HU188541B - Herbicide compositons containing 4h-3,1-benzoxazine derivatives and process for producing the active agents - Google Patents

Herbicide compositons containing 4h-3,1-benzoxazine derivatives and process for producing the active agents Download PDF

Info

Publication number
HU188541B
HU188541B HU814A HU481A HU188541B HU 188541 B HU188541 B HU 188541B HU 814 A HU814 A HU 814A HU 481 A HU481 A HU 481A HU 188541 B HU188541 B HU 188541B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
phenyl
acid
formula
chloro
Prior art date
Application number
HU814A
Other languages
English (en)
Inventor
Gerhard Hamprecht
Juergen Varwig
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag,De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag,De filed Critical Basf Ag,De
Publication of HU188541B publication Critical patent/HU188541B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4
    • C07D265/22—Oxygen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/86—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
    • A01N47/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing >N—S—C≡(Hal)3 groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C65/00—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C65/21—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C65/28—Compounds having carboxyl groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups containing ether groups, groups, groups, or groups having unsaturation outside the aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/20—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in position 4

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként 4H-3,l-benzoxazin-származékokat tartalmazó új gyomirtószerekre és 4H-3.1-benzoxazin-származékok előállítására szolgáló eljárásra vonatkozik.
A 4H-3,l-benzoxazin-4-on-származékok közbülső vegyületek farmakológiailag hatásos vegyületek előállításához (16 70 375. és 25 56 590. számú német szövetségi köztársasági nyilvánosságrahozatali irat), valamint gyomirtószerek hatóanyagaiként alkalmazhatók (648 259. számú belga szabadalmi leírás, 3 970 652. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás). Különösen a 2-helyzetbcn trifluor-metil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot tartalmazó 4H-3,l-benzoxazin-4-onok alkalmasak gyomirtószerek hatóanyagaiként, és a szubsztituálatlan 2-fenil-4H-3,l-benzoxazin-4-on-származékokat tartalmazó gyomirtószerekhez képest hatékonyabbak, valamint hatásspektrumuk szélesebb. Mindenesetre, ezek az ismert szerek kevésbé hatásosak Amaranthaceae fajok és a Leguminoseae családba tartozó gyomok ellen.
A 2-hclyzctbcn szubsztituálatlan ticiiil-ctenil-esoportta! helyettesített benzoxazin-származekokat ismertet a Chemical Abstracts 85. 46571v közlemény. Benzoxazinszármazékokról számol be a J.Org.Chem. 14. 967 (1949) és a 2 121 341. számú francia szabadalmi leírás is.
Megállapítottuk, hogy a (I) általános képletű 411-3,1-benzoxazin-szárinazékokat hatóanyagként tartalmazó új gyomirtószereknek jobb hatásuk és szélesebb hatásterületük van, mint az ismert 4H-3,l-beiizo.xazin-származckokat tartalmazó szereknek, és az új szereket számos haszonnövény jól tűri.
A (I) általános képletben:
R1 hidrogén- vagy halogénatomot vagy nitrocsoportot; és
R2 legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkenil-oxi-csoporttal vagy (a) általános képletű csoporttal egyszer vagy kétszer szubsztituált fenilcsoportot — a szubsztituensek egymástól függetlenek —, klóratommal vagy metilcsoporttal szubsztituált tienil-, tienil-metil- vagy tienil-etinil-csoportot,
1,2,3-, 1,2,5- vagy 1,3,4-tiadiazolil-csoportot jelent; továbbá ha R1 hidrogén- vagy halogénatom, R2 a trifluor-metil-csoport kivételével legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkilcsoporttal egyszer szubsztituált fenilcsoportot jelent;
ha R’ hidrogénatomtól eltérő jelentésű, akkor R2 tienilcsoportot, 1,2,3-, 1,2,5- vagy 1,3,4-tiadiazolil-csoportot vagy legfeljebb 3 szénatomos alkil-tio-, alkil-szulfonil- vagy halogén-alkil-szulfonil-csoporttal egyszer szubsztituált fenilcsoportot jelent;
ha R1 halogénatomot jelent, akkor R2 legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal egyszer vagy kétszer szubsztituált fenilcsoportot jelent, és a szubsztituensek egymástól függetlenek;
ha R1 hidrogénatomtól vagy halogénatomtól eltérő jelentésű, akkor R2 legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkll-tio-csoporttal egyszer szubsztituált fenilcsoportot jelent.
R2 például 2-(tien-2-il)-ctcnil-, 2-(ticn-3-il)-etcnil-, ticnil-2-, tienil-3-, 2-metil-tienil-5-, 2-metil-tienil-4-, 2-metil-tienil-3--, 3-metil-tienil-5-, 3-metil-tienil-4-. 3-metiI-ticnil-2-, 2-klór-tieniI-5-, 2-klór-tienil-4·, 2-klór-tienil-3-,
3-klór-tíenil-5--, 3-klór-ticnil-4·. 3-klór-tienil-2-, 1.2,3-tiadiazol-4-il-, 1,2,3-tiadiazol-5-il·, 1,2,5-tiadiazol-3-il·, l,3,4-tiadiazol-2-il-csoportot vagy a következő szubsztituensekkel szubsztituált fenilcsoportot jelenthet:
klór-metil-, díklór-metil-, triklór-metil-, fluor-metil-, difluor-metil-, trifluor-metil-, klór-fluor-metil-, klór-difluor-metil-, diklór-fluor-metil-, 1,1-difluor-etil-, pentafluor-etil-, 2,3,3-triklór-allil-, trifluor-acetil-, 1,2-diklór-vinil-oxi·, triklór-vinil-oxi-, 1,2-difluor-vinil-oxi-, 2-klór-1,2-difluor-vinil-oxi-, l-fluor-2,2-diklór-vinil-oxi·, 2,2-diklór-vinil-οχί-, 2-klór-vinil-oxi-, 2-klór-prop-l-enil-oxi-, metil-tio-, etil-tio-, difluor-metil-tio-, trifluor-metil-tio-,
1,2-difluor-etil-tio-, 2,2,1,1 -tetrafluor-etil-tiocsoport, -SOCjHj, -SO2CH3, - SO2C2Hs, -SO2C3H7, -SO2CF3, -SO2CF2Cl csoport.
Előnyösek azok a vegyületek, amelyek (I) általános képletében R* hidrogénatomot és R2 a trifluor-metilcsoport kivételével legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkilcsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, R1 halogénatomot és R2 legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal - elsősorban trifluor-metil-csoporttal, alkiltio-, alkil-szul fonil- vagy halogén-alkil-szulfonil-csoporttal szubsztituált fenilcsoportot képvisel.
Az (I) általános képletű 4H-3,l-benzoxazin-származékokat úgy állítjuk elő, hogy — adott esetben szubsztituált - (Ii) általános képletű antranilsav-származékot — ebben a képletben R1 a fenti jelentésű —legalább kétszeres mólnyi mennyiségű (III) általános képletű karbonsav-halogeniddel — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű és Hal halogénatomot, elsősorban fluor-, klór- vagy brómatomot jelent - aromás tercier amin oldószer jelenlétében 10 és 60 °C között reagáltatunk.
Ha kiindulási anyagként antranilsavat és 3-(l ,2-diklór-vinil-oxi)-benzoil-kloridot használunk, akkora reakció a [A] reakcióvázlaton bemutatott módon játszódik le.
Célszerűen a (III) általános képletű karbonsav-halogenid kétszeres mólnyi feleslegét 10 és 60 °C között hozzáadjuk a (II) általános képletű antranilsavnak az antranilsavra vonatkoztatott 5—25-szörös moláris menynyiségű aromás aminnal készült oldatához, majd a reakcióelegyet 30 percig 25 °C-on keveijük (J. Chem. Soc. (C) 1968, 1593). Feldolgozáshoz a reakcióelegyet jeges vízhez keverjük és a kivált csapadékot leszívatjuk. A (III) általános képletű karbonsav-halogenid oldata is alkalmazható.
Alkalmas tercier aromás amin például a piridin; a-, β- vagy γ-pikolin, lutidin, kinolin és akridin.
Az (I) általános képletű benzoxazinszármazékokat úgy is előállíthatjuk, hogy adott esetben szubsztituált (II) általános képletű antranilsavat — ebben a képletben R* a fenti jelentésű - vagy alkálifém- vagyalkáliföldfémsóját körülbelül sztöchiometrikus mennyiségű (III) általános képletű karbonsav-halogeniddel — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű és Hal halogénatomot jelent - inért szerves oldószerben vagy vízben és adott esetben savmegkötő szer jelenlétében 0 és 60 °C között leagáltatjuk, majd a kapott (IV) általános képletű N-acil2-amino-benzocsav-származékot — a képletben R1, R2 a fenti jelentésű - vizelvonó szer jelenlétében 30 és 150 °C között ciklizáljuk.
Ha kiindulási anyagként 2-metil-tíofén-4-karbonsavkloridot és antranilsavat használunk, a reakció a [BJ reakcióvázlat szerint játszódik le.
Ebben az eljárásban inért oldószerként szénhidrogént, például ligroint, benzint, toluolt, pentánt, hexánt, ciklohexánt. petrolétert; halogénezett szénhidrogént, például
188 541 metilén-kloridot, kloroformot, széntetrakloridot, 1,1- és
1,2-diklór-etánt, 1,1,1- és 1 ,í ,2-triklór-etánt, klór-benzolt. ο-, m-, p-diklór-benzolt, ο-, ιη-, ρ-klőr-toluolt; nitroszénhidrogént, például nitro-benzolt, nitro-etánt, o·, m-, p-klór-nitro-benzolt; nitrilt, például acetonitrilt, butironitrilt, izobutironitrilt; étert, például dietil-étert,di(n-propil)-étert, tetrahidrofuránt, dioxánt; észtert, például acetecetésztert, etil-acetátot vagy izebutil-acetátot, továbbá amidot, például formamidot, metil-formamidot vagy dimetil-formamidot használhatunk.
Savmegkötó szerként a szokásos, általánosan alkalmazott savmegkötő szerek alkalmazhatók. Előnyösen alkálifém-hidroxidot, alkálifém-karbonátot és tercier szerves bázist használhatunk. Különösen alkalmas például a nátrium-hidroxid, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, trietil-amin-, piridin, trimetil-amin, α-, β-, γ-pikolint, lutidin, Ν,Ν-dimetil-anilin, N,N-dimetil-ciklohexil-amin, kinolin, tri(n-propil)-amin és tri(n-butil)-amin. A savmegkötő szer mennyisége a (Hl) általános képletű karbonsav-halogenidre számítva célszerűen egyenértéknyi.
Vízelvonó anyagként szimmetrikus és vegyes karbonsav-anhidrid, például ecetsav-anhidrid, propionsav-anhidrid, vajsav-anhidrid, hangyasav-ecetsav-anhidrid, hangyasav-propionsav-anhidrid vagy ecetsav-propionsav-anhidrid, továbbá diciklohexil-karbodiimid vagy tionilklorid használható. A ciklizálást a (IV) általános képletű karbonamidra számítva 1—10-szeres mólnyi mennyiségű vízelvonó anyag jelenlétében hajtjuk végre.
A (II) és (III) általános képletű kiindulási anyagokat körülbelül sztöchiometrikus arányban reagáltatjuk, azaz célszerűen a (II) általános képletű vegyületre számítva 10%-kal több vagy kevesebb (III) általános képletű vegyületet használunk.
Az eljárást célszerűen úgy hajtjuk végre, hogy a (III) általános képletű karbonsav-halogenidet és a savmegkötő szer egyenértéknyi mennyiségét külön-külön 0 és 60 °C között hozzáadjuk a (II) általános képletű antranilsav, illetve sója közömbös szerves oldószerrel, illetve vízzel készült, egyenértéknyi mennyiségű oldatához. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékleten 15 percig keverjük, majd adott esetben bepároljuk, melegen 5 n sósavval megsavanyítjuk, lehűtjük és leszívatjuk. [J. Org. Chem. 2, 396 (1944)], az N-acil-2-amino-benzoesavat kapjuk. Ezt a terméket 5-10 mólnyi mennyiségű karbonsav-anhidrid vízelvonó anyag, például ecetsav-anliidrid jelenlétében keverés közben — adott esetben a képződő ecetsav ledesztillálása mellett - 30 és 150 °C között a kívánt 4H-3,l-benzoxazinná ciklizáljuk. A feldolgozáshoz a vízelvonó szer feleslegét csökkentett nyomáson eltávolítjuk és tisztítás céljából a terméket átkristályosítjuk. A műveletben az antranilsavat is hozzáadhatjuk a karbonsav-halogenidhez. Ha vízelvonó anyagként diciklohexil-karbodiimidet vagy tionil-kloridot alkalmazunk, akkor a ciklizálást ezek 1 -4 mólnyi mennyisége jelenlétében végezzük.
Azok a (I) általános képletű 4H-3,l-benzoxazin-származékok, amelyek képletében R2 halogén-alkenil-oxicsoporttal szubsztituált fenilcsoportot jelent, célszerűen a megfelelő halogén-alkenil-oxi-csoporttal, szubsztituált benzoesavnak a megfelelő savkloriddá való általakításával (Houben-Weyl: Methoden dér organischen Chemie,
8. kötet, 463. oldaltól, 4. kiadás, Georg Thieine-Verlag, Stuttgart 1952), majd ennek a megfelelően szubsztituált (I) általános képletű antranilsav-származéknak ismert módon a megfelelő amiddá való átalakításával állíthatók elő. Az utóbbi terméket vízelvonó szer jelenlétében végzett gyűrűzárással szubsztituált 2-fenil-3,l-benzoxazin-4onná alakíthatjuk.
A (I) általános képletű 4H-3.1-benzoxazin-származéknak a reakcióelegyből való elkülönítésére az elegyet a melléktermékek, így a reagálatlan antranilsav, savklorid, illetve bázis-hidroklorid elválasztására vízzel, híg lúggal vagy híg savval kezeljük, szárítjuk majd bepároljuk. Szükséges esetben a végtermék kromatografálással vagy átkristályosítással tisztítható.
A (III) általános képletű karbonsav-halogenidek előállítását a 3-(r,2’-diklór-vinil-oxi)-benzoil-klorid példáján ismertetjük:
a) 185 tr triklór-etilént autóklávban hozzáadunk 180 tr 3-liidroxi-benz.oesav-metil-észter-nátriumsó 200 tr etilcn-glikol-inonoetil-éterrel készült szuszpenziójához, majd 2 óra hosszat 150 °C-on keverjük. Az oldószernek csökkentett nyomáson való eltávolítása után a viszkózus maradékot 300 tr metilén-kloridban felvesszük, aktívszénen szűrjük és semleges alumínium-oxidon kromatografáljuk. A metilén-klorid csökkentett nyomáson való eltávolítása után a maradékot Vigreux-kolonnán 0,6 mbar nyomáson és 125—131 °C-on desztillálva 3-(Γ,2’-diklór-vinil-oxi)-benzocsav-metil-észtert kapunk; nj = 1,5419.
b) 30 tr fenti észtert 7,2 tr kálium-hidroxidnak 100 tr vízzel és 9 tr etanollal készült oldatában 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet 50 tr éterrel extraháljuk, hozzákeverjük 70 tf.rész (-5)-0 °C-os, 12 t%-os sósavhoz, leszívatjuk és vízzel mossuk. Szárítás után 24 tr 3-(r,2’-diklór-vinil-oxi)-benzoesavat kapunk; olvadáspontja 137—141 C.
c) 81,6 tr 3 (1 *,2’-diklór-vinil-oxi)-benzoesavhoz 620 tr
1,2-diklór-etánban hozzáadunk 48 tr tionil-kloridot és 1 csepp piridint és 3 óra hosszat visszafolyatás közben keverjük. A reakcióelegy csökkentett nyomáson való bepárlása után 85 tr 3-(l’,2’-diklór-vinil-oxi)-benzoil-kloridot kapunk; olvadáspontja 50-54 C.
A következő példákban részletesen ismertetjük az (I, általános képletű 4H-3,1 -benzoxazin-származékok előállítását. A tömegrészek úgy viszonyulnak a térfogatrészekhez, mint kilogramm a literhez.
I. példa
2-{3'-/Trifliior-metil/-feiul)-5-klór-4H-3,l-benzoxazin·
-4-on
a) 23 tr 3-/trifluor-metil/-benzoil-fluoridot és 12,2 tr trietil-amint külön-külön. egyidejűleg 20-25 °C-on hozzáadunk 20,6 tr 6-klór-antranilsavnak 310 tr 1,2-diklór-etánnal készült oldatához és 10 percig keverjük. Ezután a reakcióelegyet egy ízben 70 tf.rész n sósavval extrahálva színtelen csapadék válik ki. Ezt etil-acetátban feloldjuk, a szerves fázist n sósavval és vízzel mossuk, magnézium-szulfáton szárítjuk és bepároljuk; 32 tr N-/í'-/trifÍuor-inetil/-benzoil)-6-klór-antranilsavat kapunk, olvadáspontja 217—219 °C. A reakcióban kapott 1,2-diklór-etános fázist hasonló módon feldolgozva még 7 tr terméket kapunk, amely 210—218 °C-on olvad.
b) 25 tr N-(3'-/trifluor-metil/-benzoil)-6-klór-antranilsavat 250 tr ecetsav-anhidridbcn 2,5 óra hosszat visszafolyatás közben keverünk. Csökkentett nyomáson való
188 541
Sorszám
R2
OP[°C] bepárlás után a maradékot metilén-kloridban felvesszük, 2 ízben 100—100 tf.rész 0,5 n nátrium-hidroxid-oldattal és vízzel mossuk, majd szárítjuk. Végül az oldatot semleges alumínium-oxidon kromatografálva 23 tr (97 %) cím szerinti terméket kapunk; olvadáspontja 116-120 °C.
CF2H
2. példa
2-( 3’-fTrifluor-metil/-fenil)-5-fluor-4H-3,I-benzoxazin-4-on
a) 23 tr 3-|trifluor-metil/-benzoil-fluoridot és 15,3 g dimetil-ciklohexil-amint külön-külön, egyidejűleg 25-30 °C-on hozzáadunk 18,6 tr 6-fluor-antranilsavnak 350 tr etil-acetáttal készült oldatához. A reakcióelegyet 30 percig keverjük, majd n sósavval és vízzel extraháljuk. Szárítás és bepárlás után 38 tr N-(3’-/trifluor-metil/’benzoil)-6-fluor-antranilsavat (97 %) kapunk; olvadáspontja 183-185 °C.
b) 25 tr tionil-kloridot szobahőmérsékleten hozzáadunk 23 tr N-(3,-/trifluor-metil/-benzoil)-6-fiuor-antranilsavnak 150 tr 1,2-diklór-etánnal készült szuszpenziójához, majd 1 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Ezután a reakcióelegyet bepároijuk, metilén-kloridban felvesszük, 1 ízben vízzel és 2 ízben 100-100 tf.rész 0,5 n nátrium-hidroxid-oldattal extraháljuk. Szárítás, bepárlás, leszívatás és kevés ciklohexánnal való mosás után 20 tr (92 %) cím szerinti vegyületet kapunk; olvadáspontja 115-121 °C.
Hasonló módon állíthatjuk elő az I. táblázatban felsorolt (I) általános képletű 4H-3,l-benzoxazin-szánnazékokat. (R1 hidrogénatomot jelent).
I. táblázat
Sorszám
R2
Op.[°C]
CF»CC1,
O-CC1=CHC1
109-112
106-108
92-95 \O-CC1=CC1.
-CF=CFC1
0-CH=CCl,
CF„H
CF»C1
O-CH=CHC1
-5Sorszám R1
R2
188 541 θΡ·[ C] Sorszám R1
R2
Op.[°C]
Cl
Cl
Cl
P
Cl
Cl
144-147
222-228
148-150
106-108
136-139
145-146
138-140
CFC1,
Cl C1
Cl
69 F
Cl
71 F
Cl
NO,
Cl
-Q
131 134
SCP.
CHF,
F
117 119
-a
H.
176-178 CH3 •O
CH.
S'
189-192
155-158
183-186
238-243
Cl
74 Br 55 75 Cl
188 541
Op.[°C]
Sorszám R1 R2
94-98
129-133
180-183
A (1) általános képletű vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szerek például közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá porok, szuszpenziók — nagy hatóanyag- 40 tartalmú vizes, olajos vagy egyéb szuszpenziók diszperziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek vagy granulátumok lehetnek és felhasználásuk permetezéssel, porlasztással, porozással, szórással vagy öntözéssel történhet. Az alkalmazási formák a 45 felhasználási célhoz igazodnak és minden esetben a hatóanyagok lehető legegyenletesebb eloszlását kell lehetővé tenniük.
Közvetlenül permetezhető oldatok, továbbá emulziók, paszták és olajdiszperziók előállításához közepes 50 és magas forráspontú ásványolaj-frakciót, például kerozint vagy gázolajat, továbbá szénkátrányolajat, valamint növényi és állati eredetű olajat; alifás, ciklusos és aromás szénhidrogéneket és származékaikat, például benzolt, toluolt, xilolt, paraffint, tetrahidronaftalint, alkilezett 55 naftalint, metanolt, etanolt, propanolt, butanolt, kloroformot, szén-tetrakloridot, ciklohexanolt, ciklohexanont, klór-benzolt, izoforont; erősen poláris oldószert, például dimetil-formamidot, dimetil-szulfoxidot, N-metil-pirrolidont, vizet stb. használhatunk. 60
Közvetlenül felhasználható vizes szereket emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállításához a hatóanyagot adott esetben olajban vagy oldószerben oldva felületaktív adalék, így nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgálószer jelenlétében vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból és felületaktív adalékból, például nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgálószerből és adott esetben oldószerből vagy olajból olyan koncentrátumot készíthetünk, amely vízzel hígítható.
A találmány szerinti szerben felületaktív adalékként a ligninszulfonsav alkálifém-, alkáliföldfém- és ammóniumsói, naftalinszulfonsav, fenolszulfonsav, alkil-aril-szulfonát, alkil-szulfát, alkil-szulfonát, a dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és alkáliföldfémsói, lauril-éter-szulfát, zsíralkohol-szulfát, zsírsavas alkálifém- és alkáiiföldfémsók, szulfatált hexadekanol, heptadekanol és oktadekanol sói, szulfatált zsíralkohol-glikoléter sói, szulfonált naftalin és naftalinszármazékok formaldehiddel alkotott kondenzációs termékei, a naftalin, illetve naftalinszulfonsav fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs terméke, poli(oxi-etilén)-oktil-fenil-éter, etoxilezett izooktil-fenol, oktil-fenol, nonil-fenol, alkil-fenol-poliglikoléter, tributil-fenil-poliglikoléter, alkil-aril-poliéter-alkohol, izotridecil-alkohol, zsíralkohol, etilén-oxid kondenzátum, etoxilezett ricinusolaj, poli(oxi-etilén)-alkil-éter, etoxilezett poli(oxi-propilén), lauril-alkohol-poliglikoléter-acetát, szorbitészter, lignin, szulfitszennylúg és metil-cellulóz használható. ;
Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal való összekeverésével és/vagy összcőrlésével állíthatunk elő.
Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon való megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagként természetes és mesterséges ásványi őrleményt, például szilikátot, kovasavgélt, kovasavat, talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkövet, mészt, krétát, bóluszt, löszt, agyagot, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnézium-szulfátot, magnézium-oxidot; őrölt műanyagot; műtrágyát, például ammónium-szulfátot, ammónium-foszfátot, ammónium-nitrátot, karbamidot, valamint növényi terméket, például gabonalisztet, fakereg-, fa- cs csonthéj-őrleményt, ccllulózport és egyéb szilárd hordozóanyagot használhatunk.
A találmány szerinti szerek 0,1-95 t%, előnyösen 0,5-90 t% hatóanyagot tartalmaznak.
A következő példákban néhány jellegzetes szer összetételét és előállítását ismertetjük. A hatóanyagokat az
I. táblázat szerinti sorszámukkal jelöljük.
/. példa tr I. példa szerint előállított hatóanyagot összekeverünk 10 tr N-mctil-a-pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában felhasználható, 90 t% hatóanyagot tartalmazó elegyet kapunk.
-7188 541
II. példa tr, a 2. példa szerint előállított hatóanyagot feloldunk 80 tr xilolból, 8—10 mó! etilén-oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanol-aniid 10 tömegrésznyi addíciós termékéből, 5 tr dodecil-benzolszulfonsav-kalciunisóból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 5 tömegrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. A kapott oldatot 100 000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 t%hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
III. példa tr 14. hatóanyagot feloldunk 40 tr ciklohexanonból, 30 tr izobutanolból, 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol 20 súlyrésznyi addíciós termékéből és 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
IV. példa tr 34. hatóanyagot feloldunk 25 tr ciklohexanolból, 65 tr, 210-280 °C forráspontú ásványolaj-frakcióból, valamint 40 mól etilén-oxid és 1 mól ricinusolaj 10 tömegrésznyi addíciós termékéből készült elegyben. Az oldatot 100 000 tr vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 t% hatóanyagot tartalmazó vizes diszperziót kapunk.
V. példa tr 68. hatóanyagot alaposan összekeverünk 3 tr diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszennylúgból származó 17 tr ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 tr porított kovasavgéllel, majd kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20 000 tr vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 t% hatóanyagot tartalmazó permetlevet kapunk.
VI. példa tr 73. hatóanyagot alaposan összekeverünk 97 tr porított kaolinnal; 3 t% hatóanyagot tartalmazó porozószert kapunk.
VII. példa tr 87. hatóanyagot alaposan összekeverünk 92 tr porított kovasavgéllel és a kovasavgclre permetezett 8 tr paraffinolajjal. Jó tapadókcpcsscgű szert kapunk.
' VIII. példa tr 4. hatóanyagot alaposan összekeverünk 2 tr dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval. 8 tr zsíralkoholpoliglikol-éterrel, fenol, karbamid és formaldehid kondenzátumának 2 tömegrésznyi nátriumsójával és 68 tr paraffinos ásványolajjal. Stabil, olajos diszperziót kapunk. 8
A találmány szerinti szert kikelés előtt vagy kikelés után alkalmazhatjuk. A szert arra a területre juttathatjuk, ahol a gyomnövények magvaikból kikelnek vagy a vegetatív növényi részek kihajtanak, vagy a gyomnövények vagy haszonnövények leveleire juttathatók. A találmány szerinti szerrel való kezelést célszerűen a gyomnövények kikelése után végezzük. Ha a szert a haszonnövény kevésbé tűri, akkor olyan kezelési módszert alkalmazhatunk, hogy a gyomirtószert permetező készülékkel csak a gyomnövények leveleire és a talajra permetezzük és a haszonnövényeket érintetlenül hagyjuk.
Λ találmány szerinti gyomirtószer felhasznált menynyisége - a hatóanyagra vonatkoztatva - az évszaktól és a növények fejlettségétől függően 0,1—15 kg/ha, esetleg több lehet; a nagyobb adag elsősorban a növényzet teljes elpusztulását célozza.
A (I) általános képletű 4H-3,l-benzoxazin-származékokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtószereknek a gyomnövényekre kifejtett hatását ismert hatóanyagokat tartalmazó szerek hatásával összehasonlítva növényházban vizsgáltuk.
Tenyészedényként körülbelül 1,5 t% humuszt tartalmazó agyagos homokkal töltött, 300 ml-es műanyag edények szolgáltak. A talajba sekélyen elvetettük a II. táblázatban felsorolt vizsgálati növények magvait - fajtánként elkülönítve - vagy palántákat vagy dugványokat ültettünk, illetve a Cyperus esculentus kicsírázott hagymáját helyeztük a talajba.
A kikelés utáni kezeléshez a növényeket általában
3-10 cm magasság elérése után kezeltük. A vizsgálandó hatóanyagokat tartalmazó szereket (I—VIII. példák szerint készültek) vízben szuszpendáltuk vagy emulgeál tűk és finom porlasztású permetezővel a növények hajtásaira és a növényektől szabad talajra permeteztük. Ezután a kísérleti edényeket a növényház különböző hőmérsékletű részein állítottuk fel; a meleget kedvelő növényeket 20-30 °C-on, a mérsékeltebb hőigényűeket 10-20 C-on tartottuk. A kísérleti időszak 2-4 hét volt. Ezalatt a növényeket ápoltuk és fejlődésüket megfigyeltük, majd kiértékeltük. A kísérleti eredményeket O-tól 100-ig terjedő skála alapján értékeltük. A 0 azt jelenti, hogy a növények nem károsodtak; 100 jelentése az, hogy legalább a föld feletti hajtások teljesen elpusztultak.
összehasonlító szerként a 2-(3’-/trifluor-metil/-fenil)-4H-3.1-benzoxazin-4-ont (V>; 3 970 652. számú amerikai egyesült államokbeli szabadalmi leírás), illetve a
3-izopropil-2,l ,3-benzotiadiazin-4-on-2,2-dioxidot (V2; 15 42 836. számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás) tartalmazó ismert szert alkalmaztuk.
A kapott eredményeket a III—V. táblázatokban ismertetjük.
II. táblázat
Kísérleti növények
Amaranthus retrofiexus Desmodium tortuosum Euphorbia geniculata Matricaria spp. Mercurialis annua Triticum aestivum Zea mays Solanum nigrum Chenopodium album
Amar. retrofl. Desmod. tort. Euph. genic. Matric. spp. Mercur. annua Tritic. aest.
188 541 ?
III. táblázat
Gabonafélékben kifejtett szelektív gyomirtó hatás (kikelés utáni kezelés növényházban)
A hatóanyag sorszáma Felhasznált mennyiség. kg/ha Vizsgált növények károsodása, %
Tritic. acst. Zea mays Amar. rctrofl. Desmod. tort. Euph. gcnic. Matric. spp. Mercur. annua
1. 0,25 0 0 — 80 100 100 100
0,5 0 0 85 100 100 100 100
2. 0,25 0 2 — 68 99 100 100
0,5 0 8 50 100 100 100 100
V, (ismert) 0.25 0 0 - 8 2 65 68
0,5 0 0 11 8 19 88 80
V2 (ismert) 0,25 0 0 — 0 0 100 5
0,5 0 0 22 0 0 100 5
= nincs károsodás — 100 = a növény elpusztult
IV. táblázat
Szelektív gyomirtó hatás (kikelés utáni kezelés növényházban)
A hatóanyag sorszáma Felhasznált A vizsgált növények károsodása, %
mennyiség, kg,ha Triticum aestivum Chcnöpodium album
14. 0,5 0 100
34. 0,5 0 98
68. 1,0 0 98
61. 1,0 0 100
69. 0,5 0 100
4. 0,5 0 98
73. 0,5 0 98
87. 0,5 0 90
= nincs károsodás 100 = a növény elpusztult
V. táblázat
Széleslevelii gyomok szelektív irtása kukoricában és gabonafélékben (kikelés utáni kezelés növényházban)
A hatóanyag sorszáma Felhasznált mennyiség, kg/ha Triticum aestivum A vizsgált növények károsodása, % Solanum nigrum
Zca mays Dcsmodium tortuosum
52. 0,5 0 5 100 100
50. 0,5 0 0 100 100
5. 0,5 0 - 100
73. 0,5 0 0 100 —
87, 0,5 0 0 100 —
- nincs károsodás 100 = a növény elpusztult
188 541
A haszonnövényeknek a találmány szerinti szereket jól tűrő képessége alapján, valamint az alkalmazást módszerek sokrétűségének figyelembevételével a találmány szerinti szereket a biológiai vizsgálatokban alkalmazott haszonnövényeken kívül még számos haszonnövény ültetvényben használhatjuk fel gyomnövények irtására.
Például a következő haszonnövényeket említhetjük meg.
Allium cepa vöröshagyma
Ananas coinosus ananász
Arachis hypogaca földimogyoró
Aspatagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp. altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp. rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp. esculenta cékla
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var. naprobrassica töves répa
Brassica napus var. rapa fehér répa
Brassica napus var. silvestris sárgarépa
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius pórsáfrány
Carya illinoinensis hikordiófa
Citrus liinon citrom
Citrus maxima grapefruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica (Coffea
canephora, Coffea liherica) kávé
Cucumis meló dinnye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactylon berniudafű
Daucus carota murokrépa
Elaeis guineensis olaj pálma
Fragarla vesca eper
Glycine max. szójabab
Gossypium hirsutum (Gossipium
arboreum, Gossypium herbaceum,
Gossipium vitifolium) gyapot
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édes burgonya
Juglans regia diófa
Lactuca sativa fejes saláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum kender
Lycopersiocon lycopersicum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manioka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita boismenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum
(Nicotiana rustica) dohány
Olea eutopaea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceum köles
Phaseolus lunatus holdbab. liniabab
Phaseolus numgo földibab
Phaseolus vulgáris bokorbab
Pennisetum glaucum négerköles
Petroselinium erispum
spp. tuberosum petrezselyem
Picea abies vörösfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. erdei fenyő
Pisuni sativum borsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domcsticá szilva
Prunus dulcis mandula
Prunus persica őszibarack
Prunus communis körte
Ribes sylvestre vörös ribizke
Ribes uva-crispa egres
Saccharum officinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesanium indicum szezámfű
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor (S.vulgare) cirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleacca paraj
Theobroma cacao kakaófa
Trifolium pratense lóhere
Triticum aestivum búza
Vaccinium carymbosum fekete áfonya
Vaccinum vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V.unguiculata) tehénborsó
Vigna vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A találmány szerinti szerek hatóanyagként természetesen több (1) általános képletű vegyületet is tartalmazhatnak, valamint a találmány szerinti szerekhez ismert gyomirtószerek vagy növekedést szabályozó szerek hatóanyagai keverhetők. Ezek a keverékek alkalmasak a ha· tásspektrum növelésére, valamint szinergetikus hatás kiváltására. Például diazinszármazékokat, benzotiadiaánonokat, 2,6-dinitro-anilineket, N-fenil-karbamátokat, tiolkarbamátokat, halogén-karbonsavakat, triazinokat, amidokat, karbamidokat, difenil-étereket, triazinonokat, uracilokat, benzofurán-származékokat vagy ciklohexán1,3-dion-származékokat stb. alkalmazhatunk további komponensként. A találmány szerinti szerekhez például a következő, a különböző felhasználási területeken alkalmazható hatóanyagokat keverhetjük.
5-amino-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon,
5-amino-4-bróm-2-fenil-3(2H)-piridazinon,
-amino-4-klór-2-ciklohexil -3(2H)-pi ridazinon,
5-amino-4-bróm-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,
5-(iiieti!-aiiiino)-4-klór-2-(3-/trifluor-metil/-feniI)-3(2H)· piridazinon,
5-(metil-amino)-4-klór-2-(3-a,a^JJ-tetrafluor-etoxi-fenil)-3(2H)-piridazinon,
5-(dimetil-amino)-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon,
4.5- dimetoxi-2-fenil-3(2H)-piridazinon,
4.5- dimetoxi-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,
4.5- dimetoxi-2-(37trifiuor-metil/-fenil)-3(2H)-piridazinon,
5-metoxi-4-klór-2-(3-/trifluor-metil/-fenil)-3(2H)-piridazinon,
5-annno-4-bróm-2-(3-metil-fenil)-3(2H)-piridazinon,
4.5- diinetoxi-2-(3-/a,Oí,0-trifluor-/3-bróm-etoxi/-feniI>3' (2H)-piridazinon,
-101
188 541 ε;'.· 3-(1 -metil-etil)-lH-2,l ,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2Rídioxid és sói,
K<·' 3-(l-metil-etiI)-8-klór-lH-2,l,3-bcnzoliadiazin-4(3H)ey. on-2,2-dioxid és sói,
F- 3-{l-metil-etil)-8-fluor-lH-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)«r on-2,2-dioxid és sói,
3-( 1-metil-etil)-8-metil-1 H-2,1,3-benzot iadiazin-4(3H)’ on-2,2-dioxid és sói,
-metoxi-metil-3-(l -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin4(3H)-on-2,2-dioxid, l-(metoxi-metil)-8-klór-3-(l-metÍl-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid, l-(inetóxi-metil)-8-fluor-3-(l-metil-etil)-2,l 3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,
- cián - 8 - klór-3-( 1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin4(3H)-on-2,2-dioxid,
-cián-8-fluor-3-(l -me til-etil)-2,1,3-benzotiadiazin4(3 H)-on-2,2-dioxid,
-cián-8-metil-3-(l-metil-etil)-2,l ,3-benzotiadiazin4(3H)-on-2,2-dioxid,
-cián-3 -(1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin4(3H)-on2,2-dioxid,
-azidometil-3-(l-metil-etil)-2,l ,3-benzotiadiazin4(3H)-on-2,2-dioxid,
-(1 -metil-etil)-1 H-piridino[3,2-e]-2,1,3-tiadiazin4-on2,2-dioxid,
N-( 1 -etil-propiI)-2,6-dinitro-3,4-dimetil-anilin, N-(l-metil-etil)-N-etil-2,6-dinitro4-(trifluor-metil)anilin,
N-(n-propil)-N-(0-klór-etil)-2,6-dinitro4-(trifluor-me· til)-anilin,
N-(n-propil)-N-(ciklopropil-metil)-2,6-dinitro-4-/trifluor-metil)-anilin,
N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-3-amino-4-(trifluor-metil)· anilin,
N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-4-metil-anilin,
N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro4-(metil-szulfonil)-anilin,
N-bÍsz(n-propil)-2,6-dinitro-4-(aniino-szulfonil)-anilin, bisz(0-klór-etil)-2,6-dinit ro-4-metil-anilin,
N-etil-N-(2-metil-allil)-2,6-dinitro-4-(trinuor-metil)anilin.
N-metil-karbainidsav-3,4-diklór-benzil-észter,
N-metil-karbamidsav-2,6-di-(terc-butil)-4-metil-fenilészter,
N-feníl-karbamidsav-izopropil-észter,
N-(3-fluor-fenil)-karbamidsav-3-metoxi-propil-2-észter,
N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter,
N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-butin-l-il-3-észter,
N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-4-klór-butin-2-il-l-észter,
N-(3.4-diklór-fcnil)-karbainidsav-mctil-észter,
N-(4-amino-benzolszulfonÍl)-karbainidsav-metil-észter,
0-(N-fenil-karbamoil)-propanon-oxim,
N-etil-2-(fenil-karbamoil)-oxipropionsav-amid,
3’-(N-izopropil-karbainoil-oxi)-propionanilid, etil-N-[3-(N'-fenil-karbamoil-oxi)-feniI]-karbamát, inetil-N-[3-(N'-metil-N'-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, izopropil-N-[3-(N’-etil-N*-fenil-karbamoil-oxi)-fenil]karbamát, mctil-N-(3-(N’-(3-metil-fenil)-karbamoil-oxi)-fenil}kar· barnát, metil-N-[3-(N’-/4-fluor-fenil/-karbamoil-oxi)-fenilJ-karbarnát.
metil-N-[3-(N’-/3-klór-4-fluor-fenil/-karbamoil-oxi)-fenil]-karbamát, etil-N-[3-(N’-/3-klór-4-íluor-fenil/-karbamoil-oxi)-fenilJkarbainát, ctil-N-{3-(N’-/3,4-difluor-fenil/-karbamoil-oxi)-feniI]karbamát, metil-N-[3-(N’/3,4-difluor-fenil/-karbamoil-oxi)-fenil]karbamát,
N-3-(/4-fluor-fenoxi/-karbonil-amino)-fenil-karbamidsav-me til-észter,
N-3-(/2-metil-fenoxi/-karbonil-amino)-fenil-karbamid: sav-etil-észter,
N-3-(/4-fluor-fenoxi/-karbonil-amino)-feniI-tiolkarbamidsav-mctil-észtcr,
N-3-(/2,4,5-trimetil-fenoxi/-karbonil-amino)-fenil-tiolkarbamidsav-metil-észter,
N-3-(fenoxi-karbonil-amino)-fenil-tiolkarbamidsav-metil-észter,
N,N-dietil-tiolkarbamidsav-(p-klór-benzil)-észter,
N,N-di(n-propil)-tiolkarbamidsav-etil-észter,
N,N-di(n-propil)-tiolkarbamidsav-n-propil-észter,
N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-2,3-diklór-allil-észter,
N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-2,3,3-triklór-allilészter,
N.N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-3-metil-5-izoxazolil-metil-észter,
N,N-di(izopropil)-tiolkarbamidsav-3-metil-5-izoxazolilmetil-észter,
N.N-di(szek-butil)-tiolkarbamidsav-etil-észter,
N,N-di(szek-butil)-tiolkarbamidsav-benzil-észter,
N-etil-N-ciklohexil-tiolkarbamidsav-etil-észter,
N-etil-N-biciklo[2.2.1]heptil-tiolkarbamidsav-etil-észter.
S-(2,3-diklór-allil)-(2,2,4-trimetil-azetidin)-l-karbotiolát,
S-(2,3,3-tríklór-alIil)-(2,2,4-trimetil-azetidin)-I-karbotiolát.
S-etil-hexahidro-lH-azepin-l-karbotiolát,
S-bcnzil-(3-metil-hexahidro-lH-azepin)-l-karbotiolát,
S-benzil-(2,3-dimetil-hexahidro-lH-azepin)-l-karbotiolát,
S-etil-(3-metil-hexahidro-l H-azepin)-l-karbotiolát, N-elil-N-(n-butil)-tiolkarbamidsav-n-propil-észter,
N. N-diinetil-ditiokarbamidsav-2-klór-allil-észter, N-metil-ditiokarbamidsav-nátriumsó, triklór-ecetsav-nátriumsó, α.α-diklór-propionsav-nátriumsó, α,α-diklór-vajsav-nátriumsó, α.α.β,/3-tetrafluor-propionsav-nátriuinsó, a-metil-a.0-diklór-propionsav-nátriumsó, ö’-klór-0-(4-klór-fcnil)-propionsav-mctil-észter, a,0-diklór-0-fenil-propionsav-metil-észter, bcnzamido-oxi-ecetsav,
2.3.5- trijód-benzoesav, sói, észterei és amidjai,
2.3.6- triklór-benzocsav, sói, észterei és amidjai,
2.3.5.6- tctraklór-bcnzoesav, sói, észterei és amidjai,
2- metoxi-3,6-diklór-benzoesav, sói, észterei és amidjai,
3- amino-2,5,6-triklór-benzoesav,sói,észterei és amidjai,
2-metoxi-3,5,6-triklór-benzoesav, sói, észterei és amidjai.
O. S-dimetil-tetraklór-tiotereftalát, dimetil-2.3,5,6-tetraklór-tereftalát, dinátrium-3,6-endoxo-hexahidro-ftalát,
4- amino-3.5,6-triklór-pikolinsav és sói,
2-cián-3-(N-metil-N-fenil)-amino-akrilsav-etil-észter,
-111
188 541
2-(4-(4 ’-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-izobutil-észter,
2-[4-(2’,4’-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észtér,
2-(4-(4’-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenoxiJ-propionsav-metil-észter,
2-(4-(2 ’-klór-4’-/trifluor-metil/-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-nátriumsó,
2-[4-(3’,5,-diklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-nát· riumsó,
2-(N-benzoil-/3,4-diklór-fenil/-atnino)-propionsav-etilészter,
2-(N-bcnzoÍI-/3-klór4-fIuor-fciiil/-amirio,-propionsavmetil-észter,
2-(N-benzoil-/3-klór4-fluor-fenil/-amino)-propionsavizopropil-észter,
4-(4’-/trifluor-metil/-fenoxi)-penten-2-karbonsav-etilészter,
2-klór-4-(etil-amino)-6-(izopropiI-amino)-l ,3,5-triazin,
2-klór-4-(etil-amino)-6-(amino-2’-propionitril)· 1,3.5triazin,
2-klór4-(etil-amino)-6-(2-metoxi-propil)-2-amino1,3,5-triazin,
2-klór-4-(etil-atnino)-6-(butin-l-il)-2-aiuino-l ,3,5-triazin,
2-klór-4,6-bisz(etil-amino)-l ,3,5-triazin,
2-klór-4,5-bisz(propil-amino)-l ,3,5-triazin,
2-klór4-(izopropil-arnino)-6-klór-propil-amino-l,3,5triazin,
2-azido4-(nietil-anuno)-6-(izopropil-aniino)-l ,3,5-triazin,
2-(metil-tio)4-(etil-amino)-6-(izopro'pil-amino)-1,3,5 triazin,
2-(metil-tio)-4-(etil-amino)-6-(terc-butil-amino)-l ,3,5triazin,
2-(metil-tio)-4,6-bisz(etil-amino)· 1,3,5-triazin,
2-(metil-tio)-4,6-bisz(izopropil-amino)-l ,3,5-triazin,
2-metoxi-4-(etil-amino)-6-(lzopropil-amino)-l ,3,5-triazin,
2-metoxi-4,6-bisz(etil-amlno)-l ,3,5-triazin,
2- metoxi-4,6-bisz(izopropil-amino)-1,3,5-triazin,
4-amino-6-(terc-butil)-3-(metil-tio)4,5-dihidro-l,2,4triazin-5-on,
4-amino-6-fenil-3-metil-4,5-dihidro-l ,2,4-triazin-5-on, 4-(izobutilidén-amino)-6-(terc-butil)-3-(meti!-tio)4,5dihidro-1,2,4-triazin-5-on,
-metil-3-ciklohexil-6-(dimetil-amino)-1,3,5 -triazin2,4-dion,
-(terc-bu til)-5 -klór-6-me ti 1-uraci 1,
3- (terc-butil)-5-bróm-6-metil-uracil,
3-izopropil-5-bróni-6-inetil-uracil,
3-(szek-bulil)-5-bróm-6-metiI-uracil,
3-(2-tetrahidro-piranil)-5-klór-6-metil-uracil,
3-(2-tetrahidro-piranil)-5,6-trimetilén-uracil,
3-ciklohexíl-5,6-trimetilén-uracil, 2-metil-4-(3’-/trifluor-metil/-fenil)-tetrahidro-l,2,4-oxadiazin-3,5-dion,
2- metil-4-(4’-fluor-fenil)-tetrahÍdro-l,2,4-oxadiazÍn-35dion,
3- amino-l,2,4-triazol, l-allil-oxi-l-(4-bróm-fenil)-2-[r,2’,4’-triazol-r-ill-etán és sói, l-(4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l-(l H-l ,2,4-triazol-l -il)butan-2-on,
N,N-diallil-klór-acetamid,
N-izopropil-2-klór-adetanilid,
N-(butin-1-il-3)-2-klór-acetanilid,
2-metil-6-etil-N-(propargil)-2-klór-acetanilid, 2-inetil-6-ctil-N-(etoxi-metil)-2-klór-acetanilid, 2-metil-6-etil-N-(2-metoxi-l-metil-etil)-2-klór-acetanilid,
2-metil-6-etil-N-(izopropoxi-karbonil-etil)-2-klőr-acetaniltd,
2-nietil-6-etil-N-(4-metoxi-pirazol-l-il-metil)-2-klóracetanilid,
2-metil-6-etil-N-(pirazol-l-il-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(pirazol-l -il-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N(4-inetil-pirazol-l-il-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(l ,2,4-triazol-l-il-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(3,5-dirnetil-pirazol-l-il-metil)-2-klóracetanilid,
2.6- dimetil-N-(l,3-dioxolan-2-il-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- din)etil-N-(2-metoxi-etil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dimetil-N-(izobutoxi-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(n-butoxi-metil)-2-klór-acetanilid,
2.6- dietil-N-(etoxi-karbonil-metil)-2-klór-acetanilid,
2.3.6- trimetil-N-(pirazol-l-il-metil)-2-klór-acetaniÜd,
2,3-dimetil-N-izopropil-2-klór-acetanilid, 2-(2-rnetil4-klór-fenoxi)-N-metoxi-acetamid, 2-(a-naftoxi)-N,N-dietil-propionamid,
2,2-difenil-N ,N-dimctil-acetamid, N-benzil-N-izopropil-trimetil-acetamid, a-(3,4,5-tribróm-pirazol-l-il)-N,N-dimetil-propionamid, N-(l ,1 -dimetil-propinil)-3,5-diklór-benzaniid,
N-l-naftil-ftálamidsav, propionsav-3,4-diklór-anilid, ciklopropán-karbonsav-3,4-diklór-anilid, ’ metakrilsav-3,4-diklór-anilid, 2-metil-pentán-karbonsav-3,4-diklór-anilid,
5-acetamido-2,4-dimetil-trifluor-metánszulfonanilid,
5-acétamido4-metil-(trifluor-metán)-szulfonanilid, 2-(propionil-amino)-4-metil-5-klór-tiazol, 0-(metil-szulfonil)-glikolsav-N-(etoxi-metiI)-2,6-dimetil-anilid,
0-(metil-amino-szulfonil)-glikolsav-N-izopropíl-anilid,
0-(izopropil-aniino-szulfonil)-glikolsav-N-butin-l-il-3anilid,
0-(metil-aniino-szulfonil)-glikolsav-hexametilén-imid,
2.6- diklór-tiobenzamid,
2.6- diklór-benzonitril,
3.5- dibróm-4-hidroxi-benzonitril és sói,
3.5- dijód-4-liidroxi-bcnzonitril és sói,
3.5- dibróm4-hidroxi-0-(2,4-dinitro-fenil) -benzaldoxim és sói,
3.5- dibróm-4-hidroxiO-(2-cián-4-nltro-feriil)-benzaldoxim és sói, pentaklór-fenol-riátriumsó, (2,5-diklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2,4,6-triklór-fenil)-(4’-nítro-fenil)-éter,
2-fluor-(4,6-diklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2-klór4-/trifluor-metil/-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter,
2,4’-dinitro-4-(trifluor-metil)-difenil-éter, (2,4-diklór-fenil)-(3’-metoxi4’-nitro-feniÍ)-éterI [2-klór4-(trifluor-metil)-fenilJ-[3’-etoxi4’-nitro-fenil]éter, [2-klór4-(trifluor-inetil)-fenil]-(3’-karboxi4’-nitro-fenil)-éter és sói.
-121
188 541 (2-klór-4-/trifluor-nietiI/-fenil)-(3’-/etoxi-karbonil/-4’— nitro-fcnil)-éter, [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-[3’-(2-fiuor-etoxi)-4’nitro-fenil]-éter, [2-klór-4-(trifluor-metil)-fenil]-[3’-/etoxi-karbonil-me- 5 til-tio/-4'-nitro-fenil]-éter, [2-klór-4-/trifluor-nietil/|-[3 -/metoxi-karbonil/-4'-nitrofenilj-éter, (2,4,6-triklór-fenil)-(3-/etoxi-karbonil/-metil-tio-4’-nitro-fenil)-éter, 1θ (2,4-diklór-fenil)-(3’-metoxi-karbonil-4’-nitro-fenil)éter, (2,4-diklór-fenil)-(3’-karboxi-4’-nitro-fenil)-éter,
2-(3,4-diklór-fenil)-4-metil-1,2,4-oxadiazoíidin-3,5dion, 15
2-(3-terc-butil-karbamoil-oxi-fenil)-4-metil-l,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,
2-(3-izopropil-karbamoil-oxi-fenil)-4-metil-l,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,
2-fenil-3,l-benzoxazin-4-on, 20 (4-bróm-fenil)-3,4,5,9,10-pentaaza-te traciklo[5.4.1.0^0831 ]-dodeka-3,9-dién,
2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-metánszulfonát,
2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-dimetil-. 25 amino-szulfát,
2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dimetil-5-benzofuranil-(N-metil-N-acetil)-aminoszulfonát,
3,4-diklór-l ,2-benzizotiazol,
Ν-4-klór-fenil-allil-borostyánkősav-amid, 30
2-metil-4,6-dinitro-fenol, sói és észterei, 2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenol, sói és észterei, 2-(szek-butil)-4,6-dinitro-fenol-acetát,
2-(terc-butil)-4,6-dini t ro-fenol-acetá t, 2-(terc-butil)-4,6-dinitro-fenoI és sói, 35
2-(terc-hutil)-5-metil-4,6-dinitro-fenol és sói, 2-(terc-butil)-5-metil-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-(szek-amil)-4,6-dinitro-fenol, sói és észterei, l-(a,a-dimetil-benzÍl)-3-(4-metii-fenil)-karbamid, l-fenil-3-(2-metil-ciklohexil)-karbamid, 40 l-feniI-l-benzoil-3,3-dimetil-karbamid,
1-(4-klór-fenil)-1-benzoil-3,3-dimetil-karbamid,
-(4-kl ó r-fe n il)- 3,3-dimetil-karbamid, l-(4-klór-fenil)-3-metil-3-butin-l-il-3-karbamid,
1-(3,4-diklór-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, 45
1-(3,4-diklór-fenil)-l-benzoil-3,3-dimetil-karbamid,
-(3,4-diklór-fenil)-3-metil-3-(n-butil)-karbamid,
-(4-izopropil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-/trifluor-metil/-fenil)-3,3-dimetÍl-karbamid, l-(3-/a,a^^-tetrafiuor-etoxi/-fenil)-3,3-dimetil-karba- 50 mid,
-(3-/terc-butil/-karbamoiloxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid,
-(3-klór-4-metil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-klór-4-metoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, 55 l-(3,5-diklór-4-metoxi-fenil)-3,3-diinetil-karbamid, l-[4-(4’-klór-fenoxi)-fenil]-3,3-dimetil-karbamid, l-[4-(4’-metoxl-fenoxi)-fenil]-3,3-diinetll-karbamid,
-ciklook til-3,3-dimetil-karbamid, l-(hexahidro-4,7-metán-indán-5-il)-3,3-dlmetil-karba- θθ mid,
1-[1- vagy 2-(3a,4,5,7,7a-hexahidro)-4,7-metáno-indanil ]-3,3-dimetil-karbamid, l-(4-fiuor-fenil)-3-(karboxi-metoxi)-3-metil-karbamid, l-fenil-3-metil-3-metoxi-karbamid, 65 l-(4-klór-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(4-bróin-l'cnil)-3-mctil-3-mctoxi-karbamid,
-(3.4-diklór-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-klór-4-bróm-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-kIór-4-izopropil-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, 1 -(3-klór-4-metoxi-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-lerc-biitil-fcnil)-3-mctil-3-metoxi-karbamid, l-(2-bcnztiazolil)-l ,3-dimetil-karbamid,
-(2-benztiazolil)-3-metil-karbamid,
-(5-/tri fi u or-metil/-1,3,4-tiadiazolil)-1,3-dimetil-karbamid, l-(4-benzil-oxi-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, iinidazolidin-2-on-l-karbonsav-izobutil-amid,
1.2- dimeti!-3,5-difenil-pirazólium-metil-szulfát,
1.2.4- trimetil-3,5-difenil-pirazólium-metil-szulfát,
1.2- dimetil-4-bróm-3,5-difenil-pirazólium-metil-szulfát,
1.3- dimetil-4-(3,4-diklór-benzoil)-4-[(4-metil-fenil)szulfonil-oxij-pirazol, l-acetil-3-anilino-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,
3-anilino-4-(metoxi-karbonil)-5-metií-pirazol,
3-(tcrc-butil-amino)-4-(metoxi-karbonil)-5-metil-pirazol,
2.3.5- triklór-piridinol-(4), l-metil-3-fenil-5-(3’-/trifluor-metil/-feniI)-piridon-(4),
1- metiI-4-fenil-piridinium-klorid,
1,1-dimetil-piridinium-klorid,
3-fenil-4-hidroxi-6-klór-plridazin,
l.rdimetil-4,4’-dipiridilium-dimetil-szulfát,
1,1 ’-di(3,5-dimetil-morfolin-karbonil-metil)-4,4’-dipiridilium-diklorid, ,r-etilén-2,2’-dipiridilium-dibromid,
3-[l-(N-etoxi-amino)-propilidén]-6-etil-3,4-dihidro2H-pir:ín-2,4-dion,
3- [ 1 -(N-aHil-oxi-amino)-propilidén]-6-etil-3,4-dihidro2H-pirán-2,4-dion,
2- [ 1 -(N-allil-oxi-amino)-propilidén]-5,5-dimetil-ciklo· hexán- 1.3-dion és sói,
2-[ 1 -(N-allil-oxi-amino)-butilidén]-5,5-dimetil-ciklohexán-l,3-dion és sói,
2-[ 1 •(N-allil-oxi-amino)-butiIidén]-5,5-dimetil-4-metoxi-karbonil-ciklohexán-l,3-dion és sói,
2-klór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,
4- klór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,
2.4- diklór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,
2.4.5- triklór-fcnoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai, 2-mctil-4-klór-fenoxi-ecetsav, sói, észterei és amidjai,
3.5.6- triklór-2-piridinil-oxiecetsav, sói, észterei és amidjai, a-naftoxi-ecetsav-metil-észtcr,
2-[4-(5'-bróm-piridil-2-oxi)-fcnoxi]-propionsav-etilészter,
2-[4-(5’-jód-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-etil-észter.
2-[4-(5'-jód-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-(n-butil)észter,
2-(2-metil-fenoxi)-propionsav, sói, észterei és amidjai, 2-(4-klór-fenoxi)-propionsav, sói, észterei és amidjai, 2-(2.4-diklór-fenoxi)-propionsav, sói, észterei és amidjai,
2-(2,4,5-triklór-fenoxi)-propionsav. sói, észterei és amidjai.
2-(2-metil-4-klór-fenoxi)-propionsav, sói, észterei és amidjai,
2-[4-(4’-klór-fenoxi-metil)-fenoxi]-propionsav-metilészter,
-131
188 541
4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav, sói, észterei és amidjai,
4-(2-metil-4-klór-fenoxi)-vajsav, sói, észterei és amidjai, ciklohexil-3-(2,4-diklór-fenoxi)-akrilát,
9-hidroxi-fluorén-9-karbonsav,sói és észterei,
2.3.6- triklór-fenii-ecetsav, sói és észterei,
4- klór-2-oxo-benzotiazolin-3-il-ecetsav. sói és észterei,
2-[l-(N-etoxi-ainino)-butilidén]-5-(2-etil-tio-propil)-3hidroxi-ciklohexán-2-on-l és sói,
2-[l-(N-etoxi-aniino)-butilidén]-5-(2-fenil-tio-propil)3-hidroxi-ciklohexén-2-on-l és sói, gibellerinsav és sói, dinátrium-metilarzonát, metil-arzonsa v-mononát riumsó,
N-foszfono-metil-glicin és sói,
N, N-bisz(foszfono-metil)-glicin és sói, (2-klór-etán)-foszfonsav-(2-klór-etil)-észter, ammónium-etil-karbamoil-foszfonát, di(n-butil)-l-(n-butil)-anűno-ciklohexil-foszfonát, tritio-bu til-foszfit,
O, 0-diizopropil-5-(2-benzoszulfonil-amino-etil)-foszforditionát,
2,3-dihidro-5,6-dimetil-l,4-ditun-l,l,4,4-tetraoxid,
5- (terc-butil)-3-(2,4-diklór-5-izopropoxi-fcnil)-1,3,4oxadiazol-2-cn,
4,5-diklór-2-(trifluor-metil)-benzimidazol és sói,
1.2.3.6- tetrahidro-piridazin-3,6-dion és sói, borostyánkősav-mono-N-dimetil-hidrazid és sói, (2-klór-etil)-trimetil-ammónium-klorid, (2-metil-4-fenil-szulfonil)-(trifluor-metán)-szulfonanilid, l,l-diinetil-4,6-diizopiopil-5-indanil-etil-keton,
2-[l-(2,5-dinietil-fenil)-ctil-szullonil]-piridin-N-oxid, nátrium-klorát, ammónium-rodanid és kalcium-ciánamid.
Hasznos lehet, ha a találmány szerinti gyomirtószerekhez vagy ismert gyomirtószerekkel alkotott keverékeikhez további növényvédőszereket keverünk, például kártevőirtószerek, goinbaölőszerek, baktériumölőszerek hatóanyagait. A találmány szerinti szer ásványi sóoldatokkal is keverhető az anyagcsere elsőegítésére vagy nyomelemek bejuttatására. A gyomirtó hatás fokozására a szerekhez nedvesítő-, vaiamínt tapadást elősegítő adalékot, továbbá nem fitotoxikus olajokat is adhatunk.

Claims (2)

  1. Szabadalmi igénypontok
    1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1—95 tömeg%-ban olyan 4H-3,l-benzoxazin-származékot tartalmaz, amelynek (I) általános képletében:
    R1 hidrogén-vagy halogénatom; és
    R legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkenil-oxi-csoporttal egyszer vagy kétszer szubsztituált fenilcsoport vagy metilcsoporttal szubsztituált tieniícsoport, vagy a trifluor-metil-csoport kivételével legfeljebb
    3 szénatomos halogén-alkilcsoporttal egyszer szubsz5 tituált fenilcsoport, és ha R* hidrogénatomtól eltérő jelentésű, R2 tienilcsoport is lehet— szilárd vagy folyékony hordozó-, illetve hígítóanyag — előnyösen temészetes vagy mesterséges ásványi őrlemény, alifás, aromás vagy cikloalifás szénhidrogén, ás10 ványolaj-frakció - és felületaktív adalék - előnyösen ionos vagy nemionos diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer - legalább egyikével együtt.
  2. 2. Eljárás olyan 4H-3,l-benzoxazin-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében:
    15 R1 hidrogén- vagy halogénatomot vagy nitrocsoportot; és
    R2 legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkenil-oxi-csoporttal vagy (a) általános képletű csoporttal egyszer vagy kétszer szubsztituált fenilcsoport — a
    20 szubsztituensek egymástól függetlenek —, klóratommal vagy metilcsoporttal szubsztituált tienil-, tienil-metil- vagy tienil-etinil-csoport, 1,2,3-, 1 »2,5vagy 1,3,4-tiadiazolil-csoport, továbbá ha R1 hidrogén- vagy halogénatom, R2 a trifluor25 metil-csoport kivételével legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal egyszer szubsztituált fenilcsoportot jelent;
    ha R* hidrogénatomtól eltérő jelentésű, R2 tienilcsoportot, 1,2,3-, 1,2,5-vagy 1,3,4-tiadiazolil-cso30 portot vagy legfeljebb 3 szénatomos alkil-tio-, alkilszulfonil- vagy halogén-alkil-szulfonil-csoporttal egyszer szubsztituált fenilcsoportot jelent; ha R1 halogénatomot jelent, R2 legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkil-csoporttal egyszer vagy két35 szer szubsztituált fenilcsoportot jelent, és a szubsztituensek egymástól függetlenek; ha R1 hidrogénatomtól vagy halogénatomtól eltérő jelentésű, R2 legfeljebb 3 szénatomos halogén-alkil-tio-csoporttal egyszer szubsztituált fenil40 csoportot jelent azzal jellemezve, hogy
    a) adott esetben szubsztituált, (II) általános képletű antranilsav-származékot - R1 a fenti jelentésű — legalább kétszeres mólegyenértéknyi feleslegű (III) általános kép45 letű karbonsav-halogeniddel — R2 a fenti jelentésű és Hal halogénatom - aromás, tercier amin oldószer jelenlétében 10 és 60 °C között reagáltatunk; vagy
    b) adott esetben szubsztituált, (II) általános képletű antranilsav-származékot — R1 a fenti jelentésű — vagy
    50 alkálifém- vagy alkáliföldfémsóját mólegyenértéknyi mennyiségű (III) általános képletű karbonsav-halogeniddel - R2 a fenti jelentésű és Hal halogénatom — közömbös szerves oldószerben vagy vízben és adott esetben savmegkötő szer jelenlétében 0 és 60 °C között reagál55 tatunk, majd a kapott (IV) általános képletű N-acil-2amino-benzoesav-származékot - R1 és R2 a fenti jelentésű - vízelvonó szer jelenlétében 30 és 150 °C között ciklizáljuk.
HU814A 1980-01-05 1981-01-04 Herbicide compositons containing 4h-3,1-benzoxazine derivatives and process for producing the active agents HU188541B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803000309 DE3000309A1 (de) 1980-01-05 1980-01-05 4h-3,1-benzoxazinderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188541B true HU188541B (en) 1986-04-28

Family

ID=6091599

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU814A HU188541B (en) 1980-01-05 1981-01-04 Herbicide compositons containing 4h-3,1-benzoxazine derivatives and process for producing the active agents

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4523942A (hu)
EP (1) EP0032242B1 (hu)
JP (1) JPS56108776A (hu)
AR (1) AR227773A1 (hu)
AT (1) ATE5588T1 (hu)
AU (1) AU535789B2 (hu)
BR (1) BR8008626A (hu)
CA (1) CA1159060A (hu)
CS (1) CS227322B2 (hu)
DD (1) DD155866A5 (hu)
DE (2) DE3000309A1 (hu)
DK (1) DK150596C (hu)
ES (1) ES8201146A1 (hu)
GR (1) GR72797B (hu)
HU (1) HU188541B (hu)
IL (1) IL61741A (hu)
MA (1) MA19035A1 (hu)
NZ (1) NZ195915A (hu)
PH (1) PH18849A (hu)
PL (1) PL125656B2 (hu)
PT (1) PT72302B (hu)
RO (1) RO81270A (hu)
SU (1) SU967259A3 (hu)
TR (1) TR21340A (hu)
ZA (1) ZA817B (hu)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1181420A (en) * 1980-12-29 1985-01-22 Michael J. Fifolt Method for the preparation of fluoroanthranilic compounds
DE3308239A1 (de) * 1983-03-09 1984-09-13 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-acyl-anthranilsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
FR2566405B1 (fr) * 1984-06-25 1986-09-26 Roussel Uclaf Nouveaux derives de l'acide 4-hydroxy 3-quinoleine carboxylique substitues en 2 par une fonction aminee, leur preparation, leur application comme medicaments, les compositions les renfermant et les intermediaires nouveaux obtenus
DE3514183A1 (de) * 1985-04-19 1986-10-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung substituierter 2-phenyl-4h-3,1-benzoxazin-4-one
GB8820129D0 (en) * 1988-08-24 1988-09-28 Schering Agrochemicals Ltd Fungicides
WO1993022300A1 (en) * 1992-04-23 1993-11-11 Bp Chemicals Limited Process for the production of 2-phenyl-benzoxazin-4-one
GB9209169D0 (en) * 1992-04-28 1992-06-10 British Petroleum Co Plc Organic synthesis
TR27207A (tr) * 1993-11-05 1994-12-06 Bp Chem Int Ltd 2-fenil-4-h-3.1-benzoksazin-4-on tipteki bilesiklerin üretilmesi icin islem.
EP1433787A1 (en) * 1997-05-28 2004-06-30 Nihon Nohyaku Co., Ltd. 1,2,3-Thiadiazole derivatives, plant disease controller and method for using them
PT2066662E (pt) 2006-09-21 2013-02-13 Kyorin Seiyaku Kk Inibidores de serina-hidrolase
CN102093306B (zh) * 2011-01-10 2013-10-02 华中师范大学 2-苯氧甲基-4h-3,1-苯并噁嗪-4-酮衍生物的合成及生物活性
CN102875540A (zh) * 2012-10-30 2013-01-16 南开大学 2-苯并恶嗪酮基-5-环己氨基羰基四唑酮的除草活性
AU2020332005B2 (en) * 2019-08-21 2024-05-23 The Scripps Research Institute Monocyclic agonists of stimulator of interferon genes sting
CN112159363B (zh) * 2020-10-28 2023-05-02 兰州大学 一种制备1,3-苯并噁嗪三氟甲基化官能化衍生物的方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1051259A (hu) * 1962-09-27
US3357977A (en) * 1964-01-06 1967-12-12 Minnesota Mining & Mfg Novel anthranyl intermediates
GB1153994A (en) * 1965-07-21 1969-06-04 Aspro Nicholas Ltd Hydroxyphenyl Anthranilic Acid Derivatives Capable of Absorbing 'Ultra-Violet Light and Compositions containing them
US3970652A (en) * 1969-12-18 1976-07-20 Gulf Research & Development Company Selectively herbicidal 2-substituted-4H-3,1-benzoxazin-4-ones
US3914121A (en) * 1969-12-18 1975-10-21 Gulf Research Development Co Selectively herbicidal 2-substituted -4H-3,1-benzoxazin-4-ones
FR2121341A1 (en) * 1971-01-04 1972-08-25 Ferlux 2-substd-3,1-benzoxazin-4-ones - antiinflammatories, analgesics sedatives and diuretics
DE2914915A1 (de) * 1979-04-12 1980-10-30 Basf Ag 4h-3,1-benzoxazinderivate

Also Published As

Publication number Publication date
IL61741A0 (en) 1981-01-30
AU6591680A (en) 1981-07-16
PL229045A2 (hu) 1981-12-23
ZA817B (en) 1982-02-24
JPS56108776A (en) 1981-08-28
DE3065926D1 (en) 1984-01-19
IL61741A (en) 1985-03-31
GR72797B (hu) 1983-12-05
ES498210A0 (es) 1981-12-01
DK150596B (da) 1987-04-06
CS227322B2 (en) 1984-04-16
BR8008626A (pt) 1981-07-28
TR21340A (tr) 1984-03-01
RO81270B (ro) 1983-05-30
DK150596C (da) 1987-10-19
NZ195915A (en) 1982-12-21
PT72302A (en) 1981-01-01
MA19035A1 (fr) 1981-10-01
CA1159060A (en) 1983-12-20
PL125656B2 (en) 1983-06-30
ATE5588T1 (de) 1983-12-15
EP0032242A1 (de) 1981-07-22
SU967259A3 (ru) 1982-10-15
DK281A (da) 1981-07-06
RO81270A (ro) 1983-06-01
AR227773A1 (es) 1982-12-15
PH18849A (en) 1985-10-14
DD155866A5 (de) 1982-07-14
US4523942A (en) 1985-06-18
ES8201146A1 (es) 1981-12-01
AU535789B2 (en) 1984-04-05
PT72302B (en) 1981-11-10
EP0032242B1 (de) 1983-12-14
DE3000309A1 (de) 1981-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0024669B1 (de) Substituierte N-Benzoylanthranilsäurederivate und deren Anhydroverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Mittel dafür
HU188783B (en) Herbicides containing dichloro-quinoline derivatives
HU191612B (en) Herbicides consisiting of chinoline derivatives and process for producing og agents
HU188541B (en) Herbicide compositons containing 4h-3,1-benzoxazine derivatives and process for producing the active agents
US4360672A (en) Substituted phenoxyphenyl pyridazones, their preparation, and their use as herbicides
DE3321007A1 (de) Substituierte 4,5-dimethoxypyridazone, verfahren zu ihrer herstellung, diese enthaltende herbizide und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses als herbizide
CA1184912A (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives and their use for controlling undesired plant growth
US4343648A (en) Herbicides
EP0053679B1 (de) Diphenylether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE3148291A1 (de) Harnstoffderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
US4420324A (en) 5-Amino-1-di-or tri-substituted phenylpyrazole-4-carboxylic acid methyl esters
US4401821A (en) 3-Aryl-5-methylpyrazole-4-carboxylic acid esters
HU185861B (en) Herbicide compositions containing n-aryl-/thiol/-carbamates and process for preparing the active substances
HU190392B (en) Herbicide compositions containing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid and process for producing derivatives of cyclohexyl-amides of chloro-acetic acid
HU196410B (en) Herbicides comprising 4h-pyrido square brackets open 2,3-d square brackets closed square brackets open 1,3 square brackets closed oxazin-4-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
HU185901B (en) Herbicide compositions containing 5,6-dihydro-1,2,4,6-thiatriazin-5-one-1,1-dioxides and process for producing the active agents
US4496391A (en) Herbicides containing 3-aryl-5-methylpyrazole-4-carboxylic acid esters, their manufacture and use
HU185913B (en) Herbicide compositions containing 1,2-oxazolyl-alkyl-carbamates and process for producing the active agents
HU188293B (en) Herbicide and fungicide compositions resp. containing carbonyl-amino-urethanes as active substances and process for preparing carbonyl-amino-urethanes
CS227022B2 (en) Herbicide
HU177166B (en) Herbicide composition containing isoxasolyl-methyl-thiocarbamates and process for producing isoxasolyl-methyl-thiolcarbamates
DE3508214A1 (de) Neue tetrazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee