DK150596B - 4h-3,1-benzoxazinderivater, herbicid og fremgangsmaade til bekaempelse af uaenskede planter - Google Patents

4h-3,1-benzoxazinderivater, herbicid og fremgangsmaade til bekaempelse af uaenskede planter Download PDF

Info

Publication number
DK150596B
DK150596B DK000281AA DK281A DK150596B DK 150596 B DK150596 B DK 150596B DK 000281A A DK000281A A DK 000281AA DK 281 A DK281 A DK 281A DK 150596 B DK150596 B DK 150596B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
parts
acid
weight
plants
formula
Prior art date
Application number
DK000281AA
Other languages
English (en)
Other versions
DK281A (da
DK150596C (da
Inventor
Gerhard Hamprecht
Juergen Varwig
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of DK281A publication Critical patent/DK281A/da
Publication of DK150596B publication Critical patent/DK150596B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK150596C publication Critical patent/DK150596C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D265/22—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C65/28—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

i 150596
Opfindelsen angår hidtil ukendte substituerede 4H-3,1-benzoxazinderivater, herbicider, der indeholder disse forbindelser som aktive stoffer, samt en fremgangsmåde til bekæmpelse af uønskede planter med disse forbindelser.
5 4H-3,l-benzoxazin-4-oner er kendt som mellemprodukter for syntesen af farmakologisk virksomme forbindelser (DE-OS 16 70 375, DE-QS 25 56 590) eller som herbicide aktive stoffer (BE-PS 648 259, US-PS 3 970 652). Især 10 4H-3,l-benzoxazin-4-oner, der i 2-stillingen bærer en trifluormethylsubstitueret phenylgruppe, er herbicidt aktiv og udmærker sig i sammenligning med den usubsti-tuerede 2-phenyl-4H-3,l-benzoxazin-4-on ved en højere aktivitet og et bredere virkningsspektrum. Disse forbin- 15 delser er dog lidet virksomme mod Amaranthaceae og uønskede arter fra bælgplantefamilien.
Det er også kendt, at 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin- 4-on-2,2-dioxid (Bentazon) er herbicidt aktivt (DE-PS 15 42 836).
20 Det har nu vist sig, at 4H-3,1-benzoxazinderivaterne ifølge opfindelsen ved god forligelighed overfor en række kulturplanter i højere grad er herbici.dt aktive og udviser et bredere virkningsspektrum end kendte 4H-3,1-benzoxazinderivater.
25 4H-3,1-benzoxazinderivaterne ifølge opfindelsen er ejen dommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne.
Herbicidet ifølge opfindelsen er ejendommeligt ved det i den kendetegnende del af krav 6 angivne.
30 Fremgangsmåden ifølge opfindelsen til bekæmpelse af uønskede planter er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 7 angivne.
2 150596 I formel I betyder R1 hydrogen, fluor, chlor, brom eller iod.
r2 i formel I betyder f. eks. 2-methyl-thienyl-(5), 5 2-methyl-thienyl-(4), 2-methyl-thienyl-(3), 3-methyl-thienyl-(5), 3-methyl-thienyl-(4), 3-methyl-thienyl-(2), 2-chlor-thienyl-(5), 2-chlor-thienyl-(4), 2-chlor-thienyl-(3), 3-chlor-thienyl-(5), 3-chlor-thienyl-(4), 3-chlor-thienyl-(2), 2-trifluormethyl-thienyl-(2), 2-trifluormethyl-thienyl-10 (4) eller en phenylgruppe, der kan bære følgende substi- tuenter: chlormethyl, dichiormethyl, trichlormethyl, fluormethyl, difluormethyl, trifluormethyl, chlorfluormethyl, chlordi-15 fluormethyl, dichiorfluormethyl, 1,1-difluorethyl, penta-fluorethyl, 2,3,3-trichlorallyl, trifluoracetyl, 1,2-dichlorvinyl oxy, trichlorvinyloxy, 1,2-difluorvinyloxy, 2-chlor-1,2-difluorvinyloxy, 1-fluor-2,2-dichlorvinyloxy, 2,2-dichlorvinyloxy, 2,2-dibromvinyl, 2-chlorvinyloxy, 2-20 chlor-prop-l-enyloxy.
De i den kendetegnende del af krav 2 angivne forbindelser er særligt foretrukne.
25 De i den kendetegnende del af krav 3 angivne forbindelser er særligt foretrukne. Det angivne halogenalkyl med indtil 3 carbonatomer er især trifluormethyl.
Forbindelserne ifølge krav 1 kan fremstilles ved, at 30 man omsætter en eventuelt substitueret anthranilsyre
med formlen II
R1 O --C-OH
kjk di), x NH2 3 150596 hvori R1 har de i krav 1 angivne betydninger, med mindst det dobbelte molære overskud af et carboxylsyrehalogenid med formel m o 5 Hal-C-R2 (III) 2 hvori R har de i krav 1 angivne betydninger og Hal betyder halogen, i en aromatisk tertiær amin som opløsningsmiddel ved en temperatur i området mellem 10 og 60 °C.
10 Herved betyder Hal især fluor, chlor eller brom.
Hvis man anvender anthranilsyre og 3-(l>2-dichlorvinyloxy)-benzoylchlorid som udgangsmaterialer, kan reaktionsforløbet 15 gengives ved følgende formelskema: C0?H 0 * -«-q p ^ - & * 0 —C = C^ - 20 ' j ect0-^ C1 \=J i Cl x0-0=c^ 25 nh
Hensigtsmæssigt lader man et dobbelt overskud af carboxyl-syrehalogenidet med formel III løbe ind i en opløsning af anthranilsyren med formel II i den 5 til 25 gange molære 30 mængde af en aromatisk amin, beregnet i forhold til anthranilsyre, ved en temperatur mellem 10° og 60° C, og man ef-terrører derpå i 30 minutter ved 25° C (j.Chem.Soc. (C) 1968, 1593). Til oparbejdning kan man derpå indrøre isvand og separere fra det udfældede bundfald. Ligeledes kan man 35 bringe carboxylsyrehalogenidet med formel III til at foreligge.
150598 4
Velegnede aromatiske tertiære aminer er f.eks. pyridin, a-, β- og jf-picolin, lutidin, quinolin og acridin.
Forbindelserne ifølge krav 1 kan også fremstilles ved,
5 at man omsætter en eventuelt substitueret anthranilsyre med formel II
R1 0 ✓'Si-C-OH
10 kA «I), NHa
hvori R^ har de i krav 1 angivne betydninger, eller ^ et alkalimetal- eller jordalkalimetalsalt af denne anthranilsyre med omtrentligt støkiometriske mængder af et carboxylsyrehalogenid med formel III
O
20 "
Hal-C-R2 (III), p
hvori R har de i krav 1 angivne betydninger og Hal er halogen, i et inert organisk opløsningsmiddel eller i vand og eventuelt i nærværelse af en syreacceptor, ved en temperatur mellem 0 og 60° C, til et carboxylsyreamid med formel IV
R1 o
30 -C-OH
• kjk (IV), NH -C-R2
II
o 35 .12 hvori R og R har de i krav 1 angivne betydninger, og at man derpå cycliserer dette i nærværelse af et vandfjernende middel ved en temperatur i området mellem 30 og 150 °C.
5 150596 5 Hvis man anvender 2-methyl-thiophen-4-carboxylsyrechlorid og anthranilsyre som udgangsmaterialer, kan reaktionsforløbet gengives ved følgende formelskema: 0
io H
r^C02E C1”C\ 4 _ ! „ iXl·«, i. _ 20 Velegnede inerte opløsningsmidler til denne omsætning er carbonhydrider, såsom ligroin, benzin, toluen, pentan, he-xan, cyclohexan, petrolether, halogencarbonhydrider, såsom methylenchlorid, chloroform, tetrachlorkulstof, 1,1- og 1,2-dichlorethan, 1,1,1- og 1,1,2-trichlorethan, chlorbenzen, 25 o-, m-, p-dichlorbenzen, o-, m-, p-chlortoluen, nitrocarbon- hydrider, såsom nitrobenzen, nitroethan, o-, m-, p-chlor-nitrobenzen, nitriler, såsom acetonitril, butyronitril, iso-butyronitril, ethere, såsom diethylether, di-n-propylether, tetrahydrofuran, dioxan, estere, såsom aceteddikeester, 30 ethylacetat eller isobutylacetat, eller amider, såsom formamid, methylformamid eller dimethylformamid.
Som syreacceptorer kan man anvende alle sædvanlige syrebindende midler. Hertil hører fortrinsvis alkalimetalhydroxi-35 der, alkalimetalcarbonater og tertiære organiske baser.
Særligt velegnet er f. eks. natriumhydroxid, natriumcarbo-nat, natriumhydrogencarbonat, triethylamin, pyridin, 6 150596 trimethylamin, ot-, 0-, jfv-picolin, lutidin, N,N-dimethylani-lin, Ν,Ν-dimethylcyclohexylamin, quinolin og tri-n-butylamin.
Det syrebindende middel anvendes hensigtsmæssigt i ækvivalente mængder, beregnet i forhold til carboxylsyrehalo-^ genidet med formel III.
Som vandfjernende midler kan man anvende symmetriske og blandede carboxylsyreanhydrider, såsom eddikesyreanhydrid, propionsyreanhydrid, smørsyreanhydrid, myresyreeddikesyre-10 anhydrid, myresyrepropionsyreanhydrid eller eddikesyrepr opi onsyreanbydr id, desuden dicyclohexylcarbodiimid eller thionylchlorid. Cycliseringen gennemføres under tilsætning af den 1 til 10 gange molære mængde af vandfjernende middel, beregnet i forhold til carbonamid med formel IV.
15
Udgangsstofferne med formlerne II og III anvendes i omtrentligt støkiometrisk forhold, d.v.s. hensigtsmæssigt i et under- eller overskud på indtil 10% udgangsmateriale med formel III i forhold til udgangsstof med formel II.
20
Hensigtsmæssigt gennemføres fremgangsmåden sådan, at man via to tilledninger lader carboxylsyrehalogenidet med formel III og den ækvivalente mængde af syreacceptor ved en temperatur mellem 0 og 60° C løbe til en omtrentligt ækvi-25 valent mængde af anthranilsyre med formel II eller et salt deraf i et indifferent organisk opløsningsmiddel eller i vand. Derpå efterrører man i 15 minutter ved stuetemperatur. Reaktionsblandingen bliver derefter eventuelt koncentreret, bliver gjort svagt sur i varmen med 5 n saltsyre 30 og bliver afkølet og frasuget (J.Org.Chem. 2, 396 (1944)), hvorved der fremkommer en N-acyl-2-aminobenzoesyre.
Denne kan derpå i nærværelse af den 5 til 10 gange molære mængde af carboxylsyreanhydrid som vandfjernende middel, f. eks. eddikesyreanhydrid, cycliseres ved omrøring, 35 eventuelt under afdestillation af den opståede eddikesyre, til den ønskede 4H-3,1-benzoxazin ved en temperatur mellem 30 og 150 °C. Med henblik på oparbejdelsen fjerner 7 150596 man herved overskydende vandfjernende middel under reduceret tryk og omkrystalliserer eventuelt med henblik på rensning. I stedet for anthranilsyren kan man også bringe carboxylsyrehalogenidet til at foreligge.
5
Hvis man anvender dicyclohexylcarbodiimid eller thionylchlo-rid som vandfjernende middel, lader cycliseringen sig gennemføre med den 1 til 4 gange molære mængde.
2 10 4H-3,l-benzoxaziner med formel I, i hvilke R betyder en med halogenalkenyloxy substitueret phenylgruppe, fremstilles hensigtsmæssigt ved omsætning mellem halogenalkenyloxy-substituerede benzoesyrer i de tilsvarende syrechlorider (Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, bind 8, side 15 463 ff, 4. oplag, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1952), der derpå på kendt måde omdannes til de tilsvarende amider med eventuelt substituerede anthranilsyrer med formel I.
Disse sidste kan derpå ved ringslutning overføres til substituerede 2-phenyl-3,l-benzoxazin-4-oner, i nærværelse af 20 vandfraspaltende midler.
Til isolation af 4H-3,1-benzoxazinderivaterne med formel I fra reaktionsblandingen kan man behandle disse med vand, fortyndet alkali eller fortyndet syre til separation af bi-25 produkter, såsom ikke omsat anthranilsyre, syrechlorid eller basehydrochlorid, tørre og derpå koncentrere. Eventuelt kan slutprodukterne også renses ved omkrystallisation eller chromatografi.
30 Fremstillingen af carboxylsyrehalogeniderne med formel III
lader sig eksempelvis forklare med 3“(l*,2f-dichlorvinyloxy)-benzoylchlorid: a) 185 dele trichlorethylen indføres i en suspension af 35 180 dele 3-hydroxybenzoesyremethylester-natriumsalt i 200 dele ethylenglycolmonoethylether i en autoklav og holdes under omrøring i 2 timer ved 150° C. Efter aftrækningen af 150596 δ opløsningsmidlet under reduceret tryk optages den viskose remanens i 300 dele methylenchlorid, filtreres med aktivt carbon og chromatograferes over neutralt aluminiumoxid. Efter fjernelsen af methylenchloridet under reduceret tryk 5 destilleres remanensen over en Vigreux-kolonne ved 125 - 131° C/0,6 mbar, hvorved 3-(l*,2’-dichlorvinyloxy)-benzoe- 25 syremethylester med n^ = 1,5419 fremkommer.
b) 30 dele af den før angivne ester omrøres i en opløs-10 ning af 7>2 dele kaliumhydroxid i 100 dele vand og 9 dele ethanol i 2 timer under tilbagesvaling. Derpå extraherer man reaktionsblandingen en gang med 50 dele ether, der røres ind i 70 volumendele iskold, 12% saltsyre, der frasu-ges og der vaskes med vand. Efter tørringen fremkommer der 15 24 dele 3-(l',2’-dichlorvinyloxy)-benzoesyre med smp. 137 - 141° C.
c) 81,6 dele 3-(l',2r-dichlorvinyloxy)-benzoesyre i 620 dele 1,2-dichlorethan blandes med 48 dele thionylchlorid 20 og en dråbe pyridin og holdes i omrøring i 3 timer under tilbagesvaling. Efter koncentreringen under reduceret tryk isolerer man 85 dele 3-(l’,2’-dichlorvinyloxy)-benzoylchlo-rid med smp. 50-54° C.
25 De følgende eksempler forklarer fremstillingen af 4H-3,1- benzoxaz-inderivaterne ifølge opfindelsen med formel I. Vægtdele forholder sig til volumendele som kg til 1.
EKSEMPEL 1 30
Fremstilling af 2-(3-trifluormethylphenyl)-5-chlor-4H-3,l-benzoxazin-4-on a) 23 dele 3-trifluormethylbenzoylfluorid og 12,2 dele tri-35 ethylamin indføres via to tilføringer samtidigt v^d 20 til 25° C til en opløsning af 20,6 dele 6-chloranthranilsyre i 310 dele 1,2-dichlorethan,og der efterrøres i 10 minutter.
9 150596
Derpå extraherer man reaktionsblandingen en gang med 70 volumendele 1 n saltsyre, hvorved der udfældes et farveløst bundfald. Dette opløses i eddikesyre, den organiske fase bliver endnu engang vasket med 1 n saltsyre og med vand, 5 tørres over magnesiumsulfat og koncentreres; herved fremkommer der 32 dele N-3’-trifluormethylbenzoyl-6-chloran-thranilsyre med smp. 217 - 219° C. På samme måde går man frem med den før fremkomne 1,2-dichlorethanfase, hvorved der endnu en gang fremkommer 7 dele af det samme produkt 10 med et smeltepunkt på 210 - 218° C.
b) 25 dele N-3’-trifluormethylbenzoyl-6-chloranthranilsyre omrøres i 250 dele eddikesyreanhydrid i 2,5 timer under tilbagesvaling. Efter koncentreringen under reduceret tryk 15 optages remanensen i methylenchlorid, vaskes to gange, hver gang med 100 volumendele 0,5 n natronlud og med vand, og tørres. Derpå chromatograferes opløsningen over neutralt aluminiumoxid, hvorved der fremkommer 23 dele 2-(3'-tri-fluormethylphenyl)-5-chlor-4H-3,l-benzoxazin-4-on med smp.
20 116 - 120° C.
Udbytte: 97 % af teoretisk mængde, EKSEMPEL 2 25
Fremstilling af 2-(3T-trifluormethylphenyl)-5-fluor-4H-3,1-benzoxazin-4-on a) 23 dele 3-trifluormethylbenzoylfluorid og 15,3 g dime-30 thylcyclohexylamin indføres samtidigt over to tilføringer ved 25 til 30° C i en opløsning af 18,6 dele 6-fluoranthra-nilsyre i 350 dele eddikeester. Reaktionsblandingen efterror es i 30 minutter, og den extraheres en gang med 1 n saltsyre og med vand. Efter tørringen og koncentreringen frem-35 kommer der 38 dele N-3’-trifluormethylbenzoyl-6-fluor-anthra-nilsyre med smp. 183 - 185° C; udbytte: 97 % af teoretisk mængde.
150536 10 b) 25 dele thionylchlorid tilsættes ved stuetemperatur til en suspension af 23 dele N-3’-trifluormethylbenzoyl-6-fluor-anthranilsyre i 150 dele 1,2-dichlorethan, og derpå omrøres i 1 time under tilbagesvaling. Derpå koncentreres reaktions-
C
blandingen, den optages i methylenchlorid, og den extrahe-res en gang med vand og to gange med 100 volumendele 0,5 n natronlud hver gang. Efter tørringen, koncentreringen, fra-sugningen og vaskningen med lidt cyclohexan isolerer man 20 dele 2-(3T-trifluormethylphenyl )-5-fluor-4H-3»1-benzoxa-10 zin-4-on med smp. 115 - 121° C; udbytte: 92 % af teoretisk mængde.
I henhold til tilsvarende metoder kan man fremstille følgende 4H-3>l-benzoxazinderivater med formel I: 11
15 O 5 9 G
αχ nr‘_ Smp.[°Cj ^ ~f~\ 106-108 xf2ci 5 _/Λ 92- 95 ^Χροι2 14 ~^y 109-112 n0-CC1=CHC1 jT\ 33 "\s/^CH3 155-157 34 K,Ch—n 117-120 38 160-163 -ty •s 150598 ! i i
S
12 i .nr. R1 R2 SmP* [°C] 50 Cl -£y<*3 148-150 % 51 Cl ”\3 106-108 52 F _/ ^-CF^ 136-139 61 01 -Q 138-140 OFC12 64 cl —117-119 ^CHF2 66 01 JT\ 176-178 6? Cl X1ck_ 189~192 68 Cl -h3^-^ 155-158 69 F 183-186 73 C1 96-100 ^cf2ci 75 01 -Q 119-123 ^0-CCl=CKCl 150596 13 nr. R2 Smp-é [°C] 80 P 94-98 CF_.
< 87 F O 129-133 ^ cp2ci SS Cl /Γ\ -\jrm Cl2 180-183 150595 14
De aktive stoffer ifølge opfindelsen kan f.eks. anvendes i form af direkte-udsprøjtelige opløsninger, pulvere, suspensioner, også højprocentige vandige, olieagtige eller andre suspensioner eller dispersioner, emulsioner, olie- 5 dispersioner, pastaer, pudringsmidler, udstrøningsmidler eller granulater ved udsprøjtning, tågedannelse, forstøvning, udstrøning eller udhældning. Anvendelsesformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene; de skal i hvert fald sikrer den finest mulige fordeling af de aktive 10 stoffer ifølge opfindelsen.
V
Til fremstilling af direkte udsprøjtelige opløsninger, emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kommer mineraloliefraktioner med middelhøjt til højt kogepunkt, såsom petroleum eller dieselolie, desuden kultjæréolie, samt olier af 15 vegetabilsk eller animalsk opfindelse, alifatiske, cycliske og aromatiske carbonhydrider, f.eks. benzen, toluen, xylen, paraffin, tetrahydronaphthalen, alkylerede naphthalener eller disses derivater, f.eks. methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, tetrachlorkulstof, cyclohexanol, cyclo-20 hexanon, chlorbenzen, isophoron, stærkt polære opløsningsmidler, såsom f.eks. dimethylformamid, dimethylsulfoxid, N-methylpyrrolidon og vand, i betragtning.
Vandige anvendelsesformer kan fremstilles af emulsionskoncentraterne, pastaerne eller befugtelige pulvere (sprøjte-25 pulvere, oliedispersioner)' ved tilsætning af vand. Til fremstilling af emulsioner, pastaer eller oliedispersioner kan man i vand homogenisere stofferne som sådanne eller stofferne opløst i en olie eller et opløsningsmiddel., ved hjælp af befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller 30 emulgeringsmiddel. Men man kan også fremstille koncentrater, der består af aktivt stof, befugtnings-, adhæsions-, dispergerings- eller emulgeringsmiddel og eventuelt opløsningsmiddel eller olie, og som er velegnet til fortynding med vand.
150586 15
Som overfladeaktive stoffer kommer alkalimetal-, jordal-kalimetal-, ammoniumsalte af ligningsulfonsyre, naphthalen-sulfonsyre, phenolsulfonsyre, alkylarylsulfonater, alkyl-sulfater, alkylsulfonater, alkalimetal- og jordalkali-5 metalsalte af dibutylnaphthalensulfonsyre, laurylether- sulfat, fedtalkoholsulfater, fedtsure alkalimetal- og jordalkalimetalsalte, salte af sulfaterede hexadecanoler, heptadecanoler, octadecanoler, salte af sulfateret fedtal-koholglycolether, kondensationsprodukter af sulfoneret 10 naphthalen og naphthalenderivater med formaldehyd, koiiden-sationsprodukter af naphthalen eller naphthalensulfonsyrer med phenol og formaldehyd, polyoxyethylenoctylphenolether, ethoxyleret isooctylphenyl, octylphenyl, nonylphenol, alkylphenolpolyglycolether, tributylphenylpolyglycolether, 15 alkylarylpolyetheralkoholer, isotridecylalkohol, fedtal- alkoholethylenoxid-kondensater, ethoxyleret ricinusolie, polyoxypropylen, laurylalkoholpolyglycoletheracetal, sorbitester, lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose i betragtning.
20 Pulvere, udstrønings- og pudringsmidler kan fremstilles ved blanding eller fælles formaling af de aktive stoffer med et fast bærestof.
Granulater, f.eks. omhyllings-, imprægnerings- og homogengranulater, kan fremstilles ved binding af de aktive stof-25 fer til faste bærestoffer. Faste" bærestoffer er mineraljorder, såsom silicagel, kiselsyrer, kiselgeler, silicater, talkum, kaolin, attaler, kalksten, kalk, kridt, bolus, løss, ler, dolomit, diatomejord, calcium- og magnesiumsulfat, magnesiumoxid, formalede formstoffer, gødningsmidler, såsom 30 f.eks. ammoniumsulfat, ammoniumphosphat, ammoniumnitrat, urinstoffer og vegetabilske produkter, såsom kornmel, træbark-, træ- og nøddeskallemel, cellulosepulver og andre faste bærestoffer.
150595 16
Formuleringerne indeholder mellem 0,1 og 95 vægt-%, fortrinsvis mellem 0,5 og 90 vægt-%, aktivt stof.
Eksempler på formuleringer er: I. Man blander 90 vægtdele af forbindelsen i henhold til 5 eksempel 1 med 10 vægtdele N-methyl-a-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.
II. 20 vægtdele af forbindelsen i henhold til eksempel 2 opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol ethylenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid, 5 vægtdele calciumsalt af dodecyl-benzensulfonsyre og 5 vægtdele af tillej-ringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie.
Ved udhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 15 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.
III. 20 vægtdele af forbindelsen nr. 14 opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 30 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tillejringsproduktet af 7 mol 20 ethylenoxid til 1 mol isooctylphenol og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved indhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% aktivt stof.
25 IV. 20 vægtdele af forbindelsen nr. 33 opløses i en blanding, der består af 25 vægtdele cyclohexanol, 65 vægtdele af en mineraloliefraktion med kogepunkt 210 til 280° C og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved indhældning og fin fordeling af 30 opløsningen i 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.
17 150596 V. 20 vægtdele af forbindelsen nr. 69 blandes godt med 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutyl-naphthalen-a-sulfonsyre, 17 vægtdele af natriumsaltet af en ligninsulfon-syre fra en sulfitaffaldslud og 60 vægtdele pulverformig 5 kiselsyregel og formales i en hammermølle. Ved fin fordeling af blandingen i 20 000 vægtdele vand opnår man en .sprøjtevæske, der indeholder 0,1 vægt-% af det aktive stof.
VI. 30 vægtdele af forbindelsen nr. 66 blandes grundigt med en blanding af 92 vægtdele pulverformig kiselsyregel 10 og 8 vægtdele paraffinolie, der var sprøjtet på overfladen af denne kiselsyregel. På denne måde opnår man et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne.
Applikationen af de aktive stoffer eller af midlerne kan foregå før eller efter spiringen. Derved kan midlerne på-15 føres på voksestedet, før de uønskede planter er spiret op af frøet eller er fremdrevne af vegetative plantedele, eller de påføres på bladene af de uønskede planter og kulturplanterne. Fortrinsvis udbringes de nye aktive stoffer efter spiringen af de uønskede planter, samt på kulturfla-20 der og på uopdyrket land. Hvis de aktive stoffer er mindre forligelige med kulturplanten, kan man også anvende udbringningsteknikker, hvor de herbicide midler ved hjælp af sprøjteapparater sprøjtes på en sådan måde, at bladene af de følsomme kulturplanter så vidt muligt ikke rammes, 25 mens de aktive stoffer rammer bladene af derunder voksende, uønskede planter eller den udækkede jordoverflade (post-directed, lay-by)o
Den anvendte mængde af de aktive stoffer andrager i afhængighed af årstiden og vækststadiet mellem 0,1 og 15 kg/ha 30 og derover, hvorved de højere doser især er velegnet til total bekæmpelse af vegetationer.
150596 18 ______ _ Indflydelsen^ af forskellige repræsentanter for 4H-3,l-t>enz- oxazinderivaterne ifølge opfindelsen på væksten af uønskede planter i sammenligning med kendte, aktive stoffer påvises ved drivhusforsøg: t 5 Som kulturbeholdere tjente formstof urtepotter med et ind-hold på 300 cnr og lerholdigt sand med ca. 1,5% humus som substrat. Frøene af forsøgsplanterne svarende til tabel 1 bredsåedes, separat efter arter', eller man anvendte forspirede ungplanter eller stiklinger eller forspirede knolde 10 af Cyperus esculentus.
Generelt fremdrev man planterne med henblik på behandling efter spiring indtil en højde af 3 til 10 cm, og derpå behandlede man. De aktive stoffer sprøjtedes på skuddelene af planterne og den ikke fuldstændigt af planter dækkede 15 jordoverflade, suspenderet eller emulgeret i vand som fordelingsmedium, ved hjælp af fint fordelende dyser. Forsøgsurtepotterne opstilledes derpå i forskellige temperaturområder i drivhusanlæggene, hvorved man for termofile arter foretrækker mellem 20 og 30° C og for sådanne, der 20 foretrækker et moderat klima, foretrækker mellem 10 og 20°C. Forsøgsperioden strakte sig over 2 til 4 uger. I dette tidsrum plejede man planterne og deres reaktion på de enkelte, aktive stoffer blev evalueret. Bedømmelsen af forsøgene foretoges i henhold til en skåla på 0 til 100. Der-25 ved betyder 0 ingen beskadigelse og 100 betyder fuldstændigt drab, i det mindste af de overjordiske skuddele.
Som sammenligningsmiddel undersøgte man de kendte aktive stoffer 2—(3T-trifluormethyl-phenyl)-4H-3,l-benzoxazin-4-on (V-^; US-PS 3 970 652) og 3-isopropyl-2,l,3-benzothiadiazin-30 4-on-2,2-dioxid (V2; DE-PS 15 42 836).
I tabellerne anvendes betegnelsen "a.S." som en forkortelse for "aktivt stof".
19 150596 Η Φ Ρ Φ -Ρ ♦ ι rH · ίΟ ·
Ch +3 . . 3 -p m Ο S-. Ο £Χ C Μ ϊ S-ι ο ·Η Ά £ Ο ~ -ρ +3 c α «s cd m 0) ω ® d · faO · ·· ·
-Η T3 O ij O I
W · o · <H 3 <rl O i, £ ,2 ρ, Φ 43
Φ risi tj !3 ft 4 H
d ?4 5 Φ 2 d O d 5 O <; Q H S S £u c0 ft
d φ •p d c0 iH
^ ra ω S c0 > nid
0 c-, co i—t c0 § S
o O 3 P 3 3 Φ SU i o · C > £>
-P 43 P Ή ft β ri g H
ra d <y $u c α d 43 P d •H p s., o cd to a u j co 43 to « o to g
Pi W Ctf Ή cO ·η P
1 P P CO ·Η i—i P ‘d M ,£ p -H su d £ ra Ό
_I m 43 -Η £3 d -Η P >> S O
^ .-I C Ό S* O i-· O d P
. ri d OO-HP-HgCO
m fri L£-CSL,0 43 li C
® _g tf W α 43 SU .r-i CO rH Φ <“ t; ε ορρφρφοχ: «{ O < piyss^Ncoo 20 150B96 % , 3 S O C o O co o min k P 3 oooc^occ 0) β β i—i i—i t—i *—i h gs
H S tO
β Φ β * φ "SS. o ϋ ν-ο·Η
c, · COCO loco O O
•H d)f ft O O O O Ό co O C
CQ β fe .-i M rH r-H r-lrH
hS b ω φ
-P bO
cd ·η · o •h «ad cC oc t 22 ^2 ^ Φ toH bo
Ti <D
β P
•Η · N bflTi cd o o ·
X g -P CO co O co cc O O
0 β w β co o o c N ω 0) o ι-i r-i β -p p -p ω · β ,0 03 cd
1 β HH
Η ,β fe <H
~ > 03 o o V T1 ^ fj i m io i ·—i i cvi
ti S SI'S CO m - CM
<t β <J β
•H O
«Ν fe β bO cq β cd >> bO H CD Cd OO CM CO cc oo
β β NS
•Η ·Η β fe
^£j 03 O
β ·Η · •Η β -Ρ -Ρ ^ .μ φ ΟΟΟΟΟΟΟΟ β in Η Φ η ω ο Φ •Η Φ Ti Φ X2 W bO'”' 03 β Η β cd Η Φ Φ ίΒ 43 Φ
43 TJ ε\ bO
, β · ·Η > Φ -Ρ CQ Ti Φ
Η > TJ · in in ιη ιη β TJ
-Ρ β β β cm in cm m cm cn cm ιη ,χ φ X β Φ ^ ^ ~ 03 Τi
Φ >b0 OOOCOOOO (D
Η Ti β 44 42 β Φ Φ Φ C0 > . β -Ρ φ s I bO β β Η CM ^ ·Η fe
Η > i II II
Φ ·Η *Η ,η CM
Ρ -Ρ Ο ι-Η 03 ί> !> ! Ο β ,Χ-Ρ Ο Η ^ Μ S‘ ^ I Ο Η β «,ί Pjsi Ή(1) β(ΰ 21 1505S6 ω
CQ
η CT
ω "d w S φ ra δ η CO ©
bO
d ·Η S
φ 'd p t> cd ·Η
Pi -d
^ CQ O
S n oS O CO co O
if ^ H 5 O ΟΛ CT\ O
g boSjs
•P O iJH
U O Cd <D in >d φ s -s •H 3 N cd
cd H
X ft § g 0 cq d d N hO O > cj S ·Η ·Η ,α o o 1 o p ω p-f fe Eh cd r\ i © tr! xJ' <1 ^
a U
•p o*° * -P w in in o o m ·> ^ ** ** -P \-/ £ Cti O O *-** Ή •H * i / \ jp
> CQ ££ λ > bO
-i g Y/ s* •P £ y <iw PI i> Φ ·Η k
•P ·Ρ rH
•Η O
0 Ή
•H O CM
P M rH I! ri t * <?<^νΐΥ © φ 1 ‘ 'ri ‘ Φ i Htf K s o^ o C/2 d) K ^ ^ ^ -p
H ·=τ co rH
ω ·Η HH cn vo ^ rQ -P O · cd Pj-P p
Eh <d CQ 5h 150596 22
S
w <1>
·- CQ
rH
<D
&0 •H g -d 2 cd ·Η -d cq o ω ft ° 2 g fan φ xi O 2.
ΟΛΗ O <* <*
O c« M
U <D -P S cd
rH
ft S S
CQ d 3 bO O ί> S ·Η ·Η CQ -P +3 O Sn Cl) O O O o fe Eh cd ω d bo^ £ cd S Λ e\ * •P cq in cn in in ‘‘Cf · *S +, Λ * d cd o o o c ω > bo d X <5 C* «—| (—l i—! O o o
CM __ OJ _ C\J
I "« 'Pc/ o5 o5 in y i i 0
<Η H
^ ^ £j K O fe ΚΛ 43 H > CD ·Η CH σ\ — ΓΟ t—
-P O · ^ t— cO
cd XP U
Eη <J CQ d 150596 23 A la •o £ 3 o o o cd cd ρ o ^ o o S '''»r-1 bO i—i i—i ·—i 1 *
£R O-H
•H ^CO 3 P Φ d ω
3 H S S
3 ® 3 3
,¾ bO-HCQ^—., q O
3 -h -d g - ° ’ § 5 tj o 3 2 2 2 2 -t? cd S-P ^ ^ Φ ra & cq u -d 3 ω φ o
cd si φ Q-P
Η ί> ,£2 rQ Ή
d 3 bO
ω x) o m 3 cd f>> ,ω ·Η 3 Φ cd _ _ Φ ni s in o I o o
<H Μ -P
cd 3 3 •h cd
Φ 3 rH
CQ -H ft S S
H ft cd 3 3 Φ m oj MI O ? ft CC ®·Η·Η S ίπ o Jp +3 ·ρ <-} o o o o ffi φ /i J u w ,¾ -P o =/ ^ορφ Φ Ή ^ \ /fcEHCd
,Q Φ V-rC
Η Φ 2-/ Λ •η ω \ j/ Q) •p H "' d Φ bO^ 3 d 3 cd Φ S g ,3 -P Φ g\ II £2 m in in in
ίπ 3d o'oo O O
Φ d φ oo<- ^ w d φ > bo 3 > Jj*·, N 3 cd φ * h 0 3
N -P
3 H , Φ 3 w ^ ' ri ^ 3 ft° O r_c\i cj H. § X 2 S 3 ./o ti bo L jll J L J !L J UX1 <j- o c\j^ <1· ft O X o ft
H
Φ cj o in 0-1 ir d · m m b~ 00 cd 3
Eh 3 150596 24 ---------- --------Γ betragtning af den gode forligellghed af de aktive stof fer og mangesidigheden af applikationsmetoderne kan forbindelserne ifølge opfindelsen eller midler, der indeholder disse, udover til de i tabel 1 anførte nytteplanter også 5 anvendes til et yderligere stort antal kulturplanter til fjernelse af uønskede planter.
Til udfladning af virkningsspektret og til opnåelse af synergistiske effekter kan 4H-3,l-benzoxazinderivaterne 10 med formel I både udbringes som sådanne og blandet sammen med talrige repræsentanter for andre herbicide eller vækstregulerende grupper af aktive stoffer. Eksempler på blandingspartnere er diaziner, benzothiadiazinoner, 2,6-dinitroaniliner, N-phenylcarbamater, thiolcarbamater, ha-15 logencarboxylsyrer, triaziner, amider, urinstoffer, diphe-nylether, triazinoner, uraciler, benzofuran-derivater, cyclohexan-1,3-hionderivater og andre.
Det er også nyttigt, at man udbringer forbindelserne ifølge 20 · opfindelsen alene eller i kombination med andre herbicider sammenblandet med yderligere plantebeskyttelsesmidler, f.eks. med midler til bekæmpelse af skadelige organismer eller phytopatogene svampe eller bakterier. Af interesse er desuden blandbarheden med mineralsaltopløsninger, der 2 5 anvendes til ophævelse af ernærings- eller sporgrundstof-mangel. Til aktivering af den herbicide virkning kan man også tilsætte befugtnings- og adhæsionsmidler samt ikke-phy-togene olier og oliekoncentratér.

Claims (2)

150596 1. 4H-3,l-benzoxazinderivater, kendetegnet 5 ved, at de har formel I «1 G n ti
2 (I)> 10 kA/C-R 1. hvori R er hydrogen eller halogen og R er en med halogen- alkenyl eller halogenalkenyloxy med indtil 3 carbonatomer én gang eller to gange substitueret phenylgruppe, hvorved 15 substituenterne kan være ens eller forskellige, en med chlor, methyl eller trifluormethyl substitueret thienyl-gruppe, en med en halogenalkylgruppe med indtil 3 carbonatomer, med undtagelse af trifluormethylgruppen, eller med trifluoracetylgruppen én gang substitueret phenyl-20 gruppe, eller i det tilfælde, at R1 er halogen, en thienyl-gruppe eller en én gang eller to gange med halogenalkyl med indtil 3 carbonatomer substitueret phenylgruppe, hvorved substituenterne kan være ens eller forskellige. 25 2. 4H-3,l-benzoxazinderivater med formel I ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R"*" betyder hydrogen og R2 en én gang med halogenalkyl eller halogenalkenyl med indtil 3 carbonatomer, med undtagelse af trifluorme-thylgruppen, substitueret phenylgruppe. 30 3. 4H-3,l-benzoxazinderivater med formel I ifølge krav 1 2 1, kendetegnet ved, at R er halogen og R er en med halogenalkyl med indtil 3 carbonatomer én gang substitueret phenylgruppe. 35
DK000281A 1980-01-05 1981-01-02 4h-3,1-benzoxazinderivater, herbicid og fremgangsmaade til bekaempelse af uoenskede planter DK150596C (da)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3000309 1980-01-05
DE19803000309 DE3000309A1 (de) 1980-01-05 1980-01-05 4h-3,1-benzoxazinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK281A DK281A (da) 1981-07-06
DK150596B true DK150596B (da) 1987-04-06
DK150596C DK150596C (da) 1987-10-19

Family

ID=6091599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK000281A DK150596C (da) 1980-01-05 1981-01-02 4h-3,1-benzoxazinderivater, herbicid og fremgangsmaade til bekaempelse af uoenskede planter

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4523942A (da)
EP (1) EP0032242B1 (da)
JP (1) JPS56108776A (da)
AR (1) AR227773A1 (da)
AT (1) ATE5588T1 (da)
AU (1) AU535789B2 (da)
BR (1) BR8008626A (da)
CA (1) CA1159060A (da)
CS (1) CS227322B2 (da)
DD (1) DD155866A5 (da)
DE (2) DE3000309A1 (da)
DK (1) DK150596C (da)
ES (1) ES498210A0 (da)
GR (1) GR72797B (da)
HU (1) HU188541B (da)
IL (1) IL61741A (da)
MA (1) MA19035A1 (da)
NZ (1) NZ195915A (da)
PH (1) PH18849A (da)
PL (1) PL125656B2 (da)
PT (1) PT72302B (da)
RO (1) RO81270A (da)
SU (1) SU967259A3 (da)
TR (1) TR21340A (da)
ZA (1) ZA817B (da)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1181420A (en) * 1980-12-29 1985-01-22 Michael J. Fifolt Method for the preparation of fluoroanthranilic compounds
DE3308239A1 (de) * 1983-03-09 1984-09-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-acyl-anthranilsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
FR2566405B1 (fr) * 1984-06-25 1986-09-26 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 4-hydroxy 3-quinoleine carboxylique substitues en 2 par une fonction aminee, leur preparation, leur application comme medicaments, les compositions les renfermant et les intermediaires nouveaux obtenus
DE3514183A1 (de) * 1985-04-19 1986-10-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung substituierter 2-phenyl-4h-3,1-benzoxazin-4-one
GB8820129D0 (en) * 1988-08-24 1988-09-28 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
WO1993022300A1 (en) * 1992-04-23 1993-11-11 Bp Chemicals Limited Process for the production of 2-phenyl-benzoxazin-4-one
GB9209169D0 (en) * 1992-04-28 1992-06-10 British Petroleum Co Plc Organic synthesis
TR27207A (tr) * 1993-11-05 1994-12-06 Bp Chem Int Ltd 2-fenil-4-h-3.1-benzoksazin-4-on tipteki bilesiklerin üretilmesi icin islem.
EP0987257B1 (en) * 1997-05-28 2004-04-14 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 1,2,3-thiadiazole derivatives, plant disease controlling agent, and method for use thereof
EP2066662B1 (en) 2006-09-21 2012-12-05 Kyorin Pharmaceutical Co., Ltd. Serine hydrolase inhibitors
CN102093306B (zh) * 2011-01-10 2013-10-02 华中师范大学 2-苯氧甲基-4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮衍生物的合成及生物活性
CN102875540A (zh) * 2012-10-30 2013-01-16 南开大学 2-苯并恶嗪酮基-5-环己氨基羰基四唑酮的除草活性
JP7485399B2 (ja) * 2019-08-21 2024-05-16 ザ スクリプス リサーチ インスティテュート インターフェロン遺伝子の刺激因子ｓｔｉｎｇの単環式アゴニスト
CN112159363B (zh) * 2020-10-28 2023-05-02 兰州大学 一种制备1,3-苯并噁嗪三氟甲基化官能化衍生物的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1051259A (da) * 1962-09-27
US3357977A (en) * 1964-01-06 1967-12-12 Minnesota Mining & Mfg Novel anthranyl intermediates
GB1153994A (en) * 1965-07-21 1969-06-04 Aspro Nicholas Ltd Hydroxyphenyl Anthranilic Acid Derivatives Capable of Absorbing 'Ultra-Violet Light and Compositions containing them
US3970652A (en) * 1969-12-18 1976-07-20 Gulf Research & Development Company Selectively herbicidal 2-substituted-4H-3,1-benzoxazin-4-ones
US3914121A (en) * 1969-12-18 1975-10-21 Gulf Research Development Co Selectively herbicidal 2-substituted -4H-3,1-benzoxazin-4-ones
FR2121341A1 (en) * 1971-01-04 1972-08-25 Ferlux 2-substd-3,1-benzoxazin-4-ones - antiinflammatories, analgesics sedatives and diuretics
DE2914915A1 (de) * 1979-04-12 1980-10-30 Basf Ag 4h-3,1-benzoxazinderivate

Also Published As

Publication number Publication date
ES8201146A1 (es) 1981-12-01
EP0032242A1 (de) 1981-07-22
BR8008626A (pt) 1981-07-28
RO81270B (ro) 1983-05-30
US4523942A (en) 1985-06-18
IL61741A (en) 1985-03-31
NZ195915A (en) 1982-12-21
EP0032242B1 (de) 1983-12-14
PL229045A2 (da) 1981-12-23
PH18849A (en) 1985-10-14
PL125656B2 (en) 1983-06-30
GR72797B (da) 1983-12-05
AU6591680A (en) 1981-07-16
SU967259A3 (ru) 1982-10-15
ATE5588T1 (de) 1983-12-15
DK281A (da) 1981-07-06
RO81270A (ro) 1983-06-01
CS227322B2 (en) 1984-04-16
DD155866A5 (de) 1982-07-14
HU188541B (en) 1986-04-28
MA19035A1 (fr) 1981-10-01
PT72302A (en) 1981-01-01
CA1159060A (en) 1983-12-20
JPS56108776A (en) 1981-08-28
DE3000309A1 (de) 1981-07-09
TR21340A (tr) 1984-03-01
DE3065926D1 (en) 1984-01-19
ES498210A0 (es) 1981-12-01
ZA817B (en) 1982-02-24
AR227773A1 (es) 1982-12-15
AU535789B2 (en) 1984-04-05
IL61741A0 (en) 1981-01-30
DK150596C (da) 1987-10-19
PT72302B (en) 1981-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK150596B (da) 4h-3,1-benzoxazinderivater, herbicid og fremgangsmaade til bekaempelse af uaenskede planter
CS212229B2 (en) Herbicide means
US3734923A (en) Thiazole derivatives
US5280010A (en) Amino uracil derivatives, and their production and use
HU206708B (en) Herbicide compositions containing pyrimidine-dion derivatives as active components and for extirpating weeds
US4179276A (en) Novel imidazothiazine-1,3 (2H)-diones
EP0152890B1 (en) 2-substituted phenyl-3-chlorotetrahydro-2h-indazoles and their production and use
US5308829A (en) Benbzofuran derivatives and their use as herbicides
JPH04243866A (ja) アリールアミノカルボニル化合物
EP0034456B1 (en) 3-(substituted 3- or 5-isoxazolyl)-1-4-, or 5-substituted-2-imidazolidinones, methods for their preparation, compositions containing them and their use as herbicides
JPH09506597A (ja) ４−ベンゾイルイソオキサゾールとその除草剤としての使用
HU207935B (en) Herbicide compositions containing ///1,3,5-triazin-2-yl/-amino-carbonyl/-amino-sulfonyl/-benzoic acid esters and process for producing the active components
US4820333A (en) Indazole compounds, and their production and use
US5459277A (en) Iminothiazolines, their production and use as herbicides, and intermediates for their production
US4376645A (en) 2&#39;-Phenylhydrazino-2-cyanoacrylic acid esters and herbicides containing these compounds
US4008067A (en) Oxacyclohexane derivatives
US4756744A (en) Herbicidally active 4-aminoalkylamino-3-isoxazolyl-2-imidazolidinone derivatives
JPH02229187A (ja) チオフェン―２―カルボン酸誘導体、その製造方法及びこれを含有する除草剤
CS226733B2 (en) Herbicide and method of preparing active component thereof
CS199747B2 (en) Herbicide
EP0354766A2 (en) 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use
JPH02286665A (ja) 殺菌剤
EP0142648B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3 diones, and their production and use
HU212605B (en) Selective herbicidal compositions containing salicylic acid derivatives, process for producing the active ingredient and method for weed control
PL158213B1 (en) Insecti- and acaricide

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed