémov (nevylučujú sa polyméry). Začiatok nežiadúcej polymerizácie sa objevil až po 9-násobnom přerušení syntézy a opátovnom náběhu. Příklad 5
Do kontinuálnej kolony (obohacovacia časť 30 teoret. prepážok; ochudobňovacia 8 teoret. prepážok) sa dávkuje 200 ml/hod. zmesi obsahujúcej (v % hmot.) 69,5 metylmetakrylátu, 14,0 metanolu, 1,2 kyseliny me*· takrylovej, 15 vody. Zmes je stabilizovaná 0,2 % hmot. hydrochinonu. Na hlavu kolóny sa dávkuje 400 ml extrakčnej vody o teplote 82 °C stabilizovanej 0,2 % hmot. dusitanu sodného. Na hlavě kolony sa odoberá extrahovaný (praný ester) ester o obsahu 90 až 92 % hmot. metylmetakrylátu, 1 až 2 % hmot. metanolu a 6 až 9 % hmot. vody. Na spodku kolony vystupujú extrakčné vody, obsahujúce vyextrahovaný metanol a kyselinu metakrylovú. Pre overenie účinnosti inhibičného systému sa extrakčná kolona po 10 hod. chodu odstaví a premyje 1000 ml chloroformu. Z chloroformu sa vyizoluje 2 g polymérnych látok.
Příklade
Postupuje se podía příkladu 5 tak, že sa pracuje s organickým inhibítorom, ale bez anorganického. Za zrovnatelných podmienok sa izoluje z chloroformu 11 g polymérov, ktoré zanášajú extrakčnú kolonu. Takto možno prevádzkovať pri inhibovaní syntézu podía tohto vynálezu 5,5-násobne dlhšiu dobu.
Příklad 7
Do reakčnej zmesi pri syntéze n-butylakrylátu a po odstránení kyseliny sírovej, obsahujúcej okrem butylakrylátu 0,5 °/o hmot. kyseliny akrylovéj, 4,4 % hmot. butanolu a malé množstvo polymérov sa přidá 115 g 15 % roztoku hydrogénuhličitanu sodného (NaHCO3) s obsahom 0,2 % hmot. dusitanu. Intenzívně miešanie sa skončí po dosiahnutí pH 7,8. Velmi dobrá separácía fáz sa dosahuje po 30 min. Neutralizovaný ester obsahuje menej ako 0,01 % hmot. kyseliny akrylovej.
Β
Příklad 8
Do prvého člena trojčlennej esterifikačnej kaskády (objem každého člena V = 2,5 m3) sa dávkuje amidačná zmes (metakrylamidsulfát v množstve 1268 kg.h-1}, ochladená na 90°C, ďalej 301 kg.h-1 metanolu a 540 kg. h-1 pracích vůd, ktoré obsahujú 16 až 20 % hmot. metanolu okolo 80 % hmot. vody a 0,1 až 0,3 % hmot. NaNCk (ktorý sa
Claims (1)
- PREDMETSpůsob obmedzenia polymerizácie při vý’ robe Ci až C4 esterov kyseliny akrylovej a metakrylovej s použitím anorganického inhibítora polymerizácie, vyznačujúci sa tým, že do alkalických neutralizačných roztokov dávkoval do neutralizačného roztoku a e\trakčných vod izolačněj časti). Z druhého a tretieho člena kaskády sa odvádzajú páry, ktoré po kondenzácii idú do izolačnej časti ako surový metylmetakrylát. Z tretieho kotlá kaskády odchádzajú kyslé síranové lúhy, ktoré neobsahujú polymérne látky. Výťažok metylmetakrylátu sa pohybuje v rozmedzí 80 až 81,5 % hmot. na acetónkyanhydrín.VYNALEZU a extrakčných vod sa přidává 0,02 až 0,5 % hmot. solí přidávaných jednotlivo alebo v zmesi, obsahujúcich dusitanový a jodidový anion, a připadne sa recyklujú takto inhibované vody do esterifikácie.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS654882A CS229529B1 (sk) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | Spósob obmedzenia polymerizácie pri výrobě Ct až Ct esterov kyseliny akrylovej a metakrylovej |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS654882A CS229529B1 (sk) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | Spósob obmedzenia polymerizácie pri výrobě Ct až Ct esterov kyseliny akrylovej a metakrylovej |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS229529B1 true CS229529B1 (sk) | 1984-06-18 |
Family
ID=5412800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS654882A CS229529B1 (sk) | 1982-09-10 | 1982-09-10 | Spósob obmedzenia polymerizácie pri výrobě Ct až Ct esterov kyseliny akrylovej a metakrylovej |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS229529B1 (sk) |
-
1982
- 1982-09-10 CS CS654882A patent/CS229529B1/sk unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4033829A (en) | Process for inhibiting polymerization of styrene during distillation | |
| US10526217B2 (en) | Method for producing acrylic ester with low pollutant discharge | |
| DE2405192A1 (de) | Verfahren zur behandlung von wasser | |
| CN103193622B (zh) | 苯氧羧酸类生产废水中羟基乙酸的回收方法 | |
| JP7057781B2 (ja) | メタクリル酸メチルの調製のために洗浄沈降機内でｎ－オキシル重合阻害剤を使用する方法 | |
| EP0261589B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymaleinsäure | |
| US3454542A (en) | Monomer recovery process | |
| JP2003222322A (ja) | アクリル酸及びポリアクリル酸製造プロセス廃出物の処理方法 | |
| CZ363896A3 (en) | Process for preparing alkyl acrylates | |
| DE19851983A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Alkylestern der (Meth)acrylsäure | |
| EP1042271B1 (de) | Verfahren zur reinigung von anlagenteilen | |
| TW438766B (en) | Sulfur removal process from an acrylate stream | |
| CS229529B1 (sk) | Spósob obmedzenia polymerizácie pri výrobě Ct až Ct esterov kyseliny akrylovej a metakrylovej | |
| TW466233B (en) | Sulfur removal process from an acrylate waste stream | |
| WO2016069251A1 (en) | Reduced fouling process for the production of methyl methacrylate | |
| JP6036400B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| JPS6377911A (ja) | 少し架橋された水溶性ポリマレイン酸、その製法及び用途 | |
| CN104892410B (zh) | 一种丙烯酸甲酯废油回收工艺 | |
| CA1059154A (en) | Recovery of polymerization inhibitor | |
| CN104892416B (zh) | 一种丙烯酸‑2‑乙基己酯废油回收工艺 | |
| JP6094258B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 | |
| DE102008060218A1 (de) | Aufarbeitungsverfahren bei der Herstellung von (Meth)Acrylsäurealkylestern | |
| WO2003045894A1 (fr) | Procede de production d'ester (meth)acrylique | |
| US10294190B2 (en) | Reduced fouling process for the production of methyl methacrylate | |
| JPH06234699A (ja) | （メタ）アクリル酸エステル類の製法 |