CS227322B2 - Herbicide and method of preparing active substance thereof - Google Patents

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové substituované deriváty 4H-3,1-benzoxazinu. Dále se vynález týká způsobu výroby těchto nových herbicidně účinných substiu^c^^^f^rých derivátů 4H-3,1-benzoxazinu.

4H-3,1-benzoxazin-4-ony jsou známé jako meeiprodukty pro syntézu farmakologicky účinných sloučenin (DOS 16 70 375, DOS 25 56 590) nebo jako herbicidně účinné látky (belgický patentní spis 648 259, americký patentní spis 3 970 652). Zejména 4H--,1-benzoxazin-4-ony, které obsahuj v poloze 2 fenylový zbytek substituovaný trfllooraietylovou skupinou, jsou herbicidně účinné a ve srovnání s ^sube^^ove!^ 2-fenyl-4H-3,1-benzoxazin-4-onem se vyznačuj vyšší aktivitou v širším účinnostním spektrem. Na druhé straně jsou tyto sloučeniny méně účinné proti čeledi Amevrnthaceve e nežádoucím druhům' z čeledi luštěnin (Legurninooeae). ,

Kromě toho je známo, že 3-isopropyl-2,1,3-benzotiediezio-4-oo-2,2-dioxid (Bentazon) je herbicidně účinný'(německý patentní spis 1 542 836).

Nyní bylo zjištěno, že herbicidní prostředek, který obsahuje jako účinnou složku deriváty 4H-3,1--benzoxazinu obecného vzorce I

(I) v ' němž ^r1 znamená vodík nebo halogen a '

R* . znamená fenylovou skupinu substituovanou haiogenalkenylojyskupinou s až 3 atomy uhlíku nebo helogenalkylovou skupinou s až 3 atomy uhlíku, nebo znamená tienylovou skupinu substituovanou metylovou skupinou, dále pak R², v případě, když R¹ neznamená vodík znamená . ti exilovou s^pin^ a kdy^{ž r1} znamená vodík pak ^r2 neznamená trlfloometylferylovou skupinu, je při dobré snišitelnoati řadou kulturních rostlin herbicidně účinněěěí a má šioěí spektrum účinků než prostředky, které obsahu! známé deriváty 4H-3,1-beozoxθziol.

Ve vzorci I znamená symbol ^r1 napří^kla^d vodík, fluor, chlor, brom a jod.

o

R. ve vzorci I znamená například 2-tienylovou skupinu, l-tierylovou skupinu, 2-mtj^l-5-ti·xyflovol ekupinu, 2-m·tyl-4-tie2yrlovol skupinu, 2-06171-3-110X^1 o vou skupinu, 3-metyl<-5-tieιyrlovol ekupinu, 3-meeyl-4-tieIyrlovol skupinu, 3-metyl-2-tieryrlovol skupinu nebo fenylovou skupinu, která může obsahovat následnici substitu^ty:

chlořmetylovou ekupinu, dichlorraetylovou ekupinu, ^Ι^Ιοχ^ι^Ιο^! skupinu, D^L^or^e^l^i^lovou skupinu, difluome tylovou skupinu, tri ^ormety! (vrou ekupinu, chlorfluormetylovou skupinu, 'chlordifluoraetylovol skupinu, dithloгfluolmttylovol skupinu, 1,1-difluortty0ovol skupinu, pentefllorttylovol skupinu, 1,2-dichloгvi]tyloэqr8klpinl, trichl©!^^^^^^!nu, 1,2-difluo]VL0]yf0o]ιyt8ClpiOl, 2-chlor-1 , 2-dlf lorrvOщOoχyckLpiol, b^^]^uo^-2,2-dichlorvinyloxyskupinu, 2,2-dichlorviryř0o2ηrsClpiOl, 2-chlorviryloэy skupinu, 2-chlorprop-1 -«tyloxyskupinu.

Výhodnými sloučeninami vzorce ¹ jsou ^takov^é sY^o^učenl.ny, ve ^kterýc^{h r1} znamen^á vod!^k a ^r2 znamená ^nylový ztytek ^který je monnoutatituovta ^lo^na^ylovou s^ku^pinou s a^ž 3 atomy lhl^íkl^, . s výjimkou trif^oraety^vé sapiny, dále ta^kové, ve ^kterýc^{h r1} znamen^á halogen a ^r2 znamená ^n^ový ztytek ^který je monnou^ls^uitlov^án ^^Logenalky^Lovou s^ipinou s až 3 atomy uhlíku, zejména tolfloorattylovou skupinou.

Deriváty benzoxazinu obecného vzorce I se podle vynálezu připraví j tím, že se poj^í^:í* pedě ulbstiluovaná antranilová kyselina obecného vzorce II

v němž ^R' má shora uvedený význam, nebo sůl této antrsrtLlová kyseliny s alkaicdým kovem nebo s kovem alkalické zeminy, nechá reagovat a přibližně atechiometridým mxoostvím halogenidu karbooxylové kyseliny obecného vzorce III

O ¹¹ 2

Hal - C - R² (III) v němž

R* má shora uvedený význam a

Hal znamená halogen, v inertním organickém rozpou^ěd^ nebo ve vodě a popřípadě v přítomnost akcepto^ kyseliny při teplotě v rozmezí od 0 do 60 °C za vzniku kerboxamidu obecného vzorce IV

(IV) v ntaž i 2

R a R mají shora uvedené významy, a ten se potom v přítomnosti činidla odnímajícího vodu cyklizuje při teplotě mezi 30 °C a 150 °C.

Použije-li se jako výchozích látek chloridu 2-metyltiofen-4-karboxylově kyseliny a antranilové kyseliny, pak lze průběh reakce podle vynálezu znázornit následujícím reakčním schématem:

O

Vhodnými inertními rozpouštědly pro tuto reakci jsou uhlovodíky, jako ligroin, benzin, toluen, pentan, hexan, cyklohexan, potroléter, halogenované uhlovodíky, jako metylénchlorid, chloroform, tetrachlormetan, 1,1- a 1,2-dichloretan, 1,1,1- a 1,1,2-trichloretan, chlorbenzen, o-, m-, p-dichlorbenzen, o-, m-, p-chlortoluen, nitrované uhlovodíky, jako nitrobenzen, nitrostan, o-, m-, p-chlornitrobenzen, nitrily, jako acetonitril, butyronitril, isobutyronitril, étery, jako dietyléter, di-n-propyléter, tetrahydrofuran, dioxan, estery, jako etylacetát, etylester acetoctové kyseliny nebo isobutylacetát, nebo amidy, jako formamid, metylformamid nebo dimetylformamid.

Jako akceptory kyselin se mohou používat věechna obvyklá činidla к vázání kyselin. К těm náleží výhodně hydroxidy alkalických kovů, uhličitany alkalických kovů a terciární organické báze· Obzvláště vhodné jsou například hydroxid sodný, uhličitan sodný, hydrogenuhličitan sodný, trietylamin, pyridin, trimetylamin, elfe-, beta-, gama-pikolin, lutidin, Ν,Ν-dimetylanilin, Ν,Ν-dimetylcyklohexylamin, chinolin, tri-n-propylamin a tri-n-butylamin. Činidla vázající kyselinu se používají účelně v ekvivalentních množstvích, vztaženo na halogenid karboxylová kyseliny vzorce III·

Jako činidla odnímající vodu se mohou používat symetrické a smíSené anhydridy karboxylových kyselin, jako acetanhydrid, anhydrid propionové kyseliny, anhydrid máselné kyseliny, anhydrid mravenčí a octové kyseliny, anhydrid mravenčí a propionové kyseliny, nebo anhydrid octové a propionové kyseliny, dále dicyklohexylkarbodiimid nebo tionylchlorid. Cyklizace se provádí za přídavku 1 až lOnásobného molárního množství činidla odnímajícího vodu, vztaženo na karboxamid vzorce IV.

Výchozí látky vzorců II а III se používají v přibližně stechiometrickém poměru, tj. účelně v množství nižším nebo vyšším až do 10 % výchozí látky vzorce III oproti výchozí látce vzorce II· účelně se postupuje tak, že se pomocí dvou přívodů nechá přitékat halogenid karboxylové kyseliny vzorce III a ekvivalentní množství činidla vázajícího kyselinu při teplotě mezi 0 až 60 °C к přibližně ekvivalentnímu množství antranilové kyseliny vzorce II, popřípadě její soli v inertním organickém rozpouštědle, popřípadě ve vodě. Potom se reakční směs míchá 15 minut při teplotě místnosti· Reakční směs se potom popřípadě zahustí, za teple se okyselí 5N roztokem chlorovodíkové kyseliny, ochladí se a zfiltruje (J. Org. Chem. 2, 396 /1944/J, přičemž se získá N-ecyl-2-aminobenzoová kyselina. Tato kyselina se potom může cyklizovet v přítomnost 5 až lOnásobného molárního mnnožtví enhydridu karboxylové kyseliny Jako činidla odnímaaícího vodu, například acetanhydridu, mícháním, popř. za oddeetilovávání vznikáJící octové kyseliny, při teplotě mezi 30 až 150 ^UC za vzniku požadovaného 4H-3j1-benzoxezinu. Při zpracován:! se odstraní nadbytečné ' min^tv! prostředku odnímajícího vodu za sníženého tlaku za účelem čištění ee produkt popřípadě překxrrstaluje.

Msto antrenilové kyseliny Je možno předložit také halogenid kerboxylové kyseliny. Ponžívá-li se Jako činidla o^i^jímaaícího vodu dicyklsheχylkarbsdiimidu nebo tisoylchllridu, nechá se cyklizace provádět za poožžtí 1 až 4náslbnéhl no^mího množní.

4H-3,1-benzlxazinoáé deriváty obecného vzorce I se získají dále taká reakcí popřípadě substituované antn-nilové kyseliny obecného vzorce II

v němž ^r1 má s^hora uvedený význam,.

s alespoň dvojnásobkem mo0árníhl nadbytku halogenidu kerboxylové kyseliny obecného vzorce III o

Hal - Í -V v němž o

R* má shora uvedená významy a.

Hal znamená halogen, zejména fluor, chlor nebo brom, v aromatickém terciárním aminu jako rozpouštědle při teplotě v nzm^:^:í 10 až 60 °C.

Ponž^j-li se jako výchozích látek antranilsáé kyseliny a a-Cl^-dichlozvinyloxy)benzolSchloriSž, pak lze průběh reakce znásobit následujícím reakčním schématem:

Účelně se nechá přitéci dvojnásobný nadbytek halogenidu kerboxylové kyseliny vzorce III do roztoku antr-nilsáé kyseliny vzorce II v * 5 až 25násobku mo0ιároíhl množtví aromatického aminu, vztaženo na antraniloálu kyselinu, při teplotě mezi 10 až 60 °C a směs se potom míchá dále 30 minut při teplotě 25 °C (J. Chem. Soc (C) 1966, 1 59.3)· Za účelem zpracování lze pak přimíchat ledovou vodu a odfiltrovat vyloučenou sraženinu. Rovněž tak lze předložit halogenid kerboxylové kyseliny vzorce III.

Vhodnými aromatickými, terciárními aminy jsou například pyridin, alfa-, beta-, gama-pikolin, lutidin, chinolin a a^id^.

o

4H-3,1-benzoxaziny vzorce I, v němž R* znamená fenylový zbytek substiuuovaný helogenalkenyllxyskupinou se vyrábějí účelně reakcí benzoových kyselin substiuuovaných halo genelkenyloxyskupinami za vzniku odpovídajících chloridů kyseliny (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, sv. 8, str. 463 a delSÍ, 4. vydárn, Georg TriLeme-Varleg, Stuttgart 1952), které se potom přemění působením popřípadě substituovaných antranilových kyselin vzorce I známým způsobem ne odpí^oVíd^cí amidy. Amidy se potom mohou převádět cyklizací v přítomno ti činidel odStěp^ících vodu na substituované 2-fenil-3, l-benzozazin-^-ony.

Ze účelem izolace derivátů 4H-3,1-benzoxazinu vzorce I z - reakční směsi lze postupovat tak, že se na směs působí vodou, zředěnou alkaní nebo zředěnou kyselinou za účelem oddělení vedlejších produktů, jako nezreagované antranilové kyseliny, chloridu kyseliny, popřípadě hydrvchlvгiau bází, načež se reakční směs vysuší a zahnusí. Reakční produkty se popřípadě mohou Čissit také překrystao oválím nebo clromiaovgaafí.

Výrobu halogenidů karboxylové kyseliny vzorce III lze objassint na příkladu 3—(!*,2'— -dichl o^íiiiI oxy) benzovУchloridu:

a) 185 dílů trichloretyldu se vmíchá do suspenze 180 dílů sodné soli metyEsteru

3hladvolybnnooové ve 200 dílech etlle^zngllkoliovnveyУe'teru v autoklávu a směs se míchá 2 hodiny při 150 °C. Po odpaření rozpouštědla za sníženého tlaku se viskózní zbytek vyjme 300 díly ietylénchloridt, přidá se k němu aktivní uhlí, směs se zfiltruje a filtrát se chroiarogrθfuje na neutrálním oxidu Hiniéém. Po odstranění ietylénchloriat za sníženého tlaku - se ztytek defiluje přes Vigreuxovu kolonu při 125 až 131 °C/0,6 Pa, přičemž se zís^ká metyheter ³-(1',2'-d^clh^vrriⁿly^vXly)benzovv^é ^Ηι¹ o ^toxu lomu n^j^ = ^1,5419.

b) 30 dílů shora získaného esteru se míchá v ' roztoku 7,2 dílu hydroxidu draselného ve 100 dílech vody г 9 dílech etmolu 2 hodiny pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs jednou extrahuje 50 díly éteru, vmíchá se do 70 objemových dílů ledem ochlazeného 12% roztoku chlorovodíkové kyseliny, produkt se oddi-lt^je a promyje se vodou. Po vysušení se získá 24 dílů 3-(1 *,2^z-dichVorinlyVxly)tnnzovvé kyseliny o teplotě tání 137 ež 141 °C.

c) K 81,6 dílu 3-(1^z,2'-dichVorinylVxly)tnnzoové kyseliny v 620 dílech 1,2-dichloretanu se přidá 48 dílů tivnl1cl1vriau a kapka pyridinu г směs se míchá 3 hodiny za varu pod zpětných chladičem. Po zahuštění za sníženého tlaku se izoluje 85 dílů 3-(1* vinllvxl)btnzoyУcЫ.oгidt o teplotě tání 50 až 54 °C.

Výrobu derivátů 4H-3l-benzoxazinu vzorce I objasňují následující příklady. Díly hmxVnnvtní jsou k dílům objemovým v poměru jako kilogram ku litru.

Příklad 1

Příprava 2-(3 *-tiff jvomιlttyff eryD-5-chlxr-4H-3,1 -benzozazin^-onu

a) 23 dílů 3-trf1tormttllbtnzvylf1uvrSau a 12,2 dílu ^Ιο^Ι^^ι^ se pomocí 2 přívodů současně přivádí při teplotě 20 až 25 °C za míchání - do roztoku 20,6 dílu 6-chloran-tranil^c^vé kyseliny ve 310 dílech 1,2-dicl1vretanu a reakční směs se dále míchá 10 minut. Potom se reakční směs jedenkrát extrahuje 70 - objemovými díly IN chlorovodíkové kyseliny, přičemž se vyloučí bezbarvá sraženina.

Tato sraženina se rozpustí v ^уТГо^Г^, organická fáze se znovu promne IN chlorovodíkovou kyselinou a vodou, v^í^i^í^ií se síranem hořečnatým a zahusití se. Přitom se získá 32 dílů N--'-trf1joomletllbtnzvyl-ó-cllvгrntrrnilvvé kyseliny o teplotě tání 217 až 219 °C. Stejným způsobem se postupuje se zprvu získanou fází v 1 ,2^10111x1^0^^, přičemž se znovu získá 7 dílů stejného produktu o teplotě tání 210 až 218 °C.

b) 25 dílů N-3^z-trifluormetylbenzoyl-6-chlorantrenilové kyseliny se míchá ve 250 dílech acetanhydridu 2 1/2 hodiny za varu pod zpětným chladičem. Po zahuštění za sníženého tlaku se zbytek vyjme metylénchloridem, metylénchloridový roztok se dvakrát promyje vždy 100 objemovými díly 0,5N roztoku hydroxidu sodného a vodou a potom se vysuší. Potom se roztok chromatografuje přes neutrální oxid hlinitý, přičemž se získá 23 dílů 2-(3'-trifluormetylfenyl)-5-chlor-4H-3,1-benzoxazin-4-onu o teplotě tání 116 až 120 °C. Výtěžek: 97 % teorie.

Příklad 2

Příprava 2-(3 '-trifluormetylgenyl)-5-fluor-4H-3,1-benzoxazin-4-onu

a) 23 dílů 3-trifluoraetylbenzoylfluoridu a 15,3 g dimetylcyklohexylaminu se současně pomocí dvou přívodů přivádí při teplotě 25 ař 30 °C do roztoku 18,6 dílu 6-fluorantranilové kyseliny ve 350 dílech etylacetátu. Reakční směs se dále míchá 30 minut, a potom se extrahuje jednou 1N roztokem chlorovodíkové kyseliny a vodou. Po vysušení a zahuštění se získá 38 dílů N-3^/-trifluormetylbenzoyl-6-fluorantranilové kyseliny o teplotě tání 183 ež 185 °C. Výtěžek: 97 % teorie.

b) 25 dílů thionylchloridu se při teplotě místnosti přidá к suspenzi 23 dílů N-3*-trifluormetylbenzoyl-6-fluorantranilové kyseliny ve 150 dílech 1,2-dichlormetBnu a potom se reakční směs míchá t hodinu za varu pod zpětným chladičem. Potom se reakční směs zahustí, vyjme se metylenchloridem, a extrahuje se jedenkrát vodou, a dvakrát vždy 100 díly objemovými 0,5N roztoku hydroxidu sodného. Po vysušení, zahuštění, odfiltrování a promytí malým množstvím cyklohexanu se získá 20 dílů 2-(3^z-trifluormetylfenyl)-5-fluor-4H-3,1-banzoxazin-4-onu o teplotě tání 115 až 121 °C. Výtěžek: 92 % teorie.

Odpovídajícími postupy se mohou vyrobit následující deriváty 4H-3,1-benzoxazinu vzorce I:

Síalo R² Teplota tání (°C)

3	CF2H
4	Я.	’ 106 až 108
5		92 až 95

Síalo

R²

Teplota tání (°C)

Pokrajování tabulky

cf₂h

109 ež 112

155 až 157

Pokračování tabulky

Číslo	R2	'Teplota tání (°C)
19	H3C X___ X	117 až 120 .
20	X h3c
21	v

		xncjC-R2	(I)
číslo	R1	R2		Teplota tání (°C)

148 až 150

Teplota tání (°C)

Pokračování tabulky číslo R¹

CL

106 až 108

F

136 až 139

Cl

Cl

Cl

CHF₂

138 až 140

117 až 119

Cl

176 až 178

Cl

F

189 až 192

155 až 158

183 až 186

227322 Pokračování tabulky číslo R¹

Teplota tání (°C)

35	Cl	H3c^___ X	96 až 100
37	Cl	-Q O-CCI-CHCI	119 až 123
38	F	я o-cci-cci2
39	Cl	я
		O-CH-CHCI J
40	F	я CF3	94 až 98
41	F	я	129 až 133
		CF2CI
42	Cl	CHCI2	180 až 183

Účinné látky vzorce I se mohou aplikovat například ve formé přímo rozstřikovatelrých roztoků, prážků, suspenzí, a to i vysokoprocentních vodných, olejových nebo jiných suspenzí nebo disperzí, emuliZ, olejových disperzí, past, popraSí, posypů nebo gramilátů, a to postřikem, zamlžováním, popreáováním, posypem nebo formou zálivky. - Aplikační formy prostředků se zcela řídí účely pountí, v každém přípedž mají zajjstit pokud možno nejjemnjší rozpolení účinných látek podle - vyiálezu.

Pro výrobu přímo rozstřikovatelných roztoků, emuul^í, past a olejových disperzí ' přicházseí v úvahu frakce minerálního oleje o střední až vysoké teplotě varu, jako je . petrolej nebo dieselův olej, dále dehtové oleje, jakož i oleje rostlizrného nebo živočišného původu, alifatické, . cyklické a aromaaické ulhLovodíky, například benzen, toluen, xylen, parafin, tetrahyd^nnatalen, alkylované naftaleny nebo jejich deriváty, například meeanol, etanol, propanol, butanol, chloroform, tetách! ormetan,'cyklohexan, cyklohexanon, chlorbonzen, iaoforon, silně polární rozpou^ěd^, například dimetylfomamid, dimeeylsulfoxid, N-нжeaylpyгrolidon, voda.

и

Vodné aplikační formy ее mohou připravovat z emulžních koncentrátů, past nebo ze smáčitelných prášků či olejových disperzí přídavkem vody. Pro přípravu emulzí, past nebo olejových disperzí se mohou látky jeko takové nebo rozpuštěny v oleji nebo rozpouštědle, homogenizovst pomocí smáčedel, adheziv, dispergátorů nebo emulgátorů ve vodě· Mohou se však připravovat také koncentráty, sestávající z účinné látky, smáčedla, adheziv, dispergátoru nebo emulgátoru a eventuálně rozpouštědla nebo oleje, které jsou vhodné к ředění vodou.

Z povrchově aktivních látek lze jmenovat: soli kyseliny ligninsulfonové s alkalickými kovy, s kovy alkalických zemin a soli amoniové, odpovídající soli kyselin neftalensulfonových, fenol·ulionových, alkylarylaulfonáty, elkylsulfáty, alkylsulfonáty, soli kyseliny dibutylnaftalensulfonové s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, lauryletersulfát, sulfátováné mastné alkoholy, dále soli mastných kyselin s alkalickými kovy a s kovy alkalických zemin, soli sulfatovaných hexadekanolů, heptadekanolů, oktadekanolů, soli sulfatováných glykoleterů mastných alkoholů, kondenzační produkty sulfonovaného naftelenu a deriváty naftalonu s formaldehydem, kondenzační produkty naftalonu, popřípadě kyselin naftalonsulfonových s fenolem a formaldehydem, polyoxyetyl©noktylfenolétery, etoxylovené isooktylfenol-· oktylfenol-, nonylfenol-, alkylfenolpolyglykole'tery, tributylfenylpolyglykolétery, alkylarylpolyetheralkoholy, isotridecylalkohol, kondenzační produkty mastných alkoholů s etylénoxidem, etoxylovený ricinový olej, polyoxyetylénalkyletery, etoxylovený pólyoxypropylen, laurylalkoholpolyglykoleteracetal, estery sorbitu, lignin, sulfitové odpadní louhy a metylcelulóza.

Prášky, posypy a popřeše se mohou vyrábět smísením nebo společným rozemletím účinných látek в pevnou nosnou látkou.

Granuláty, například obalované granuláty, impregnované granuláty a homogenní granuláty, se mohou vyrábět vázáním účinných látek na pevné nosné látky. Pevnými nosiči jsou například minerální hlinky, jako je silikagel, kyseliny křemičité, silikáty, mastek, kaolin, attaclay, vápenec, vápno, křída, bolus, spraš, jíl, dolomit, křemelina, síran vápenatý a síran hořečnatý, kysličník hořečnatý, mleté umělé hmoty, hnojivá, jako je například síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močoviny a rostlinné produkty, jako je obilná moučka, moučka z kůry stromů, dřevná moučka a moučka z ořechových skořápek, prášková celulóza a další pevné nosné látky.

Prostředky podle vynálezu obsahují mezi 0,1 a 95 hmotnostními % účinné látky, výhodně mezi 0,5 a 90 hmotnostními %·

V následující části jsou uvedeny příklady složení a přípravy prostředků podle vynálezu.

I. 90 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 1 se smísí s 10 díly hmotnostními M-metýl-alfa-pyrrolidonu a získá se roztok, který je vhodný pro použití ve formě minimálních kapek.

II. 20 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 2 se rozpustí ve směsi, která sestává Z 80 dílů hmotnostních xylenu, 10 dílů hmotnostních adičního produktu 8 ež 10 ml etylenoxidu s 1 mol N-monoetanolamidu olejové kyseliny, 5 dílů hmotnostních vápenaté soli dodecylbenzensulfonové kyseliny a 5 dílů hmotnostních adičního produktu 40 ml etylenoxidu

1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmotnostního účinné látky.

III. 20 dílů hmotnostních sloučeniny z příkladu 14 se rozpustí ve směsi, která sestává ze 40 dílů hmotnostních cyklohexanonu, 30 dílů hmotnostních isobutanolu, 20 dílů hmotnostních adičního produktu 7 mol etylenoxidu s 1 mol isooktylfenolu a 10 dílů hmotnostních adičního produktu 40 mol etylenoxidu s 1 mol ricinového oleje. Vylitím a jemným rozptýlením roztoku ve 100 000 dílech hmotnostních vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hno0nostního účinku látky.

IV. 20 dílů hmoonnotních sloučeniny z příkladu 34 se rozpustí ve sOsí., která sestává z 25 dílů hmm0nostních cyklohexanolu 65 dílů hodnotních frakce minerálního oleje o teplotě-varu 210 až 280 °C a 10 dílů hmoťnootních edičního produktu 40 mol etyleOioxidu s 1 mol ricOnového oleje. Vylitím e jemným rozptýlením roztoku - ve 100 000 hmoonnotních dílech vody se získá vodná disperze, která obsahuje 0,02 % hmoonootoího účinné látky.

V. 20 dílů hmo0nottních sloučeniny z příkladu 68 se dobře s^íi^rí se 3 díly hmotnostními sodné soli diistbutyloafteleo-alfa-зul0onsvé kyseliny, 17 díly hmoonootoíoi sodné soli llépinsufTónové kyseliny ze sulfid^ých odpadních louhů a 60 díly hooonootoími práškovaného silikagelu e směs se rozemele v kladivovém mlýnu. Jemným rozptýlením sm0si ve 20 000 dílech taoonnotnich vody se získá postřiková suspenze, která obsahuje 0,1 % hmo0nostního účinné látky.

VI. 3 díly hmo0nostoí sloučeniny z příkladu 73 se důkladně smísí s 97 díly hmo0nottloími . jemně dispergovaného kaolinu. Tímto způsobem se získá popraě, obsah^jcí 3 % hmo01n;>ttoí účinné látky.

VVI·. 30 hmoonootních dílů sloučeniny z příkladu 87 se důkladně sOí^:í se soOsí 92 dílů hm0nostních práěkovitého silikagelu a 8 dílů hodnotních parafinového oleje, který tyl nastříkán oa povrch tohoto sil-k^agelu. Tímto způsobem se získá přípravek- účinné látky s dobrou adheeí.

VVII. 20 dílů sloučeniny z příkladu 4 se důkladně smísí se 2 díly vápenaté soli dodecylbenzeosulfonové kyseliny, 8 díly polyglykole4eru mostného alkoholu, 2 díly sodné soli kondenzačního produktu fenolu, ooooviny a foímaldehydu a 68 díly parafinického minerálního oleje. Získá se stabilní olejová disperze.

Aplikace účinných látek popřípadě prostředků se může provádět preeosrgentoě nebo postemergentně. Přitom se mohou prostředky aplikovat ne místo předtím než vIííč ze semen nežádoucí rostliny oebo než se vytvoří výhonky z vegetativních částí rostlin nebo se aplikují oa listy nežádoucích rostlin a kulturních rostlin. Výhodně 'se nová účiooé látky apUkují po vzeeití nežádoucích rostlin a to jak oe plochách, oe kterých se pěstují kulturní rostliny, tak i oe neobdělených plochách.

Jsou-И účinné látky pro kulturní rostlinu méně snášěteloé, pek se mohou podívat . aplikečoí techniky, při kterých se herbicidní prostředky pomocí postřikovačů rozstřikují tak, že listy citivtych kulturních rostlin zůstávaaí podle moonoosi nezasaženy tímto postřikem,- zatímco účiooé látky soOřují oe listy nežádoucích rostlin, které rostou pod těmito kulturními rostlOnami nebo soOřuuí oa nepokrytý povrch půdy - (lott-directed, lay-ty).

Aplikovaná mo^tv! účinné látky činí podle ročního - období a stadia růstu 0,1 až 15 kg/ha a více, přičemž se vyšší dávka hodí zejména k totálnímu potírání vegetací.

Vliv různých zástupců prostředků podle vynálezu, které obsahuj deriváty 4H--,1-benzoxazinu vzorce I, oa růst nežádoucích rostlin ve srovnání s prostředky, které obsahuj známé účinné látky, je ilustrován následujícími pokusy, které tyly prováděny ve skleníku.

Jako nádoby pro pěstování rostlin sloužily květináče z plastické hmoty o . obsahu 300 ml naplněné Jílovkou písečnou půdou s obsahem asi 1,5% humusu jakožto substrátem. Semena testovaných.rostlin odploVdθajcí seznamu uvedenému v tabulce I se odděleně zasejí podle druhů oebo se pou^je sezsoic oebo semenáčků, popřípadě naklíčených hlíz ěáchoru (Cyperus esculeotus).

Obecně se rostliny za účelem postemergentního ošetření ež do výšky 3 - až 10 cm a potom se ošetří. Účinné látky se přiOom pomocí jemně rozptylujících trysek aplikují postřikem na výhonky rostlin a na ne zcela rostiniami pokrytou půdu, přičemž tyto účinně látky jsou suspendovány nebo emulgovány ve vodě jeko dispergečním prostředí.

Pokusné nádoby se potom umístí do skleníků do částí s různými teplotami, přičemž pro teplomilné druhy je výhodný rozsah teplot od 20 do 30 °C e pro rostliny, kterým vyhovuje mírnější klima, se volí rozsah teploty od 10 do 20 °C.

Doba pokusu činí 2 až 4 týdny. Během této doby se rostliny ošetřují a vyhodnocuje se jejich reakce ne jednotlivé účinné látky. VyHódnocení pokusů se provádí podle stupnice od 0 do 100. Přioom znamená 0, že nedošlo k poškození e 100 znamená stav, kdy došlo k úplnému odušení alespoň nadzemních částí výhonku.

Jako srovnávací prostředky byly použity herbicidní prostředky, které obsahují známé účinné látky 2-(3'-trifluoreetylfenyl)-4H-31l-eenzoxazin-4-on (V^: americký patentní spis 3 970 652) a 3-isoptopyl-2,1,3-beezotiadiazie-4-oe-2,2-dioxid (Vgi německý patentní spis 1 542 836).

Tabulka 1

Seznam testovaných rostlin

Botanický název	Zkratka použitá v tabulce	Seský název
Ammeantus ettrofleзts	Аптг. retroTl.	laskavec ohnutý
Dos^dium tortuosum	Desmod. tort.
Euphorbia geniculeta	Euplh. genie.	pryšec
Maaticaria spp.	Matic, spp.	heřmánek
Meetcttilis annua	annua
Tritium eestvvum	Trnic. aest.	pšenice
Zea mays	-	kukuřice
Solanum nigrům		lilek černý
Chenopodium album		melík bílý

22Ί022

Tabulka 2

Selektivní herbicidní účinek derivátů 4H-3,1-benzoxazinu při postemergentním ošetření ve skleníku

Testované rostliny a % poškození

Účinná látka	Aplikované množství (kg/ha)	T-ritic. aest.	Zes meys	Amer. retrofl.	Desmod. tort.	Euph. genie.	Matric, spp.	Mercur. annue
1	0,25	0	0		80	100	100	100
	0,5	0	0	85	100	100	'00	100
2	0,25	0	2	-	68	99	100	100
	0,5	0	8	50	100	100	100	100
V1	0,25	0	0		8	2	65	68
0,5	0	0	11	8	. 19	88	80
V2	0,25	0	0	-	0	0	100	5
	0,5	0	0	22	0	0	100	5

» žádné poškození

100 = odumřelé rostliny

Tabulka 3

Selektivní herbicidní účinnost derivátů 4H-3,1-benzoxazinu při postemergentním ošetření ve skleníku

Testované rostliny a % poškození

Účinná látka B¹ číslo

Aplikované Triticum Chenopodium množství aestivum album (kg/he)

1,0 o

cf₂ci

CF^I

Tabulka 4

Selektivní potírání Sirokolistých plevelů v kukkUici a v kulturách obilovin pomocí derivátů 4H-3,1-benzoxazlnu při postemergentním ošetření ve skleníku

R¹ O

Testované rostliny a % poškození

Účinná . . Г látka

R Aplikované TritCcum Zeá Desmodium Solárním mnoožtví aestivum mays toruaosum nigrům (kg/ha)

Pokračování tabulky

Účinná R¹ látka

Testované rostliny e % poěkození

Aplikované Tritiuum Zea Desmodium Solanum mnooství eestivum mays tortuosum nigrům (kg/ha)

0,5	0	0	100	100
0,5	0	-	- ,	100
0,5	0	0	100	-
0,5	0	0	100

Vzhledem k dobré snášitelnosti účinných látek a k mA^hattannoH aplikačních metod mohou te prostředky podle vynálezu kromě užitkových rostlin uvedených v tabulce 1 používat v delším vel^k^é^m po (Stu kulturních rostlin za účelem odstranění nežádoucího růstu rostlin.

V úvahu přicházejí například následující kulturní rostliny:

Botanický název

Allium cepe

Ananas comosus

Arachit hypogaea

Asparagut officinelis

A véna setiva

Beta vulgarit tpp. altissime

Beta vulgaris tpp. rapa

Beta vulgarit tpp. etculenta Brassica napus var- napus Brassica napus var- napobrassica Brassica napus var. rapa Brassica rapa var. silvestris Carneelia sinensis český název cibule ananas podzemíice olejná chřest oves řepa cukrovka krmná řepa červená řepa řepka tuřín bílá řepa řepka olejka čajovník

Pokračování tabulky

Botanický název

Český název

Carthamus tinctorius

Carya illinoinensis

Citrus limon .

Citrus maxima

Citrus reticulata

Citrus sinensis

Coffea arabica (Coffea canephora,

Coffea liberica)

Cucumis melo

Cucumis sativus

Cynodon dactylon

Daucus carota

Elaeis guineensis Fragaria vesca Glycine max Gossypium hirsutum (Gossypium (Gossypium (Gossypium Helianthus Helianthus arboreum) herbaceu) vitifolium) annuus tuberosus

Hevea brasiliensis

Hordeum vulgare Humulus lupulus Ipomoea batatas Juglans regia Lactuca sativa

Lens culinaris Linum usitatissimum

Lycopersicon lycopersicum Malus spp.

Manihot esculenta

Medicago sativa

Mentha piperita

Musa spp.

Nicotiana tabacum (N. rustica)

Olea europaea

Oryza sativa

Panicům miliaceum

Phaseolus lunatus

Phaseolus mungo

Phaseolus vulgaris

Pennisetum glaucum

Petroselinum crispum spp. tuberosum

Picea abies

Abies alba

Pinus spp.

Pisum sativum

Prunus avium

Prunus domestica

Prunus dulcis

Prunus persica světlice barvířská ořechovec pekan citroník citroník největší mandarinka pomeranč kávovník meloun okurka troskut mrkev kokosová palma jshodníк obecný sója bavlník bavlník bavlník bavlník slunečnice topinambur kaučukovník ječmen chmel sladký brambor vlašský ořech salát čočka jedlá len rajské jablíčko jabloň tapioka vojtěška máta peprná banánovník tabák oliva rýže proso fazol keříČkový fazol petržel kořenová smrk jedle bělokorá borovice hrách třešeň švestka mandloň broskvoň

227322 18

Pokračování tebulky

Botanický název	Český název
Pyrns co-mnis	hrušeň
Ribes sylvestre	rybíz červený
Ribes uve-cryspa	angrešt
Ricínus com^mu^n.s	skočec
SícoIíi^u^- offy^nauum	cukrová třtina
šecale cereale	žito
Sesa-ul- índicum	sesam
Solenum tuberosum	brambory
So^hum HcoLor (s. vulgare)	čírok dvojbarevný
Strglu- aochna	čírok
Spinacie oleracea	špenát
^BobroM cacao .	kakaovník
T^fo^um pratense	jetel
T^tcum aestyvum	pšenice
Veccinium ctIl—btsu-	borůvky
Vaccínium.vitis-ddeaea	brusinky
VVcia faba	bob koňský
Vigna sinensis (V. uingHculataJ	bob ·
Vitis vinifera	vinná réva
Zea mays	kukuřice

Za účelem rozšíření účinnostního spektra a k dosažení synergických efektů mohou prostředky podle vynálezu obsahovat jak více derivátů 4H-3,1-benzoxazinu vzorce I tak i četné zástupce delších herbicidně účinných Látek nebo účinných Látek vhodných k regulaci růstu rostlin a spolu s těmito látkami se mohou uvedené prostřdky vzájemně inííSt a společně aplikovat. Jako příklady složek přicházejících v úvahu pro takovéto směsi lze uvést diaziny, benzotiadiazinony, 2,6-dinitrojnlliny, N-fenylkarbamáty, tiolkarbamáty, halogenkarboxylové kyseliny, triaziny, amidy, mooooiiny, difenyletery, triazinony, uráčily, deriváty benzofuranu, deriváty cyklohexan-1,3-dionu a další.

V další se formou příkladu uvádí řada účinných látek, které společně s novými sloučeninami aký^&Jí směěi vhodné pro nejrůznější oblasti použití:

5-θmio-4--chtor-2-nelL-3-3( 2H)-pyridanonon, a-aiiioo44-.broш-2ffiУyl-3-(2H)-pyгidθ zinon, i-вyit-4-ecLtLor-2-cy01oheзς-3-3(2H)-pyridУitnon, a-amino-b-orom^-cyoiehexy 1-3(2H ^p^dezi^n, 5-rnt tyi-mino-4-chlor-2-(--Уrif ouonne tfenenyl )-3-^Н^руг^а zomm, 5-mttya-mino-4-clLtг-2(3-iLfa,llaa,betl,be-θ-titru01eoohtoxyfen-3)-H(2H)-pyridaztion, 5--imetylomit-4--.lhtor-2-nen-3-3(2H)-pyridУitnon,

4.5- dimi eo2h“-“-fe^rVl‘-3 (2H)-jpyrída zinon,

4»5-dimitoohyS-cyklohe^xl^ (2H)ypyridadУnon,

4»5- di-eeoohl2(3зtriflutr-eeylf ernD-3 (2H)ypyyida zinon, 5-mtthyr-4-chlor-2-(--triUtuOIeletyeieILyl) -3 (2H)-pyrididinon, e-emino-b-t-c>m-2(3-me tylfeny1)-3(2H)-pyrida zinon,

4.5- dimítoohy 2-(3-01^, elfa, leti-trifUoorletiθ-booπítojyf jil1)-3-(2H)pyrida zinou, 31(1-metylllyl1н1H-1,1,leiztzyaiiidθzin-3(ЗH)iOn-2,2ythi)xid a jeho soli, 3l(1-mβtyllLyl)-8-ohlorн1Hol,1,leiztzyiiiadθzin-4)ЗH)iOn-2,2ythoxid a jeho solí, Зl(1-melylltyl)-θuflulr-1H-l,1,leidttУtiadiiz4n-4(УH)i-no2,2ythУdid a jeho soli, 3-(te_mlLyllLtyl)-Oemltylн12ol_|1_>leiztzyiiiaZθiin-4)ЗH)iOn-2,2ythoxid e jeho soli,

-rneto:yymety 1-3-(1-metylety 3.)-2,1,3-benzotiadiezin-4(3H)-on-2,2-dioxid,

1~metooymeeyl-8-chlor-3-(1-meeyletyl)-2,1 _s3“benzotiadÍ8Zin-4(3H)-on-2,2-diooid, 1 -eetooyeeeyl-8-cfluor-3-( 1 -eeeyle tyl)c2,1 ^cbenzotiediazirMOH-on^, 2-dioxid, 1 -kien-8-chlor-3 -(1 )c2,1,3-benzotiadi azin-4 (3H) -on-2,2-dioxid, cklanc8-fluoг-3-( 1 cetyl?^t^t^l.)c2,1 ,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-diooid, 1 -kyan8 8-mely1-3-(1 -eeylet^J^^ )c2,1 ^cbenzotiadiazinc^UH) -on-2,2-diooid, 1-^813-3-(1 -eelyeetyl^J ^cbenzotiediazinMOH-oin^^-diooid,

1-вid^demely1-3-(18eetyletyl)-2,1,38itnzotiediezin-4(3H)-on-2,2”iioxid, 3—(1 c—^уХеХ!!)—! Hcyybidino [3,2-s] -2,1 _p3-tiaditzi8c4con-^2,2-dioxid, N-((-etylpropyl)-2,6-dinitгoc3,48di-etylan81in,

N-(18e_βeyleeyl)-N-ctyl-C,6-cin8iro-4-trifluoi—etyl8nilin_s N-n-proppl-N8beta-chloгptyll2(6-d8ni8гooC4Cгifluoг-eeylan81in, N-n-pxr>pyl-8-cyklopPorplш·t-e-l,2--ini8ro-4-trrflup]rnθeylan8iin_í N-bia(n-propyl)-2,6-dinitro838_aein8o84Crifluoreetylal!n.lin, N-biβ.(n-pгopyl)-2,6-dinitro848—eeylen81in, N-bi8(n8prppy-)c2,--ii8itrp84-eeeylsulfo]Wl^вninin, N-bie (п-рг^уЦ-г ,6-dirú.trp848_βel.znoulí'oonlanniin, bi8(bttt8hhlorttyl)82,-odnnntгo-4--etylarn.ln8, N-ceyl-N-(2-8-ts]yllyl)-C_í6-Cin8ibO-4-třiflupΣ—etylanilin, d,4-dPcilPbУenzyle8teb --m-tylkarbθmpvé kyseliny, i,--di--(iιlгc.bu4ye)-4-mfe8lftlUyer8ter N-metylkθгbθ-pvé kyseliny, iuoyropylesttb N-ftnylkβrb8mPvé kyseliny, 38-βeopy-8-8гopгleet(tr N-c-fliorfové kyseliny, nuρгrppyle8ter ové kyseliny,

N-3-hhlprfe]yιkkaibaePvé kyseliny,

4c chlor-2-bulin-1 -ylester N-3-hhlPbferyгkkaib-πové kyseliny, -«eyleeter N-3_¢4-iichkPft8Дykkrib--pvé kyseliny, -eeyleeter N-^cami.noben8es½ulfpnyl)kabbamρvé ’ kyseliny, 0-(N-ftnylkэгbaepy-)гrPгanpnpχnm_> N-ctyl^-(ftnykkaгbθmpy-)pχypгpгiρnamid, 3 '-N8i._βoгrPΓylkarbaeoplPэo-8гopΓpP8n8nii, styl-N [38(N '-f sny lksrbθmpylpχy) f snyl] karbam-t, —jtykcN-[3-(N'-metyl-N'cftnykkarb8mpykpoy)f snyl] karbam-t, iuoгroгyk8N-[3-(N*8ttyC-N(-f8nlkkrbba-oylooy)fenyl]karbam-t, metykcN- 3- (N ^--etylf enykkaгb1—pykpχy )fenyl karbam-t, metykcN- [3-(N *848flι^(^]ft81yfkkrib—pylpχl) fenyl] karbamé^t,, mety kcNc [3- (N *-3-ciú.pr-4-f liorf tnylkaгbθmpykpχy) fenyl] karbam-t, etyl-N8[3-((N*838hhlPr-4-flprft8Уykkθi'bMloylooy )fenyl] karbam-t, etyl-N8[38(N*83,4ddfflporfenykteгb8moykooy)fe8yl] karbemÉít, metyl-N-c^ciN-c ,4-ddf liorf enykkarbsmpylpoy )f snyl] karbam-t, metyleattr N-3-(48flupff8Poyk^CθiP^orУra-minp)f8xyrkkθbb-mové kysekiny, stylsstsr --3-(28metylfenp^ykarbpnyk8minp)feϊ!ykkebbθmpvé kyseliny, metyletter --3-(4cf lιppfS8noэyrkθrbpnylaminp)fenyltPlkkθbb--ové kyseliny, metyles ter N-3-(2,4,5-tri-etyfS8npэykθrbonyla-inp)fenylt0lkk8bb-πlpvé kyseliny, metylester N-3-(fenpχykaripln_lrlaminp)fenylt0kkaiba-ové kyseliny, y-hhLorbenzylester Ν,-8dietylt0kkai'b8mové kyseliny, stylsstsr N,N-8i-(n8гroгyl)n0pkkθiЪθmové kyseliny, n-yropylsster N,N-8i-(n8гroгyl)nPokkabbШIlPvé kyseliny, 2,38dihhlprallyle8tsb Ν,Ν8itLisρpгPгyln0lkkebbemové kyseliny, 2,3,3ctriphlpballylt8ttb -,Ν8iiipopгoгylnPlkkai'aθmové kyseliny, 3-mtly 1-5^80X8 zplylrntlySsstsb Ν,Ν8dnipppbPгyln0pkkei'b-mové kyseliny, e-elyl-U-i8PУozll-lsetylesteb Ν,Ν8iiipopbppylth0ρkkθbSempvé kyseliny, stylsstsr Ν,-8ii(.pekcbltyl8n0pkkaib-mové kyseliny, benzyleeter K,Ν8di-8ek_βbltyl8tiPlkarbeιnové kyseliny, stylsstsr --etyl-N8hyklpheoyltPokkrbb-mové kyseliny, stylsstsr N-etyl 1-N--bicyklo^! ,l] heptyltopkkabb--pvé kyseliny,

S-(2,3-dichlorelly]L)-(2,2,4-trimetylazetidin)-1-kerbotiolát, S-(2,3 ^-tricllrralLLyD-^^^-trimetylazetidin)-! -karbbOioOát, S-etyl-lexilydro-1H-aiepin-1-kaibbOioOát,

S-benzyl-(3-metylhexilydro-1H-izepin)-1aairboOiolát, S-abenzyla(2,3-dinietylhexBlydbOk1H-izeiin)a1 aairboOiolát, S-eiyl-(3-meiyllexelydro-1HHazepin)-!-karbbOinrát, n-proppleeter N-ebyl-N-oabuiylirlaibbeamové kyseliny, C-chloriHyltsber Ν,Νa0lmeУylaOilraibbiamové kyseliny, sodná sůl N-metylLkditrakrbiвmrvé kyseliny, sodná sůl irichloroctové kyseliny, sodná sůl llfl,alikdnCllrrproipronové kyseliny, sodná sůl ilfi ^^-οΙ^Ι^^^^Ιο^ kyseliny, sodná sůl θlfl)θlfl)bete_?beilaietifllorppoppronové kyseliny, sodná sůl elflame·tylkllfebbelkddClhrrproipronové kyseliny, meeyyesteb llfl-chlrb-beba-(4-lhrofbolyLl)rripronové kyseliny, mebyleebbb ilfi,beta-dClhroabbtek-feyyiroipoonové kyseliny, benzimidoooxyoctová kyselini, 2,(,5airioobbenzoová kyselině i její soli, estery e imidy, 2,3,6a irichrobbonzorvá kyselini i její soli, esiex^y i imidy, 2,(,5,6aietrachoobbenzoová kyselini i její soli, esiery i imidy, 2-eetoУk-3,0-dllhlbr0enroová kyselini i její soli, esiery i imidy, 2·-mebaoyyk(5,6-ibichrθbbenzorvá kyselini i její soli, esier^y i imidy, 3alminooa,5,6-irichrobbenzoová kyselini i její soli, esiery i imidy, O jS-adietbtllebbrlhlobriiribrbfilát, 0imebyl-2,3,5,6-bbbrlchlorbebebiΘláb, diniibium-3,6-bn0oxohlbaiydroftвllb,

4aemino-3,5₁6-tгichlobpikol0nová kyselini e její soli, ebylesier 2kkylO-3a(N-mebylkN-fbnyllmioa)lkbylové kyseliny, ПюЬцЬу^зУьь 2-(4-44*-lhOrfbonoэq₎r)bonoэy] propionové kyseliny, mebyleebbb 2-44-(2' ,4 '-0ichrofbono2yr)bonoxy] propionové kyseliny, mebyleebbb 2-[4-(4'ktrfflrrmebyfbenrxy)f enoxy] propionové kyseliny, sodná sůl 2-[44(4*-chlob-4,atbffloobfenoxy)bono:^yr]poopronové kyseliny, sodná sůl 2-44-(3*k5'a0ichlorpyr0d22lyroзy))bonoJQr] propionové kyseliny, eyilesieb 2-N(benozyУ-3,4-Oichlofbolyιeamino)propionové kyseliny, mebyleetbr 2-(N-benzyyr-3-chlork4afl^oofboyllamino)pbopionové kyseliny, ^o^^yy-Baben 2-(N-beboΌyУla-chlrba4kflцofbolyllβminr)pbopiynové kyseliny, ebylesier 4-(4^/-inifluomeeУyfbonoxi)penben-2kkabboxylové kyseliny, 2-chba4-4yelylθmOno-SoiropbOiylθnOno-1 ,3,5-1Ηιζ1ο, 2lChra4-4yebylθ01rn6-6-(lorka-2 'kibrpiarOnril)kL ,3,5·^Ηζ1ο, 2-lhbar-4yleylθmina-2k(2-metyχbOPУly2kb2-θmOna-1 ,3,5-ЬьП^По, 2lChra4kb-У!bylanrn6-b-bn0knk]-y2-2-anrna-1 ,3,5-iriamin, 2-chba4-6,b-billlylaolrna-1 ,3,5-triizin, 2-chlob-4,6-bSilribriyylaminr-1 ,3,5-ЬЬП^По, 2-chlOb-4kSripoapylamiooa6acykloibopyllmino-1 ,3,5-ЬгП^По, 2-lziOo-4--mbiylamioOk6kiropbapylθmino-1 ,3,5-ЬьП^По, 2amebylbio-4-eУySaminra6-irepbopylθmino-1 ,3,5-^^ζ1ο, 2-mebylliOa4-biylbminook6terc.butylimino-1,3,5-Уbnezno, 2-mebylУioa4,6abisbУylaminr-1^^-b^ezin, 2-mebylУio-4,6-bisisoibopyllщinoo'l ,3,5-Уbnezno, 2-mebaxyyk,6-bi8biylbmina-1 ,3,5-Уь!^По, 2-meeyxyyajb-bisiaopropyliminy-l ,3 ^-briez^, e-an0na6a-Уebc. buУyl-3-mebyУlir-4, , 2,4-iriθzin-5-ro, ba8m0na66-f erlk3aЗ-bleУy4-4,0-<llObObe-1 ,2,4-iгi8zin-5-ro, 4-rbUbyУnOeOen8Π10na-6-brгc.billyl-3-шeУyiУio-4,0-<li]wroa-1,2_l4bУrZazin-roon_l 1k_mθtylk3-_Cyklohbxyl-6-dimbУybθmino-1,3,5-Уbiezin-2,4aOirn, 3a iebc.buiyla5achlrb-6amebyУubaeCl,

3-terc.butyl-5-brom-6-metyluracil, 3-isopropyl-5-brom-6-matyluracil, 3-sek.butyl-5-brom-6-imetyluracil, 3“( 2-1етьоГ^0гоьрга1гП O - OichlorpO-metyloriori, 3-( 2-trtrohubsopyrauyll-5,b-trmmoyyleliuracil, losybloheuyl-5,6-trimetyléiuricil, 2ometu1“4-(3'-Oriflioraebuyfenuy)tetrahuhupo1,2,4opx8dhazin-3,lohibn, 2ometb0-4- (4-ГУ1ьгГепо0>) be tralyhubol^, 4-bxadiezin-3, l-hibn, 3-amii0b1i2,44-rlazbl,

1-ayiyloxu-1-(4ybubmfeny1)o2-[j ' ,2* ^obriazby-l^oolj-eban β jmOb sbli,

1- (4-iOybufenbxy)-3,3-himebyl-1o(1H)-1,2,3-briazb1-1-yl)buban-2-bn, N,N-iillyyiOybuaiebamih,

N-isbpгops0-2-lhlbΓilebiniУid,

N-(1oblti0o3-yУ)o2ol01iriceban01ii, 2ymeeb0-6-ebyl-N.pгbbSl0g0y0-ol0УbOilebr0Уih,

2- meebO-6-ebbУ-N-ebbDqylmbmУ-22(1l0obailear01id, 2-meebO-6-ebyy-N-(2-meebbyo1-ттЬтЬоЬуУ)-02ol0УbOilebr0Уii, 2-тееьО-6-еЬу1-^(18 bpгbpУDyrUsrUbPn0yeyl)-2-l0УbUil тЬтПИ, 2-meebo-6-eboy-N-(4ymebbyysyrlzbl-1-oymemyo)-2-iOyburimhiin-lih, 2-IneebO-6-ebuУ-N-( 1 osoriZblylmθey0L-2-ch0bbθileen0Уid,

2.6- himetyl-N- (1 -pour zblolmetyo) -2-1Ю1ьгас1еа1^1Л,

2.6- himeeb0-N-[4-·olebb0psuai⁰l-[-b0Уebml )Ί0-ol0УbOilebr01ih,

2.6- ( 1,2,4^γ1θζρ1-1-o lmebyD^-ihlbrace ΧθπΟ 1ϋ,

2.6- hiemj^ ,5ldiιneeb0ysoolzi-11y0yebbУ)-O2Ol0ypoilebi0Уih,

2.6- himemyy-N--(1 ,3-diiУbllO-2-yУmeeyl)-2-l0УbUil тЬпШИ^

2.6- himebby-N-(2-memb2yrombo)o2-lhlirθCleai0.1ii,

2.6- iimeeb0-N-08bЪblbDyyebml-2-cl0bboelebl0iii,

2.6- iiebyl-N-mebbзyyebmУ-22om0bbUilebinУih, ,

2.6- hietyУ---(ooblbbyyneby0)lO-olObb8ileen0Уii,

2.6- hlebyУ-NoebbУukθrbbro0yebml-O--l0УbOilebr0iii,

2.3.6- brimebol-N-C 1 -pour zblylmemy0)o2-lhlbгaclear01id, 2_l3-himeeb0-N--sbpsbbs0y2-ol0bbOilebr0iih, 2-(2ymebyУ[·4-c0ϊbbim‘opyyb[-N-mmbbyyilmbθmii,

2-(ryfl-nrfibxy)·N,NohiebyУprbpibnimii,

2,2-ienoУb--N1i-eimebblebeeemid, N-benmyO-N--8bpгbpsUbuimebyУllebrmih, i1Íi-(3,4,l-bгbbbbmsyulzbb-1 -yl)-N,N-dimemylsubsibnrmid, N- (1,1 -iimθbyУsuisinyУ) -3 , Ι-ϋ^-οι^πζ^ϋ,

N-1-nafbyУfrylemivУ kyselim,

3,4odll01irinilid kyselino subsibnbvy,

3.4- dОсРУьомШс! kyseyino iyklbsubsrnk8rbb:iyrlbvé,

3.4- dOchlboanilid memιekгyУbvУ kyseyino,

3.4- (ПЮ1ьг1П11^ 2-mebylsmnbrkrгbbyyУbvУ 'kyseyino,

N-2,4-himemyo-l--( bгiУlboraebyl)luiboyylaminbfenyУrlmbamid, N-4-1neey0yOl( buiУlbbeeiol)luibooyrθminbf eoyУllebamid, 2-subpiiln0βιein0b4-mebmbo5·lChlbbbbazbb,

N-ebixзyleby0-O,i-O1imemy0yr01id 0-(mebylslУfbnyУ)glykbУbvУ kyseyino, N-isbpгbps0yr0iid 0-(mebyliminbiulfblnyl)gУykbУbvУ kyseyino,

N—^r^niLih 0-(iβisriSyУi^miooβuУfboyl)glykiУivУ kyseyino, OmУlmebyУenrmid 0-(mebyУlminbiuУfblnyУ)gУykbУbvУ kyseyino,

2.6- diihloyiObbbnzmzlie,

2,6- 1,Γϋ,

3.1- hibubm-4-hy0dbpy0bmobnibгiУ r jmOb sbli,

3.5- dijbh-4-0udΓb:yr0bmobbiibil r jmOb sb^i,

3.1- hibubm-4-ho0dUPyoУ-O,4-1iinibrbferyLlbenzbldbyim r jeOb sbL;i,

3,l- dibubm-4-hy0dbxyoO)-2-kyon-4-nibrbfenulbenzahdbxim r jmOb sbli, sodná sůl pentachlorfenolu,

2.4- dichlorfenyl-4'-nitrofenyléter,

2.4.6- trichlorfeny-4*-nitrofenyléter,

2-fluor-4,6-dich]Lorfeinrt-“4*-nitrofenyléter, 2-chlor-4-trifluormeeylfernli4*-nitrofenyleter, 2,4*-dinitro-4-‘tr2l1o(rraetyldifenyLéter,

2.4- dichlorfeny1-3 '-metooyi-^nltrofenlLéteri 2-chílo^“4-trd^:lU^c^2^<^i^;^:ifen^^l-3 *-etoxy-4 '-nitrof enyleter, 2-chlor---tr221uoχmetylftlyl-3 '-karbooxi-'-ι10γό2 myl-eter a jeho s!^i, 2-chlor---0ri21uolletylfту!-, '-etO2yk8rbunrl-4 *-^^tnf enylťter, 2-chlor-4-0ri21uormetyУfernУ-З^z-( 2-21uorttoxy) -4 '-^trofe^ léter, 2-chlor-4-£r221lOlmθtyl2elyl-3 ^z-etoxykarbolllm8tyll28o4 '-^Ог^гпу^Чгг, 2-¢hlZl-4-tr821uzImetyl-3 '-metoxikarboinrl^ '-^^с^егу^'^^

2.4.6- trichlorf tlll.-3-ttoχlkarl:юlnlmleylt2o-4 '-nitrof enilťter,

2.4- d2chllг2tlyl-3 '-m·Olxykarblllrl-- '-nitrof enyl éter,

2.4- di chLorfenrl-, '-karbo^-4 '-ni trofe^lí ter,

2-(3,4-dichloгfelyl)-4-metyl-1,2,--oxs8iazzl2d2l-3,5-i2on, ,

2- (3-terc. butylkarbamoolioiy Ιβ^Ι) -4-me tyl- 1,2,4-oxadia z^lidin-3,5-d2on, 2-(3-ioo^propylkarbθmoylУxyfl2en)-44mmty0lL,2,4-ooaďi8Zzoid2n-3,5-dion,

2-f enl-3,1 -btnzlxazin---on, ,,>5,9^,10-^pen^l8zz^ďotr8ďy^yll⁰5,4,^{1 ,}0^2,®^,0®»¹'] (foddlkď^- ,9-(^^ З^О^ту-^^-ДМ^у^Т!-,,3idimttyl--btlnzofuгďnllmetďnзul2onát, 2-t0lxy-2,3-i21yirl-3,3-dimt0yl-5-benzl21rďlyl-i2metylďm2nlou1fát, 2-t0lχl-2,З-^Му^л-З , 3-dimety l-S-benzofureinl- (N-me tyl-N-ac etyl) п^пииИн! t,

3.4- i2chlor‘-1,2-benlzlsot2ďZol, .

N^-chlorfenylimid allyljantarové kyseliny, 2-metyll4_>6-dili0rl2tnol a jeho soli a estery, 2-sek.butyl--,6-dil8tro2elol a jeho soli a estery,

2-stk.butyl-4,6-iini0ro2enolďc etát, 2-0erc.bu1yl-4,6-dini trofe^la cetát, 2-0erc.b1tyl-4,6-d8nitrlfenll a jeho soL8, 2-terc.butyl-5-mety1-4,6·-d8n80roftlol a jeho sol2, 2-terc.butyl-5-mety1-4,6^2ι20π2 enolacetát, 2-stk.ďmУl^,4_>6-d8n80ro2enll a jeho soli a estery, 1 -(эl22,ďl2fďddimtyllbelyl)-3-34--lmty0Уftyl)1)zmlvlva, 1 -2enyl-3-(--8letyllyklzhexyl)mlδlv2nď, 1 -2 elyl-1bb·nzlyl-3 ,^82ππ ty^^ovt!,

-(4-chllrf2lyУl-1 -bexnzol-J ,3-i8m·tylLmδzv8na,

-(--chlzrfeIyl))з43-dd8metylmlčlv8nď,

-(4-chlzr2e2elУ-3-π)8tylyЗ-() -bbt1n-l-з-)mz8lvlva,

- □^-dichlorferyl),, ,--d8m·tylmoδov8nď, 1-(3_l--i8chllr·fanyl)l1belnzoylзЗ,ЗidimetylmlČov8nď, 1 -)(3,--i8chllr2enyl)з3-metylз3lnb'1utylπllδlv8nď,

1-(4“88zpropyl2enfl)-3,3-i8mt0ylmoδov8lď,

-(3-tr821uorettyl2tnD-3,3,-i8mttylmzδzv2la,

-(alfa, alfa, beta, b8ta-0e0ra211lre0oxy2enrl) -3,3^88^ι18ζδζν 2na,

-)Ззt·r¢.butylkďrbemoylz:lyf21ell)--,3-di^,mtyУlmčzv8r8l,

-(3)·chlor-4-mt0ylfwyl)з4 ,--d8m·tylmoδov8na,

-(3-chlor-4-me0lxy2elyl)-3,-d88πletylmlδlv8na4

-(3,5-iichllr---me0lxy2tnll)-3,Зi88πlttylmlδlv8nď,

-)4-(4*-chlzlf2elOy)l)felll -3,3-8d88tyl8o8lv0ve,

1)(4—(— 'ymetoxyf enoxy fenyl] -3,3-i8mt0ylmzδzv8l8,

-cyklo^tyl^, Зi88metylmlδlvlnď,

1-(htxďhy8ro-4,7-m8tanln8dal5-yУ)-3,3-88mt0ylmlδov8nď, — [1- nebo 2-(3e, 4,,,7, ď8-exď8Уi8xo>)-4,-mt^ďanz8nialyl] -3,3-8dmttylmlčov2nď,

-(4-lUlr2t‘lУyl)-Зďkarbχym^β0o2y)-3-metylmzδzv8na,

-fenyl-3-metyl-3mletylmtčtvioa,

1-.(4-chlormeiyrl)-3-mety 1-3-meOoymoěo vina,

- (4-bromfeoyl) -3-metyl---meoo:ymočovioa,

-(3,4-dicelOffnlyrl)---melyl-3-leetoχ;mtčtvioa, 1-(3-chlor-4-lbromfeoyl )-3-oety---meeoo:ymočovina, 1-(3-celtr-4-iolrolpyi1olyl)-3-etlyl-3-ettoymtčtvioa, 1-(3-chlor44mietooyf eiyl)---meyll-3-iieeooy;moČovina, 1 -(3-terc. bu ujIího!) -3-meyil-3miit02yoočovina,

-(2-benozia zzoy l )-1,3-dioetiloočo vvio),

1-(2-benztiθzolyl)---шelylmsčsvioe, 1-(5-tri-Uooзmetyl-1,3,4-iaidaztzlyl)-1)i-0ietl-lmsčtvioa,

1- (4-banzilooif exyD--mielyl-3-mtoox;močovina, isobutylaoid imidazolidin-2-on-1-keгbooyltvé kyseliny, 1 ,2-dimeey 1-3,5-dif10llplrazsli um-rn-tylasufát,

1.2.4- tгimetyl-3,5-dieoIyrlpaгezsljum-meeyl8uufát,

1.2- dimotyl-4-brom-3,5-difeoy-iyrazoli um-motylisufát,

1.3- dioety1-4·)(3,4-dicelorbenzool)-5-(4-metylf eoylsuifonylooy)lyгazot,

-acetyl-Зaen±lntO44metto:yykarbtnrl-5-metylpyyaezt,

3-enilnt04-mletOJykarborol-5-moeylpyrazol,

3-teгc.bu·lyaamino-4-oetooykeгbotol-5-^mtylplУθezO,

2.3.5- ^ΙοΙΙ^κιγΙ din-4-o o,

--elyl^-eiyl-5-0 '-tiff jooraetll-enll)llгid-4-to,

-meeylM-fenrlpyridini jmcheorid,

1,1ddimetylpyyidOruumchloyid,

3-feoyl-4hydrtoy-6-celorlyyidazio, 1,1'-dimety1-4,4'-iillгiiylijm--i(metylssj-it), 1, 1 *-ii-(3,5-dim·tylmosfolinkarbo]foУlmeyl-4,4*-iilyriiylium-dicelsrii, 1,1 *-е1у1е'о-2,2^11уг11у1 jom-dibyomid,

3-[1 -(N-etoxyemioo)ρyoppliien0-6-etl1-3,4-dieydУO-2H-ρχyan-)2,4-iito,

3- [1 )(N-all.ylzэy8mino)lУZtplldie0-66eeyl-3,4-dieydro-2H-pyyalo)2,4-d ion,

2- [1-(M-allyloзyfaoioo)pгzplliien0-5,5-iimety-pyklteexan-1,3-iioo a jeho soli, 2-£1-(N-all]ςlto:ιl)aminzlbutyliien]-5,5-dime^,tl-cyklseeoen-1,3-iisn a jeho soli, 2-[l- (NaallyloiemmOnob b u ty ϋ1ηη]-5, 5-dietlyl-4-1tSoyykaгbtOllcyklte1xan-1,3-ii on a jeho soli,

2-ch-orfenooyoctová kyselina a její soli, estery a amidy,

4- chlorfenooyoctová tyselina a její soli, estery a amidy,

2.4- dice-orfenooyoctová kyselina a její soli, estery a amidy,

2.4.5- trichlOf1nnooytctová kyselina a její soli, estery a amidy, 2-oe1yl-4-ch-orfenoxlOctová kyselina a její soli, estery a amidy,

3.5.6- trlcellor-2-pyr.iiinylooyócttvá kyselina e její soli, estery a amidy, melylester elfa-nafto^y octové kyseliny, etylester 2-£4-(5)-boomlyridyl-2-oзy )fono3qr]iropionové kyseliny, * etilester 2-[4-.C_5 '-joilyridyl-2-sэoУ r1Otxy] iroiionové kyseliny, n-b^u^j^l-uster 2-[4-(5 ^z-joipyriiyl-2-05yrieonoэyr]propionové kyseliny, ' 2-(2-metylfonooiOpropionová kyselina a její soli, estery e amidy, <. 2-(4-chlor1nncoyr)proiionová kyselina a její soli, estery a amidy,

2-(2,4-diehSrf1nto:yr)P^гopizntvá kyselina a její so^i, estery a amidy, 2-(2,4>5-rrie]SLorfetoyy)polptnnová kyselina a její soli, estery a amidy, 2-(2-oe1yl-4-chlorfono3y)iro^onové kyselina a její soli, estery s amidy, melylester 2-(4-( 4)-ehOorfenoym>1tyli1oto:)lf]przpiznsvé kyseliny,

4-(2_>4-eithi1oOenoJm)ϊn1-nlná kyselina a její soli, estery a amidy,

4-)0-mlty4-4-ctri1ofenl)m)m18nlná kyselina a její soli, estery i - amidy, cikloheoiL^^ 2,^dich-orí eooxy)akIy lát,

9-eydrosqffljor10-9-karboχllová kyselina a její soli a estery,

2.3.6- tricelLsrfeol-octtvá kyselina a její soli a estery, 4ectl-2-OoSxo1oztttiezoniз-llolttVová kyselino a její soli a estery,

2-[l-(N-etoxamino)butyliden]-5-(2-etyltiopropyl)-3-hydroy/cyklohex-2-en-1-on e jeho soli,

2-[!-(N-et,ioeInino )butylidenO-5-(2-f erlΊniopoolyl-3-lyPooyyclkloheo-2-en-1 -on a jeho soli, gibellerová kyselina a její soli, dvojsodná sůl mmeylarsonové kyseliny, monosodná sůl ietylapsonivé kyseliny, a jeho soli,

N, N-bUs(fisfiOimieyl)glycin a jeho soli,

2-chloretylester 2-chlirrt8nfoiOonové kyseliny, aiOi0nπl-eeylkkгbomiylfoofonnt,

2i-o-Ujtll-1-n-butylaiioicykliheзo^řlfoiion0t, tpitooUutylfoofii,

O, 0-diisooPiOyl-5-(2-UenzensuliilO^rl^θαlinoityl)biof ioooithionát,

2,3-di!odro-)di-demetyl-) ,4t2ntiin-1 ,1 ,4,4-tetraooii,

5-Pcru.butyl-2-(2,4clioP-o--5-Opioooplxy0lnbl1-1 ,3,4-ooa2iazil-2-in, 4,r-2lc0i2r-2-trj0iiormeUylbenzi2aZizol a jeho soli,

1,2,3,l-tetroУρdropyoddθ-dd-0,6-dion·a jeho soli, ionOi2Nd2mityУhhУ2·azid kyseliny jantarové a jeho soli, (2-ch].oretyl) triietylaioniuichloiid, (2-ieeyl-4-ieI0l8^lJliiOУl) triflio:!meteosulionoa0ni2,

1, 1 dieιtlty4-4,6-dOOsiprlpyln02indlnyletylOeton,

2- [i -(2,Г^^вГ^^пуУbetylsulfomyl] pyridin-N-oxid, dorečnan sodný, phodanid amorný, kyanemid vápenatý.

Kromě toho je užitečné mísit nové sloučeniny samotné nebo v komibnaci s dalšími herbicidy také ještě-s dalšími prostředky k ochraně rostlin a společně pak aplikovat takovéto síísí, například spolu s prostředky k potírání Škůdců nebo iytopatogenoícl hub popřípadě baterií. Význam má dále mís i telcat s roztoky minerálních solí, které se používají k po tlačení nedostatků živin nebo stopových prvků.

K aktivizaci leгUicn2oíli účinku se mohou přidávat smáčedla a adheziva jakož i neiytotooické oleje a olejové konccnnráty.

Claims (2)

1. PŘEDMĚT VYNÁLEZU

   1. HerbUci2oí prostředek, vyznnaující se tím, že obsahuje inertní přísady a jako účinnou složku alespoň jeden derivát 4H--,i-brozoxθznnu obecného vzorce I (I)

   S^^gra^a, n. p·, MOST

   Cena 2,40 Kčs v němž

   R¹ znamená vodík nebo halogen a

   R znamená fenylovou skupinu substituovanou helogenalkenyloxyskupinou s až 3 atomy uhlíku nebo halogenalkylovou skupinou s ež 3 atomy uhlíku, nebo znamená tienylovou skupinu substituovanou metylovou skupinou,
2. 2 1 dále pak R v případě, když R neznamená vodík, znamená thienylovou skupinu, a když i , 2

   R znamená vodík, pak R neznamená trifluormetylfenylovou skupinu.

   2. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1 obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na popřípadě substituovanou antranilovou kyselinu obecného vzorce II nh₂ (II) v němž r! má význam uvedený v bodě 1, nebo na sůl této antranilové kyseliny a alkalickým kovem nebo s kovem alkalické zeminy, působí helogenidem kerboxylové kyseliny obecného vzorce III ¹¹ 2

   Hal - C - ΈΓ (III) v němž

   R má význam uvedený v bodě 1 a

   Hel znamená halogen, v inertním organickém rozpouštědle nebo ve vodě a popřípadě v přítomnosti činidla vázajícího kyselinu při teplotě v rozmezí od 0 do 60 °C ze vzniku karboxamidu obecného vzorce IV (IV) v němž

   1 2

   R a R mají význam uvedený v bodě 1, a ten se potom v přítomnosti činidla odnímajícího vodu cyklizuje při teplotě v rozmezí mezi 30 a 150 °C.