CS227526B1 - Způsob odstraňováni volného 2-naftolu ze surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové - Google Patents
Způsob odstraňováni volného 2-naftolu ze surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové Download PDFInfo
- Publication number
- CS227526B1 CS227526B1 CS597682A CS597682A CS227526B1 CS 227526 B1 CS227526 B1 CS 227526B1 CS 597682 A CS597682 A CS 597682A CS 597682 A CS597682 A CS 597682A CS 227526 B1 CS227526 B1 CS 227526B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- naphthol
- solution
- acid
- naphtol
- sulfonic acid
- Prior art date
Links
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- 229950011260 betanaphthol Drugs 0.000 claims description 27
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- -1 methylol groups Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical class OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- GWIAAIUASRVOIA-UHFFFAOYSA-N 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S(O)(=O)=O)C(N)=CC=C21 GWIAAIUASRVOIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 4
- JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 2-naphthylamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(N)=CC=C21 JBIJLHTVPXGSAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 3
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N Diammonium sulfite Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])=O PQUCIEFHOVEZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L congo red Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC=CC2=C(N)C(/N=N/C3=CC=C(C=C3)C3=CC=C(C=C3)/N=N/C3=C(C4=CC=CC=C4C(=C3)S([O-])(=O)=O)N)=CC(S([O-])(=O)=O)=C21 IQFVPQOLBLOTPF-HKXUKFGYSA-L 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthylamine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=CC=CC2=C1 RUFPHBVGCFYCNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000029142 excretion Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu odstraňování volného 2-naftolu ze surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové, připravené sulfonací naftolu kyselinou sírovou, působením srážecího činidla obsahujícího metylolové skupiny*
Kyselina 2-naftol-l-sulfonová je meziproduktem pro přípravu kyseliny'2yamino-l-naftalensulfonové* Protože kyselina 2-amino-rl-naftalensulfonová se z kyseliny 2-naftol-l-sulfonové připravuje Buchererovou reakcí, tj* aminací působením amoniaku zá katalýzy siřičitanem amonným, vzniká z 2-naftolu eventuálně přítomného v surovině 2-naftylamin* 2-Naftylamin je podle současného poznání prokázaným karcinogenem a v případech, kdy se vyrábí kyselina 2-amino-l-naftalensulfonová z 2-naftol-l-sulfonové kyseliny obsahující 2-naftol, dochází tak k hygienickému a s tím spjatému i obchodnímu znehodnocení produktu* Kyselina 2-naftol-1-sulfonová obsahuje 2-naftol vždy, když se připravuje přímou sulfonací, 2-naftolu kyselinou sírovou* V rovnovážném systému 2-naftol - kyselina sírová - voda - monosulfokyselina - disulfokyseliny nelze totiž nalézt stav příznivý z hlediska výtěžku monosulfokyseliny (kyseliny 2-naftol-l-sulfonové), aniž by nutně nebylo přítomno jisté množství 2-naftolu, v praxi asi 2 % vůči 2-naftol-l-sulfokyselině, které je dáno neovlivnitelnou hodnotou rovnovážných konstant děje* Návazně připravená kyselina 2-amino-l-sulfonová pak tedy obsahuje kolem 2 % 2-naftylaminu, zatímco přípustně množství je maximálně 0,1 %»
Postupuje-li se tak, že sulfonace 2-naftolu se provádí kyselinou chlorsulfonovou, vzniká sice produkt, který neobsahuje 2-naftol v množství, které by ovlivnilo kvalitu v dalším kroku připravené kyseliny 2-amino-l-naftalensulfonové, neboť nezreagovaný 2-naftol zůstane rozpuštěn v organickém rozpouštědle, v němž se sulfonace při tomto způsobu provádí* Vyšší
- 2 227 526 surovinové náklady, i vyšší technologická náročnost, plynoucí z toho, že jde o tzv» rozpouštědlovou technologii, vyúsťují však ve významně nižší ekonomičnost výroby·
Optimálním způsobem ekonomické přípravy kyseliny 2-naftol-1-sulfonové tedy je klasická sulfonace 2-naftolu kyselinou sírovou, kterou by však mši následovat účinný a levný rafinační způsob, odstraňující nezreagovaný 2-naftol· V poslední době byl takovýto způsob hledán v adsorpoi 2-naftolu z roztoku surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové, resp· z roztoku jejích solí, na pevném loži aktivního uhlí. Vzhledem k praktické nemožnosti regenerovat sorbent přímo v loži adsorpČního zařízení však takovýto způsob vyžaduje vynaložení značného množství fyzické práce a při přihlédnutí k ceně sorbentů je i nákladný·
Podle vynálezu lze 2-naftol odstraňovat ze surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové, připravené sulfonací 2-naftolu kyselinou sírovou, technologicky jednoduchým způsobem tak, že se na vodný roztok solí surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové s obsahem volného 2-naftolu působí srážecím činidlem, tvořeným kondenzačním produktem formaldehydu se čpavkem, aminy nebo amidy, obsahujícím metylolové skupiny vázané na dusík· Činidlo se přidává ve formě vodného roztoku, emulze nebo suspenze· Pochod probíhá při pH 3 aa 6 a teplotě 60 až 90 °G» Vzniklá sraženina se mechanicky oddělí· Metylolový derivát kondenzační reakcí reaguje s 2-naftolem a převádí jej na nerozpustnou sraženinu, která se lehce odstraní filtrací· Samotná 2-naftol-l-sulfokyselina, vzhledem k dezaktivujícímu vlivu sulfoskupiny, s činidlem nereaguje»
Díky malému množství použitých srážecích Činidel, jejich nízké ceně a technologické nenáročnosti neovlivní rafinace prakticky cenu produktu· Způsob tedy otevírá cestu k racionální výrobě, z hlediska karcinogenity hygienicky nezávadné, kyseliny 2-araino-l-naftalensulfonové. Tato důležitá kyselina (tzv. Tobiášova kyselina) nachází uplatnění při přípravě řady azových barviv, případně se používá k přípravě dalších barvářských polotovarů»
Způsob dle vynálezu je blíže popsán v následujících příkladech·
Příklad 1 227 526
Byl připraven zásobní roztok srážecího činidla metylolového derivátu rozpuštěním 6 g močoviny v 60 ml vody, přidáním 17 g 36% roztoku formaldehydu a doplněním směsi do 100 ml.
K srážení 2-naftolu byl použit po dvou hodinách stání.
400 g pasty, obsahující 112,6 g 2-naftol-l-sulfonové kyseliny (224,22 mol) a 2,26 g 2-naftolu, bylo rozpuštěno ve směsi 80 ml koncentrovaného čpavku a 320 ml vody. Pasta byla k roztoku přidávána pomalu a za chlazení, aby teplota směsi nepřeΛ stoupila 35 C. Po zhomogenizování, tj. po dvou hodinách míchání při laboratorní teplotě, bylo přidáno opatrně 90 ml kyseliny chlorovodíkové zředěné v poměru 1 : 1 tak, aby se zachytil okamžik prvního barevného přechodu indikovaný kongo-červení. Opětného odbarvení bylo dosaženo přídavkem 0,4 g hydrogenuhličitanu sodného. Pak bylo přidáno 80 ml připraveného srážecího činidla a směs byla vyhřátá na 80 °C. Ihned po dosažení této teploty bylo vypnuto a odstaveno topné hnízdo a směs byla ponechána samovolně chladnout až na 60 °C (0,5 h). Potom byla dochlazena vodní lázní na 25 °G (0,5 H) a zfiltrována. Ba filtru se zachytilo
5,2 g vlhkého filtračního koláče (po vysušení 1 g), šedohnědé, jemně práškovité, nelepívé látky. Původně neprůhledný, tmavě hnědý roztok se odbarvil za vzniku čiré, mírně nahnědlé kapaliny. Analýzou filtrátu bylo zjištěno, že veškeré množství filtrátu obsahuje 0,50 g 2-naftolu, tj. 0,044 % vůči kyselině 2-nafto1-1-sulfonové.
Příklad 2 g pasty kyseliny 2-naftol-l-sulfonové, obsahující 17,85 g 2-naftol-l-sulfonové kyseliny a 0,445 g 2-naftolu, bylo rozpuštěno ve směsi 10 ml koncentrovaného čpavku a 40 ml vody. pH roztoku psk bylo s potenciometrickou kontrolou nastaveno titrací 12% kyselinou chlorovodíkovou na hodnotu 3,0 +0,1 a k roztoku bylo přidáno 5 ml suspenze připravené tak, že 4,2 g dikyandiamidu a 5,4 g p-fenylendiamidu bylo suspendováno v malém množství vody, smíšeno s 8,4 g 36% roztoku formaldehydu a doplněno na 100 ml. Směs roztoku sulfokyseliny a srážecí suspenze pak byla krátce vyhřátá na 70 °C, pak ochlazena na 20 °C a zfiltro- 4 227 526 vána· Výsledný roztok byl čirý a bezbarvý a obsahoval jen 0,012 g 2-naftolu.
Příklad 3
Postup podle příkladu 2 byl opakován s tím rozdílem, že pH roztoku bylo nastaveno na hodnotu 4 +0,1 a k srážení bylo vzato 10 ml roztoku získaného suspendováním ev. rozpuštěním
4,2 g dikyandiamidu, 4,3 g 50% roztoku polyetyleniminu a 8,4 g 36% roztoku formaldehydu ve vodě a doplněním do 100 ml. Výsledný roztok sulfokyseliny po rafinaci obsahoval 0,017 g 2-naftolu. Příklad 4
Postup dle příkladu 3 byl opakován s tím rozdílem, že pH roztoku bylo nastaveno na hodnotu 5 +0,1 a k srážení bylo vzato 10 ml roztoku činidla připraveného smíšením 4,2 g dikyandiamidu,
8,4 g 36% roztoku formaldehydu a 3,0 g 25% roztoku čpavku. Výsledný roztok po zahřátí, ochlazení a filtraci obsahoval 0,010 g 2-naftolu.
Příklad 5
Postup dle příkladu 2 byl opakován s tím rozdílem, že pH roztoku bylo upraveno na hodnotu 6,0 +0,1 a k srážení bylo vzato 10 ml roztoku připraveného smíšením 4,2 g diky andi amidu,
8,4 g 36% čpavku a 3,0 g močoviny a doplněním na 100 ml vodou. Roztok po rafinaci obsahoval 0,014 g 2-naftolu.
Příklad 6
Byl připraven roztok metylolového derivátu smíšením 8,4 g dikyandiamidu, 16,8 g 36% formaldehydu a 6,4 g koncentrovaného čpavku v přibližně 150 ml vody; roztok byl doplněn na 200 ml. Použit byl po dvou hodinách stání.
550 g pasty, obsahující 155 g 2-naftol-l-sulfonové kyseliny a 3, 1 g 2-naftolu, bylo rozpuštěno ve směsi 690 ml vody a 100 ml čpavku. Po úpravě pH, jak je popsáno v příkladu 1, bylo přidáno 80 ml roztoku pryskyřice, směs byla vyhřátá na 80 °C & po pětiminutové prodlevě ochlazena až na 25 °C. Vyloučená krupice sraženiny byla zfiltrována. Po vysušení vážil filtrační koláč 4 g. Prakticky bezbarvý filtrát obsahoval 9,7 % 2-naftol-l-sulfonové kyseliny a 0,0066 % 2-naftolu. Pro navazující aminaci jej bylo vzato 1 453 g (tj. 0,628 mol kyseliny 2-naftol-l-sul5
227 526 fonové)» Do autoklávu bylo k 1 453 g roztoku kyseliny přidáno 450 g roztoku siřičitanu amonného (26,1 % SOg) a připuštěno 120 g kapalného amoniaku. Směs pak tyla zahřívána 6 hodin na teplo tu 130 °C (tlak 1,2 MPa). Po ochlazení a odpuštění amoniaku byl roztok (1 853 g) profukován dusíkem 1 hodinu při 20 °C a pak 1 hodinu při 60 °G. Pak byla přidána koncentrovaná kyselina chlorovodíková do dosažení stálého pozotovního zabarvení na kongo-červeň. K neutralizaci volného čpavku bylo spotřebováno 200 ml koncentrované kyseliny, k dosažení prvních náznaků vylučování Tobiášovy kyseliny dalších 200 ml a dalších 200 ml bylo zapotřebí i k dosažení stabilního kyselého pH na kongo-červeň. Během okyselování byl oxid siřičitý vypuzován proudem dusíku.
Po filtraci při 60 °C a vysušení na fritě profoukáním bylo získáno 148 g produktu, jehož analýzou bylo zjištěno, že obsahoval méně než 0,05 % 2-naftylaminu a 95 % 2-amino-l-naftalensulfonové (Tobiášovy) kyseliny.
Claims (1)
- -6PŘEDMĚT VYNÁLEZU227 526Způsob odstraňování volného 2-naftolu ze surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové, připravené sulfonací 2-naftolu kyselinou sírovou, vyznačený tím, že se na vodný roztok solí surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové s obsahem volného 2-naftolu působí srážecím činidlem, tvořeným kondenzačním produktem formaldehydu se čpavkem, aminy nebo amidy, obsahujícím metylolové skupiny vázané na dusík, které se přidává ve formě vodného roztoku, emulze nebo suspenzejpři pH 3 až 6 a teplotě 60 až 90 °C a vzniklá sraženina se mechanicky oddělí.Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, OlomoucCena: 2,40 K t s
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS597682A CS227526B1 (cs) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | Způsob odstraňováni volného 2-naftolu ze surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS597682A CS227526B1 (cs) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | Způsob odstraňováni volného 2-naftolu ze surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227526B1 true CS227526B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5405769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS597682A CS227526B1 (cs) | 1982-08-12 | 1982-08-12 | Způsob odstraňováni volného 2-naftolu ze surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS227526B1 (cs) |
-
1982
- 1982-08-12 CS CS597682A patent/CS227526B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109096161B (zh) | 一种n-乙酰半胱氨酸的制备方法 | |
| SU618037A3 (ru) | Способ получени -аминокислот | |
| DE2365559A1 (de) | Verfahren zur reinigung von industriellen abwaessern | |
| JPH11169870A (ja) | ポリアリーレンスルフィド製造時の排水処理方法 | |
| US4215223A (en) | Process for the preparation of D(-)αphenylglycine | |
| CS227526B1 (cs) | Způsob odstraňováni volného 2-naftolu ze surové kyseliny 2-naftol-l-sulfonové | |
| KR100284976B1 (ko) | 닭털을 이용한 복합 아미노산 비료의 제조방법 | |
| DE2321196A1 (de) | Entfernung von quecksilber aus abwasser | |
| US4789686A (en) | Process for the preparation of an aqueous solution of the sodium salt of methionine | |
| CA2617477C (en) | Method for the production of 2,4,6-trimercapto-1,3,5-triazine | |
| CN108623502B (zh) | 一种2-氨基萘磺酸混合物的制备工艺 | |
| US3598838A (en) | Method of purifying amino acids | |
| CN108557772B (zh) | 一种二环己基二硫化物的硫磺泥的处理方法 | |
| KR960005657B1 (ko) | 반응성 액체염료의 제조방법 | |
| SU559917A1 (ru) | Способ выделени салициловой кислоты | |
| DE3000529A1 (de) | Verfahren zur herstellung von anilin-kondensationsfarbstoffen | |
| ES8401329A1 (es) | Procedimiento de granulacion de pigmentos organicos por via humeda. | |
| FI59016B (fi) | Foerfarande foer avlaegsnande och aotervinning av faellningsmedel fraon utfaellt proteinhaltigt material | |
| SU448176A1 (ru) | Способ получени ароматических монохлорзамещенных сульфамидов | |
| SU1310387A1 (ru) | Способ получени альфа-сульфокислот метил-и/или оксипроизводных антрахинона | |
| SU802267A1 (ru) | Способ получени комплексов железаС пОлиАМиНпОлиуКСуСНыМи КиСлОТАМи | |
| SU810821A1 (ru) | Способ получени наполнител дл КОж | |
| SU1081161A1 (ru) | Способ выделени натриевой соли м-нитробензолсульфокислоты | |
| SU1460040A1 (ru) | Способ обработки сточных вод | |
| CN114057610A (zh) | 一种高纯度硫氰酸胍生产方法 |