HU177166B - Herbicide composition containing isoxasolyl-methyl-thiocarbamates and process for producing isoxasolyl-methyl-thiolcarbamates - Google Patents

Herbicide composition containing isoxasolyl-methyl-thiocarbamates and process for producing isoxasolyl-methyl-thiolcarbamates Download PDF

Info

Publication number
HU177166B
HU177166B HU77BA3562A HUBA003562A HU177166B HU 177166 B HU177166 B HU 177166B HU 77BA3562 A HU77BA3562 A HU 77BA3562A HU BA003562 A HUBA003562 A HU BA003562A HU 177166 B HU177166 B HU 177166B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
acid
alkyl
formula
ethyl
Prior art date
Application number
HU77BA3562A
Other languages
Hungarian (hu)
Inventor
Karl Eicken
Hans Theobald
Hanspeter Hansen
Bruno Wuerzer
Kurt Fett
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HU177166B publication Critical patent/HU177166B/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/10Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/12Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, neither directly attached to a ring nor the nitrogen atom being a member of a heterocyclic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/16Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof the nitrogen atom being part of a heterocyclic ring
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/10Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
    • A01N47/18Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing a —O—CO—N< group, or a thio analogue thereof, directly attached to a heterocyclic or cycloaliphatic ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Novel isoxazolylmethyl thiocarbamates of the formula I are used for controlling undesired plant growth either by themselves or together with a carrier. The symbols in formula I have the meaning given in Patent Claim 1. <IMAGE>

Description

A találmány hatóanyagként izoxazolil-metil-tiolkarbamátokat tartalmazó gyomirtószerekre és új izoxazolil-metil-tiolkarbamátok előállítási eljárására vonatkozik.FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to herbicides containing isoxazolylmethylthiolcarbamates and to a process for the preparation of novel isoxazolylmethylthiolcarbamates.

A 2 205 514 számú francia szabadalmi leírásból ismeretes, hogy az imídazol tiolkarbamidsav-észtere gyomirtószer hatóanyagaként alkalmazható. A gyomirtó hatás jellegéről, például szelektivitásáról vagy a haszonnövények tűrőképességéről, valamint a felhasználandó mennyiségről semmit sem közölnek, és a szer gyomirtó hatása is csekély.It is known from French Patent No. 2,205,514 that the thiolcarbamic acid ester of imidazole is useful as an herbicide. Nothing is said about the nature of the herbicide, such as selectivity or tolerance of the crop, and the amount to be used, and the herbicidal effect is low.

Számos tiolkarbamát-származékot használnak gyomirtószerek hatóanyagaként. Ezek közül egyeseknek a mezőgazdasági és kertészeti gyakorlatban nagy jelentőségük van nemkívánatos növények irtására. Ezeknek a szereknek általánosan jó hatásuk van gyomfüvekkel szemben. Hatásuk azonban ennek a növénycsaládnak egyes fajaival szemben különböző. így a hélazab N,N-dipropil-S-etil-tiolkarbamátot tartalmazó szerrel kiirtható (1 031 571 számú német szövetségi köztársasági közzétételi irat), míg az NJí-dipropil-S-propil-tiolkarbamátot tartalmazó szerrel az előállító ajánlása szerint ez a faj nem irtható. Az NJM-dipropil-S-etiJ-tiolkarbamátot tartalmazó szer jó hatású Setaria spp. ellen, de hatástalan az N,N-di(izopropil)-S-(2,3-diklór-allil)-tiolkarbamátot tartalmazó szer (1 142 -464 számú német szövetségi köztársasági közzétételi irat). A gyomfüveken kívül a szereknek ezzel a csoportjával Cyperaceae-fajok és néhány széleslevelű gyomnövény kiirtható. Például az N ,N-dipropil-S -propil-tiolkarbamátot tartalmazó szemek Cyperus spp. ellen kiváló hatása van, de az 5 N ,N-di(izopropil)-S-(2,3-diklór-allil)-tiolkarbamátot tartalmazó szer ezzel a fajjal szemben gyakorlatilag hatástalan. Az említett vegyületeket tartalmazó gyomirtószer felhasználhatóságának fontos feltétele az egyes haszonnövény-ültetvényekben mutatott 10 szelektivitás különbözősége. Például az N-etil-N-ciklohexil-S-etil-tiol-karbamátot tartalmazó szert főleg répaültetvényekben használják (995 316 számú nagy-britanniai szabadalmi leírás). Az N,N-di(izobutil)-S-etil-tiol-karbamátot tartalmazó szer legfonto15 sabb felhasználási területe a kukorica gyommentesítése (1031 571 számú német szövetségi köztársasági közzétételi irat). Rendkívül meglepő az N,N-di(izopropil)-S-(2,3-diklór-allil)-tiolkarbamátot, illetve az N,N-di(izopropil)-S-(2,3,3-triklór-allil)-tiol-karba20 mátot tartalmazó szer közötti különbség (1 142 464 számú német szövetségi .köztársasági közzétételi irat). Mindkét szer nehézség nélkül alkalmazható széleslevelű ültetvényekben, például répa és repce gyommentesítésére. Gabonafélékhez 25 azonban csak az N,N-di(izopropil)-S-(2,3,3-triklór-allil)-tiol-karbamátot tartalmazó szert javasolják, mivel ez kevésbé agresszív.Many thiolcarbamate derivatives are used as herbicides. Some of these are of great importance in agricultural and horticultural practice for controlling unwanted plants. These agents generally have good activity against weeds. However, their effects are different for some species of this plant family. Thus, helix oat can be excreted with an agent containing N, N-dipropyl-S-ethylthiolcarbamate (German Patent Publication No. 1,031,571), whereas the agent containing N, N-dipropyl-S-propylthiolcarbamate is not recommended by this manufacturer. disinfected. The NJM-dipropyl-S-ethyl-thiolcarbamate agent is a good agent for Setaria spp. but is ineffective in containing N, N-di (isopropyl) -S- (2,3-dichloroallyl) -thiolcarbamate (German Patent Publication No. 1,142-464). In addition to weeds, this group of agents can kill Cyperaceae species and some broadleaf weeds. For example, grains containing N, N-dipropyl-S-propyl-thiolcarbamate contain Cyperus spp. has excellent activity, but the agent containing 5 N, N-di (isopropyl) -S- (2,3-dichloroallyl) thiolcarbamate is practically inactive against this species. An important condition for the use of a herbicide containing said compounds is the difference in the selectivity of each crop plant 10. For example, the agent containing N-ethyl-N-cyclohexyl-S-ethyl-thiolcarbamate is mainly used in beet plantations (British Patent No. 995,316). The most important use of the N, N-di (isobutyl) -S-ethylthiolcarbamate-containing agent is in weed control of maize (German Patent Publication No. 1031 571). N, N-di (isopropyl) -S- (2,3-dichloroallyl) -thiolcarbamate and N, N-di (isopropyl) -S- (2,3,3-trichloroallyl) are extremely surprising. difference between an agent containing thiol-carba20 (German Patent Publication No. 1,142,464). Both agents can be used without difficulty in broadleaf plantations such as beet and rape weeds. However, for cereals, only an agent containing N, N-di (isopropyl) -S- (2,3,3-trichloroallyl) thiolcarbamate is recommended as it is less aggressive.

Az ismert tiolkarbamátoknak általában nagy gőznyomásuk van, amint azt a következő táblázat is mutatja:Known thiol carbamates generally have high vapor pressures, as shown in the following table:

Hatóanyag agent Gőznyomás, Pa Vapor pressure, Pa °C-on C N jN-dipropil-S-etil-tiol-kaibamát N, N-dipropyl-S-ethyl-thiolcarbamate 4,53 4.53 25 25 N ,N-di(izobutil)-S-etil-tiol-karbamát N, N-di (isobutyl) -S-ethylthiol carbamate 1,73 1.73 25 25 N ,N -dipropil-S -prop il-tiol-karbamát N, N-dipropyl-S-propyl-thiolcarbamate 1,39 1.39 25 25 N-etÜ-N -ciklohexil-S-etil-tiol-karbamát N-ethyl-N-cyclohexyl-S-ethylthiol carbamate 0,83 0.83 25 25 N ,N -di(izopropil) -S-(2,3-diklór-allil)-tiol-karbamát N, N -di (isopropyl) -S- (2,3-dichloroallyl) thiolcarbamate 0,20 0.20 25 25 N -di(izopropil)-S-(2,3,3-triklór-allil)-tiol-karbamát N -di (isopropyl) -S- (2,3,3-trichloroallyl) thiolcarbamate 0,16 0.16 25 25 Hexahidro-lH-azepin-1-tiokarbamid-sav-S-etilészter Hexahydro-lH-azepine-1-thiourea-acid S-ethyl ester 0,75 0.75 25 25

(1 300 947 számú német szövetségi köztársasági szabadalmi leírás).(German Patent No. 1,300,947).

Mindezeket a hatóanyagokat a talajba jól be kell dolgozni, hogy a párolgási veszteségeket elkerüljük. Az utolsó vegyület esetén a jó bedolgozás mellett rizsföldeken a vizet is fel kell duzzasztani.All these active ingredients must be well incorporated into the soil to avoid evaporation losses. For the last compound, in addition to good incorporation, the water in the paddy fields also needs to be swelled.

Habár a gyomirtószer bedolgozása számos okból általánosan előnyösnek ítélhető meg, ez a felhasználási mód azonban jelentős hátrányokat is eredményez. Ilyen hátrány például a munkaigényesség és a bedolgozáshoz szükséges különleges gépek beszerzése. Ez különösen a kevésbé gépesített mezőgazdasági üzemeknél hátrányos. A vetőágy talaját túlzottan fellazítják, ezért szárazság esetén bizonyos magok nehezen kelnek ki. Zivataros területeken különösen erre hajlamos földeken a túlzott talaj előkészítés az erózió veszélyét növeli. Szeles és száraz vidékeken a fellazított talajt a szél elhordja. Az említett okok miatt igyekeznek a talajelőkészítést a lehető legkisebbre csökkenteni (reduced tillage).Although the use of herbicides is generally considered to be advantageous for a number of reasons, there are significant drawbacks to this application. Such drawbacks include labor-intensive work and the purchase of special machinery for work. This is particularly detrimental to less mechanized farms. The soil in the seedbed is loosened too much, which makes it difficult for some seeds to hatch in the event of drought. In areas with a high risk of thunderstorms, excessive soil preparation increases the risk of erosion. In windy and dry areas, loosened soil is carried away by the wind. For these reasons, efforts are being made to reduce tillage to a minimum.

Ezért olyan növényvédőszereket keresnek, amelyek bedolgozása különböző. Specifikus tulajdonságaik miatt a liolkarbaniátok területén a rizsben felhasználható hexahidro-lH-azepin-l-tiokarbamidsav-S-etilészter és S-(4-klór-benzil)-N,N-dietil-tiolkarbamát kivételével ilyenek még nem találhatók. Az utóbbi időben a kutatás iránya a tiolkarbamát-szulfoxidok előállítására irányult.Therefore, they are looking for pesticides with different uses. Because of their specific properties, they have not yet been found in the field of lolycarbanates with the exception of the S-ethyl ester of hexahydro-1H-azepine-1-thiocarbamic acid in rice and S- (4-chlorobenzyl) -N, N-diethylthiolcarbamate. Recently, research has focused on the production of thiolcarbamate sulfoxides.

Azt találtuk, hogy az (I) általános képletű izoxazolil-metil-tiolkarbamátokat tartalmazó gyomirtószereknek erős gyomirtó hatásuk van és szelektívek is. Az (I) általános képletben R1 1—6 szénatomos alkilcsoportot,We have found that herbicides containing isoxazolylmethylthiolcarbamates of the formula I have potent herbicidal activity and are selective. In the formula (I), R 1 is a C 1-6 alkyl group,

R2 hidrogén- vagy halogénatomot,R 2 is hydrogen or halogen,

R3 ésR4 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot ésR 3 and R 4 are hydrogen or C 1-4 alkyl; and

Rs ésR6 egymástól függetlenül 1-6 szénatomos alkilcsoportot, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoportot, (1—4 szénatomos)-alkoxi-(l-4 szénatomos)-alkilcsoportot jelent, vagy R5 és R6 együtt adott esetben legfeljebb három, 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent.R s or R 6 are independently C 1-6 alkyl, C 3-7 cycloalkyl, (1-4C) alkoxy (Cl-C4) -alkyl residues, or R5 and R6 together are no more than three, one C3-6 alkylene substituted with C4 alkyl.

A találmány szerinti eljárás még olyan (I) általános képletű vegyületek előállítására is vonatkozik, amelyek képletében az előzőkben megadott jelentésen felül R1 hidrogénatomot vagy adott esetben 5 legfeljebb két halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot, R5 és R6 2—6 szénatomos alkenilcsoportot is jelent.The process of the invention also relates to the preparation of compounds of formula I wherein, in addition to the above, R 1 is hydrogen or phenyl optionally substituted with up to 5 halogen atoms, R 5 and R 6 are C 2 -C 6 alkenyl.

Az (I) általános képletű izoxazolil-metil-tiolkarbamátok egyes helyettesítői például a következők 10 lehetnek:Some examples of isoxazolylmethylthiolcarbamates of formula (I) include:

R1 hidrogénatomot, legfeljebb 6 szénatomos alkilcsoportot, például metil-, etil-, n-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobu15 til-, terc-butil-, η-pentil-, 2-pentil-, 3-pentil-, n-hexilcsoportot, vagy adott esetben szubsztituált 1 fenilcsoportot, például klór-feiül-, fluor-fenil-, diklór-fenil-csoportot, R1 is hydrogen, up to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, η-butyl, sec-butyl, izobu15 butyl, tert-butyl, η-pentyl, 2- pentyl, 3-pentyl, n-hexyl or optionally substituted 1- phenyl such as chlorophenyl, fluorophenyl, dichlorophenyl,

2o R2 hidrogénatomot vagy halogénatomot, például klór-, bróm- vagy jódatomot,2o R 2 is a hydrogen atom or a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine,

R3 ésR4 hidrogénatomot vagy 1—4 szénatomos alkilcsoportot, elsősorban metilcsoportot,R 3 and R 4 are hydrogen or C 1-4 alkyl, especially methyl,

Rs és R6 egymástól függetlenül legfeljebb 6 szén25 atomos alkil-csoportot, például metil-, etil-, η-propil-, izopropil-, η-butil-, szek-butil-, izobutil-, η-pentil-, 2-pentil-,R s and R 6 are independently selected from up to 6 szén25 alkyl group such as methyl, ethyl, η-propyl, isopropyl, η-butyl, sec-butyl, isobutyl, η-pentyl, 2- pentyl,

3-pentil-, n-hexil-csoportot, legfeljebb 6 szénatomos alkenilcsoportot, például al30 lil-, metallil-, but-2-én-l-il-, but-4-én-l-il-3-pentyl, n-hexyl, alkenyl of up to 6 carbon atoms, for example allyl, methyl, but-2-en-1-yl, but-4-en-1-yl-

-csoportot, 3—7 .szénatomos dkloalkil-csoportot, például ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil-, ciklohexil-csoportot, legfeljebb 8 szénatomos alkoxi-alkil-csopor35 tót, például 2-metoxi-etil-, 2-etoxi-etil-,C3-7-cycloalkyl groups such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, alkoxyalkyl groups having up to 8 carbon atoms, such as 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, .

-metoxi-2-propiI-, 3-metoxi-propil-csoportot, vagy R5 és R6 a nitrogén atommal együtt adott esetben kevés szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált, összesen leg40 feljebb 10 szénatomos heterociklusos csoportot, például azetidino-, 2-metil-azetidino-, 2,4-dimetil-azetidino-, 2,4,4-trimetil-azetidino-, pirrolidino-, 2-metil-pirrolidino-, 2-etil-pirrolidino-, 2,5-dimetil-pirroli45 dino-, piperidino-, 2-metil-piperidino-,methoxy-2-propyl, 3-methoxy-propyl, or R5 and R6 taken together with the nitrogen atom optionally substituted by lower alkyl, leg40 total of up to 10 carbon atoms, a heterocyclic group, such as azetidino, 2-methyl-azetidinone -, 2,4-Dimethyl-azetidino, 2,4,4-trimethyl-azetidino, pyrrolidino, 2-methylpyrrolidino, 2-ethylpyrrolidino, 2,5-dimethylpyrrolidino, piperidine -, 2-methylpiperidino,

2-etil-piperidino-, 2-metil-5 -etil-piperidino-, be xahidro-azepino-, 2-metil-hexahidro-azepino-, 2,3-dimetil-hexahidro-azepino-, lieptametilénimino-, biciklo[3,2,2]-3-azanoná50 no-csoportot alkot.2-ethyl-piperidino, 2-methyl-5-ethyl-piperidino, beaxahydro-azepino, 2-methylhexahydro-azepino, 2,3-dimethylhexahydro-azepino, leptamethylenimino, bicyclo [3 , 2,2] -3-azanone-50.

Az (I) általános képletű vegyületek előállítása az [A], [B] vagy [C] reakcióvázlatokkal szemléltetett a), b), és c) eljárásváltozatokkal történhet.Compounds of formula (I) may be prepared using process variants (a), (b), and (c) as illustrated in Schemes [A], [B] or [C].

55 Az a) eljárás változat szerint egy (II) általános képletű izoxazolil-metil-halogenidet vagy -metil-alkánszulfonátot· egy (III) általános képletű tiolkarbamát-sóval reagáltatunk. Ezekben a képletekben R’ -R6 a fent megadott jelentésű, X halogénatomot vagy alkánszulfonát-csoportot és M alkálifématomot vagy adott esetben 2 vagy 3 alkilcsoporttal szubsztituált ammóniumcsoportot jelent. A (II) általános képletű kiindulási vegyületek ismertek vagy nitril-oxidoknak acetilén-halogenidekkel végzett reakciójával állíthatók elő. Ilyen vegyületek például az 5-(klór-metil)-3-metil-izoxazol, 55 According to the method alternative a) (II) isoxazolyl-methyl-halide or methyl-alkanesulfonates · reacted formula (III) thiolcarbamate salt thereof. In these formulas, R '-R 6 are as defined above, X is a halogen or alkanesulfonate group and M is an alkali metal atom or an ammonium group optionally substituted with 2 or 3 alkyl groups. The starting compounds of formula (II) are known or may be prepared by reaction of nitrile oxides with acetylene halides. Examples of such compounds are 5- (chloromethyl) -3-methylisoxazole,

5-(bróm-metil)-3-etil-izoxazol, 5-(klór-metil)-3-izopropil-izoxazol, 5-(bróm-metil)-3-terc-butil-izoxazol, 5 -(klór-metil) -3,4-dimetil-izoxazol, 5 -(1 ’-klór-etil)-3-rnetil-izoxazol, 5 -(bróm-metil)-3-fenil-izoxazol,5- (bromomethyl) -3-ethylisoxazole, 5- (chloromethyl) -3-isopropylisoxazole, 5- (bromomethyl) -3-tert-butylisoxazole, 5- (chloromethyl) ) -3,4-dimethylisoxazole, 5- (1'-chloroethyl) -3-methylisoxazole, 5- (bromomethyl) -3-phenylisoxazole,

5-(klór-metiÍ)-3-(3’,4’-diklór-feniI)-izoxazol,5- (chloromethyl) -3- (3 ', 4'-dichlorophenyl) isoxazole,

5-(bróm-metÜ)-3-ciklohexil-izoxazol. Az 5-(klór-metil)-izoxazol és az 5-(bróm-metil)-3-metil-4-klór (illetve 4-bróm)-izoxazol az irodalomból ismertek [Kocsetkov és munkatársai Chemical Abstracts 47, 2167 (1953), Khim. Geterotsikl. Soedin 1974, 602], A megfelelő izoxazolil-metil-alkánszulfonátok az ismert izoxazolil-metanolokból [Gazz. chim. ital. 69, 536 (1939)] ismert módon alkán-szulfonsavkloridokkal sósavat megkötő szer, például piridin jelenlétében reagáltatva állíthatók elő. Az izoxazolil-metjl'-halogenidek előállítását a példáknál részletesen ismertetjük.5- (bromo-methyl) -3-cyclohexyl-isoxazole. 5- (Chloromethyl) -isoxazole and 5- (bromomethyl) -3-methyl-4-chloro (or 4-bromo) -isoxazole are known in the art (Kocsetkov et al., 1953, Chemical Abstracts 47, 2167). , Khim. Geterotsikl. Soedin 1974, 602], The corresponding isoxazolylmethyl alkanesulfonates from the known isoxazolyl methanols [Gazz. chim. drink. 69, 536 (1939)] may be prepared by reaction with alkanesulfonic acid chlorides in the presence of a hydrochloric acid binding agent such as pyridine. The preparation of isoxazolylmethyl halides is described in detail in the Examples.

A (III) általános képlettel szemléltetett vegyületek a tiolkarbamidsavak sói. A jellemző képv\ sióik közül megemlíthetjük az Ν,Ν-dimetil-tiolkarbamidsav, Ν,Ν-dietiltiol-karbamidsav, N ,N-diizopropil-tiolkarbamidsav, N ,N -di (n -propil)-tiolkarbamidsav, NjS/-di(n-butil)-tiolkarbamidsav, N,N-di(izobutil)-tiolkarbamidsav, N-etil-N-(n-butil)-tiolkarbamidsav, N-etil-N-izopropil tiolkarbamidsav, N-etil-N-ciklohexil-tiolkarbamidsav, NJM-diallil-tiolkarbamidsav, továbbá Ν-azetidil-, N-pirrolidil-, Ν-piperidil-, N-hexahidroazepil-tiolkarbamidsav, valamint a gyűrűben 1-3 metil- és/vagy etilcsoporttal szubsztituált származékaik nátriumsóit és adott esetben egy vagy két alkilcsoporttal szubsztituált ammóniumsóikat. Ezek a vegyületek ismert módon állíthatók elő.The compounds represented by formula (III) are salts of thiolcarbamic acids. Representative examples include Ν, Ν-dimethylthiolcarbamic acid, Ν, Ν-diethylthiolcarbamic acid, N, N-diisopropylthiolcarbamic acid, N, N-di (n-propyl) thiolcarbamic acid, N3S / -di ( n-butyl) thiolcarbamic acid, N, N-di (isobutyl) thiolcarbamic acid, N-ethyl-N- (n-butyl) thiolcarbamic acid, N-ethyl-N-isopropylthiolcarbamic acid, N-ethyl-N-cyclohexylthiolcarbamic acid , N, N-diallylthiolcarbamic acid, and also the sodium salts of Ν-azetidyl, N-pyrrolidyl, Ν-piperidyl, N-hexahydroazepylthiolcarbamic acid, and their derivatives substituted with 1-3 methyl and / or ethyl groups and optionally one or two alkyl substituted ammonium salts. These compounds can be prepared in known manner.

A reakciót tetszőleges inért, szerves oldószerben végezhetjük. Például szénhidrogének, amilyen a ciklohexán, benzol, toiuol, halogénezett szénhidrogének, amilyen a metilén-klorid, kloroform, széntctraklorid, kloroform, éterek, amilyen a dietil-éter, diizopropil-éter, tetrahidrofurán, dioxán, glikol-dimetil-éter, vagy kevés szénatomos alkoholok vagy ketonok, amilyen a metanol, etanol, izopropanol, aceton, metil-etil-keton, ciklohexanon, vagy nitiilek, amilyen az acetonitril vagy víz használható. Az említett oldószerek elegyei is alkalmazhatók.The reaction may be carried out in any inert organic solvent. For example, hydrocarbons such as cyclohexane, benzene, toluene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, chloroform, ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, glycol dimethyl ether, alcohols or ketones, such as methanol, ethanol, isopropanol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, or nithiles such as acetonitrile or water can be used. Mixtures of the solvents mentioned may also be used.

Az (I) általános képletű vegyületek előállítására különösen ez az eljárásváltozat alkalmas.This method is particularly suitable for the preparation of compounds of formula (I).

Az (I) általános képletű izoxazolil-metii-tiolkarbamátokat a b) eljárásváltozat szerint egy (IV) általános képletű izoxazolil-metil-merkaptánnak vagy sójának egy (V) általános képletű karbamidsav-kloriddal való reakciójával is előállíthatjuk.The isoxazolylmethylthiolcarbamates of formula (I) may also be prepared by reaction of method (b) with an isoxazolylmethyl mercaptan of formula (IV) or a salt thereof with a urea chloride of formula (V).

Ebben a két képletben R1—R6 a fenti jelentésű, és Y hidrogénatomot, alkálifématomot vagy adott esetben két vagy három alkilcsoporttal szubsztituált ammóniumcsoportot jelent.In these two formulas, R 1 -R 6 are as defined above, and Y is hydrogen, an alkali metal, or an ammonium group optionally substituted with two or three alkyl groups.

A (IV) általános képletű kiindulási vegyületek kénhidrogénnel vagy valamely sójával (Houben-Weyl Methoden dér Organischen Chemie, IX. kötet, 1-18) a (II) általános képletű izoxazolil-metil-halogenidekből állíthatók elő. A következő, (IV) általános képletű merkaptánokat említhetjük meg: 3-metil'iZoxazol-5 -il-metil-merkaptán, 3-etil-izoxazol-5-ilmetil-merkaptán, 3-ferul-izoxazol-5-il-metil-merkaplán, 3-metil-izoxazol-5úl-(r-etii)-merkaptán.The starting compounds of formula (IV) may be prepared from the isoxazolylmethyl halides of formula (II) using hydrogen sulfide or a salt thereof (Houben-Weyl Methoden der Organischen Chemie, Vol. IX, 1-18). The following mercaptans of general formula IV may be mentioned: 3-methylisoxazol-5-ylmethylmercaptan, 3-ethylisoxazol-5-ylmethylmercaptan, 3-ferulisoxazol-5-ylmethyl- mercaplan, 3-methylisoxazole-5-yl (r-ethyl) mercaptan.

Az (V) általános képletű karbamoil-klorídok közül felsorolhatjuk a dimetil-amin, dietil-amin, di(n-propil)-amin, diizopropil-amin, di(n-butil)-amin, etil-(n-butil)-amin, etil-(n-izopropií)-amm, azetidin, 5 pirrolidin, piperidin, hexahidroazepin, valamint a gyűrűben 1—3-metil-, és/vagy etilcsoporttal szubsztituált származékaikból levezethető karbamoil-kloridokat.Examples of carbamoyl chlorides of formula (V) include dimethylamine, diethylamine, di (n-propyl) amine, diisopropylamine, di (n-butyl) amine, ethyl (n-butyl), amine, ethyl (n-isopropyl) amine, azetidine, pyrrolidine, piperidine, hexahydroazepine, and carbamoyl chlorides derived from their ring-substituted 1-3-methyl and / or ethyl derivatives.

A b) eljárásváltozatot célszerűen sósavat meglő kötő szer jelenlétében végezzük. Erre a célra tetszőleges szervetlen bázisokat, például alkálifém-(hidrogén-karbonát)-okat, -karbonátokat vagy -hidroxidokat vagy szerves bázisokat, például alkálifém-alkoholátokat, így nátrium-metilátot vagy tercier 15 amurokat, például trieíil-amint, Ν,Ν-dimetil-ciklohexil-amint vagy telített vagy telítetlen, nitrogéntartalmú heterociklusos vegyületeket, például N-metil-piperidint, piridint vagy kinolint használunk. Az eljárást célszerűen az a) eljárásváltozatnál említett 20 oldószerekben vagy elegyeikben végezhetjük.Process variant b) is conveniently carried out in the presence of a hydrochloric acid killer binding agent. For this purpose, inorganic bases, such as alkali metal bicarbonates, carbonates or hydroxides, or organic bases, such as alkali metal alcoholates such as sodium methylate or tertiary amines such as triethylamine, Ν, Ν- dimethylcyclohexylamine or saturated or unsaturated nitrogen containing heterocyclic compounds such as N-methylpiperidine, pyridine or quinoline. The process may conveniently be carried out in the solvents or mixtures thereof mentioned in Process variant a).

A c) eljárásváltozat szerint az (I) általános képletű izoxazolil-metil-tiolkarbamátok úgy állíthatók elő, hogy egy (VI) általános képletű izoxazolii-metil-tio-karbonil-kloridot egy (VII) általános 25 képletű szekunder aminnal reagáltatunk. Ezekben a képletekben R1— R6 a fenti jelentésű.In process variant (c), the isoxazolylmethylthiolcarbamates of formula (I) may be prepared by reacting an isoxazolylmethylthiocarbonyl chloride of formula (VI) with a secondary amine of formula (VII). In these formulas, R 1 to R 6 are as defined above.

A (VI) általános képletű tio-karbonil-kloridot a (IV) általános képletű izoxazolil-metil-merkaptánok30 ból (Y = hidrogénatom) és foszgénből ismert módon ' állíthatók elő. A (VI) általános képletű vegyületek közül megemlíthetjük például a 3-metil-izoxazol-5- il-(me til-tio)-karbonil-kloridot, 3-etil-izoxazol - 5-il (metil-tio)-karbonil-kloridot, 3-fenil-izoxazol-5-il35 -(inetil-tio)-karbonil-kloridot. A (VII) általános képletű szekunder aminként különösen azok használhatók, amelyeket a b) eljárásváltozatban a karbamidsav-kloridok komponenseként említettünk. A c) eljárásváltozatot az a) eljárásváltozatnál felsorolt 40 iners oldószerekben - alkoholokban es vízben kevésbé - és adott esetben a b) eljárásváltozatban használt sósavat megkötő szerek jelenlétében végezhetjük.The thiocarbonyl chloride of formula (VI) may be prepared from isoxazolylmethylmercaptans of formula (IV) 30 (Y = hydrogen) and phosgene in known manner. Examples of compounds of formula (VI) include 3-methylisoxazol-5-ylmethylthio-carbonyl chloride, 3-ethylisoxazol-5-yl (methylthio) carbonyl chloride. , 3-phenylisoxazol-5-yl-35- (methylthio) carbonyl chloride. Particularly useful secondary amines of the formula (VII) are those mentioned in the process variant (b) as a component of the urea chloride. Process variant c) may be carried out in the presence of inert solvents less alcohol and water as listed in process variant a) and optionally in the presence of hydrochloric acid binding agents used in process variant b).

Az a) eljárásváltozatot részletesen a következő 45 módon hajthatjuk végre.Process variant (a) may be carried out in detail in the following 45 ways.

Legalább 1 mól (III) általános képletű tiolkarbamát oldatához vagy szuszpenziójához adott esetben a fent megadott oldószerben —20 és +50 °C között hozzácsepegtetünk 1 mól (II) általános 50 képletű (izoxazolü-metil)-halogenidet, illetve -alkánszulfonátot. A reakció teljessé tételére 3—12 óra hosszat 0—80 °C-on keveijük. A reakció befejeződése után vízbe öntjük, a terméket adott esetben vízzel nem elegyedő szerves oldószerrel extraháljuk, 55 majd desztillációval vagy kristályosítással elkülönítjük.To a solution or suspension of at least 1 mol of the thiolcarbamate of formula (III), optionally 1 mol of isoxazolymethyl halide (II) or alkanesulfonate (II) is added dropwise at -20 to + 50 ° C in the above solvent. The reaction is stirred for 3-12 hours at 0-80 ° C. After completion of the reaction, it is poured into water, the product is extracted with an organic solvent immiscible with water, if appropriate, and then isolated by distillation or crystallization.

A b) eljárásváltozatot például a következő módon Hajtjuk végre.For example, process variant b) is carried out as follows.

Egy mól (IV) általános képletű izoxazolil-metil60 -merkaptánt oldószerben legalább 1 mól (V) általános képletű karbamidsav-kioriddal legalább 1 mól fent említett szerves vagy szervetlen bázis jelenlétében —10 és +80 °C között 1—12 óra hosszat reagáltatjuk. Az (I) általános képletű tíolkarbamát elkülönítését a fent ismertetett módon végezzük.One mole of isoxazolylmethyl60-mercaptan of formula IV is reacted with at least 1 mole of the aforementioned organic or inorganic base in a solvent in the presence of at least 1 mole of the aforementioned organic or inorganic base for a period of from 1 to 12 hours. The isolation of the thiolcarbamate of formula (I) is carried out as described above.

A c) eljárásváltozatot például a következő módon végezzük:For example, process variant c) is carried out as follows:

Egy mól (VI) általános képletű tio-karbonil-klorid inért szerves oldószerrel készült oldatát legalább 1 mól (VII) általános képletű aminnal reagáltatjuk, 5 és savmegkötőszerként ab) eljárásváltozatnál megadott legalább 1 mól szervetlen vagy szerves bázist használhatjuk. A reakcióhőmérséklet —10 és + 80 °C között van és ideje 1—12 óra a reakciópartnerektől, a bázistól és az oldószertől függően. A 10 tiolkarbamát elkülönítését a fent ismertetett módon hajtjuk végre.A solution of one mole of thiocarbonyl chloride (VI) in an inert organic solvent is reacted with at least 1 mole of an amine (VII) and at least 1 mole of an inorganic or organic base as in acid variant (b) can be used. The reaction temperature is -10 to + 80 ° C and the reaction time is 1 to 12 hours, depending on the reaction partners, the base and the solvent. Isolation of thiol carbamate 10 is carried out as described above.

Az a) eljárásváltozatban kiindulási anyagként használt izoxazolil-metil-halogenideket például a következő módon állíthatjuk elő: 15The isoxazolylmethyl halides used as starting material in process variant a) may be prepared, for example, as follows:

KI. példaWHO. example

238 g propargil-bromidot, 476 g fenil-izocianátot 20 és 158 g nitro-etánt feloldunk 1500 ml toluolban, és 15-20 °C-on a fenil-izocianát aktiválására hozzáadunk 1 ml trietil-amint. A hőmérsékletet 3 óra hosszat 15—30°C-on tartjuk, és minden órában 1 ml trietil-amint (összesen 4 ml-t) adunk hozzá. 25 Ezután 1 óra hosszat 70 °C-on keveijük és lehűtjük. A kivált csapadékot leszívatjuk és a maradékot 1 liter toluollal mossuk. Az egyesített szüredéket bepároljuk és a maradékot olaj szivattyúval előidézett vákuumban desztilláljuk. 2,67 · 10-1 mbar 30 nyomáson és 59-61 v-on 310g (88%)Propargyl bromide (238 g), phenyl isocyanate (476 g) and nitroethane (208 g) and toluene (158 g) were dissolved in toluene (1500 ml) and triethylamine (1 ml) was added at 15-20 ° C to activate the phenyl isocyanate. The temperature was maintained at 15-30 ° C for 3 hours and 1 ml of triethylamine (4 ml total) was added every hour. The mixture was stirred at 70 ° C for 1 hour and cooled. The precipitate is suctioned off and the residue is washed with 1 liter of toluene. The combined filtrates were evaporated and the residue was distilled in an oil pump vacuum. 2.67 · 10 -1 mbar at 30 pressures and 59-61v 310g (88%)

3-(bróm-metil)-5-metil-izoxazol desztillál át.3- (Bromomethyl) -5-methylisoxazole is distilled over.

no =1,5168 . 60MHz-NMR spektrum (deuterokloroformban, δ-értékek): 2,3 (3H,s), 4,44 (2H,s),no = 1.5168. 60MHz NMR (in δ-values in deuterochloroform): 2.3 (3H, s), 4.44 (2H, s),

6,15 (lH,s), 13C—NMR spektrum (deuterokloro- 35 formban, ppm-értékek TMS-hez viszonyítva): 167,2 (C), 160,1 (C), 104,5 (CH), 18,8 (CH2) 11,3 (CH3).6.15 (1H, s), 13 C-NMR (in deuterochloroform form, ppm values relative to TMS): 167.2 (C), 160.1 (C), 104.5 (CH), 18.8 (CH 2 ) 11.3 (CH 3 ).

K2. példa 40K2. Example 40

93,5 g aceto-hidroximoil-kloridot [Bér. dtsch. chem. Ges. 40, 1677 (1907) és 90 g izobutinil-kloridot 1500 ml benzolban összekeverünk és 15-20 °C-on hozzácsepegtetünk 105 g trietil-amint. 45 Ezután 1 óra hosszat 20-25 °C-on és 1 óra hosszat 70 uC-on keveijük. Lehűlés után szűrjük és a szüredéket bepároljuk. A kapott maradékot olajszivattyú vákuumában desztilláljuk. 133 g (92%) 5-(l’-klór-etil)-3-metil-izoxazolt kapunk. Forráspontja 5093.5 g of aceto-hydroxymoyl chloride [Bér. dtsch. Chem. Ges. 40, 1677 (1907) and 90 g of isobutynyl chloride in 1500 ml of benzene are added dropwise at 105-20C and 105 g of triethylamine are added dropwise. For 1 hour, then 45 stirred at 20-25 ° C and 1 h at 70 u C. After cooling, it is filtered and the filtrate is evaporated. The resulting residue was distilled under an oil pump vacuum. There was obtained 133 g (92%) of 5- (1'-chloroethyl) -3-methylisoxazole. Boiling point 50

6,67 · 103 mbar nyomáson 48-50 °C.6,67 · 10 3 mbar at 48-50 ° C.

npS = 1,4740. 60 MHz—NMR spektruma (deuterokloroformban, δ-értékek): 1,78 (3H,d), 2,3 (3H£), 5,05 (1H,9), 6,09 (lH,s). 13C-NMR spektrum (deuterokloroformban, ppm-értékek TMS-hez viszo- 55 nyitva): 171,5 (C), 159,8 (C), 102,5 (CH), 47,4 (CH), 23,3 (CH3), 11,5 (CH3).np S = 1.4740. 60 MHz-NMR (δ-values in deuterochloroform): 1.78 (3H, d), 2.3 (3H6), 5.05 (1H, 9), 6.09 (1H, s). 13 C-NMR spectrum (in deuterochloroform, ppm values relative to TMS): 171.5 (C), 159.8 (C), 102.5 (CH), 47.4 (CH), 23, 3 (CH 3 ), 11.5 (CH 3 ).

K3. példaK3. example

119 g propargil-bromidot, 95 g 1-nitro-propánt és 440 g trietil-amint feloldunk 1200 ml kloroformban és 0 °C-on hozzácsepegtetünk 155 g foszforil-kloridot. Ezután 30 percig 20 °C-on és 2 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Lehűlés 65 után szűrjük, bepároljuk, és a maradékot vízben feloldjuk. A vizes fázist toluollal extraháljuk és az egyesített toluolos fázist vízzel mossuk, majd nátrium-szulfáton szárítjuk. Ezután a nátrium-szulfáttól elválasztjuk és a szüredéket bepároljuk, majd a maradékot olajszivattyú vákuumában desztilláljuk. 150 g 5-brómmetil-3-etilizoxazolt kapunk. Forráspontja 1,33 · 10-1 mbar nyomáson 78-79 °C. ηθ5 = 1,5108.Propargyl bromide (119 g), 1-nitropropane (95 g) and triethylamine (440 g) were dissolved in chloroform (1200 ml) and phosphoryl chloride (155 g) was added dropwise at 0 ° C. It is then refluxed for 30 minutes at 20 ° C and for 2 hours. After cooling, the mixture is filtered, concentrated and the residue is dissolved in water. The aqueous layer was extracted with toluene and the combined toluene layer was washed with water and dried over sodium sulfate. It is separated from the sodium sulfate and the filtrate is evaporated and the residue is distilled under an oil pump vacuum. 150 g of 5-bromomethyl-3-ethylisoxazole are obtained. Boiling point 78-79 ° C at 1.33 · 10 -1 mbar. ηθ 5 = 1.5108.

Analóg módon állíthatjuk elő az 5-(l-klór-etil)-3-metil-izoxazolt tó5 = 1,4806), az 5-(l-jód-etil)-3-metil-izoxazolt (ηθ = 1,5500), az 5-(l-bróm-etil)-3-etil-izoxazolt, az 5-(l-bróm-propil)-3-izopropil-izoxazolt, az 5-(l-bróm-etil)-3-(izopropil-tio-metil)-izoxazolt, az 5-(l-klór-etil)-3-izopropil-izoxazolt és az 5 -(klór-metil)-3-(inetoxi-metil)-izoxazolt.5- (1-Chloroethyl) -3-methylisoxazole ( 5 = 1.4806), 5- (1-iodoethyl) -3-methylisoxazole (ηθ = 1.5500) can be prepared analogously ), 5- (1-bromoethyl) -3-ethylisoxazole, 5- (1-bromopropyl) -3-isopropylisoxazole, 5- (1-bromoethyl) -3- ( isopropylthiomethyl) isoxazole, 5- (1-chloroethyl) -3-isopropyl isoxazole and 5- (chloromethyl) -3- (methoxymethyl) isoxazole.

A következő példák szemléltetik az (I) általános képletű izoxazolil-metil-tiolkarbamátok előállítását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokban adjuk meg és a mennyiségek súlyrészben szerepelnek.The following examples illustrate the preparation of isoxazolylmethylthiolcarbamates of formula (I). Temperature data is given in degrees Celsius and amounts are by weight.

1. példaExample 1

102 sr. N-etil-ciklohexil-amin, 80,8 sr. trietil-amin és 700 sr. metilén-klorid keverékébe 0°-on 0,0,sr. szén-oxid-szulfid-gázt vezetünk és 2 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük. Ezután 0°-on 1 óra hosszat hozzácsepegtetünk 105,3 sr. 3-metil-5-(klór-metil)-izoxazolt és 10 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük. A keletkezett só leszívatása után a szüredéket vízzel, 1 N sósavval és vízzel mossuk és szárítjuk. Az oldószert eltávolítva és a maradékot desztillálva 194,2 sr. 3-metil-5-izoxazolil-metil-N-etil-N-ciklohexil-tiolkarbamátot kapunk. Forráspontja 2,67 · 10-1 mbar nyomáson 176-179°. Olvadáspontja 60—62°,102 sr. N-ethylcyclohexylamine, 80.8 sr. triethylamine and 700 sr. of methylene chloride at 0 °, 0.0, sr. carbon dioxide sulfide gas was passed and stirred for 2 hours at room temperature. Then, at 0 [deg.] C., 105.3 sr was added dropwise for 1 hour. 3-Methyl-5- (chloromethyl) -isoxazole was stirred at room temperature for 10 hours. After suctioning off the resulting salt, the filtrate was washed with water, 1N hydrochloric acid and water and dried. Removal of the solvent and distillation of the residue gave 194.2 sr. 3-Methyl-5-isoxazolylmethyl-N-ethyl-N-cyclohexylthiolcarbamate is obtained. It has a boiling point of 176-179 ° at 2.67 · 10 -1 mbar. 60-62 °,

2. példaExample 2

21,2 sr. diizopropil-amin 100 sr. tuluollal készült keverékéhez 0°-on 8,0 sr. szén-oxid-szulfid-gázt vezetünk, és 0,5 óra hosszat 0°-on és 1 óra hosszat szobahőmérsékleten keveijük. Ezután 15 perc alatt hozzácsepegtetünk 19,0 sr. 3-etil-5-(bróm-metil)-izoxazolt és 3 óra hosszat szobahőmérsékleten keverjük. Az 1. példa szerint feldolgozva 21,8 sr. 3-etil-5-izoxazolil-metil-Nhl-diizopropil-tiolkarbamátot kapunk. Forráspontja 4’10-lmbar nyomáson 154-156°. n^5 = 1,5089.21.2 sr. diisopropylamine 100 sr. to a mixture of tulle at 0 ° 8.0 sr. carbon dioxide sulfide gas was passed and stirred at 0 ° C for 0.5 hour and at room temperature for 1 hour. Thereafter, 19.0 sr was added dropwise over 15 minutes. 3-ethyl-5- (bromomethyl) -isoxazole was stirred for 3 hours at room temperature. Processed according to Example 1, 21.8 sr. 3-ethyl-5-isoxazolylmethyl-Nhl-diisopropylthiolcarbamate is obtained. Boiling point 154-156 ° at 4'10 l mbar. n ^ 5 = 1.5089.

3. példaExample 3

25,8 sr. 3-metil(izoxazol-5-il-metil-merkaptán 100 sr. éterrel és 50 sr. piridinnel készült keverékéhez hűtés közben 29,8 sr. Ν,Ν-dietil-karbamidsav-kloridot csepegtetünk, majd 3 óra hosszat visszafolyatás közben forraljuk. Áz 1. példa szerint feldolgozva 35,8 sr. (3-metil-5-izoxazolil-metil)-NJ4-dietil-tiolkarbamátot , kapunk. Fonáspontja25.8 sr. To a mixture of 3-methyl- (isoxazol-5-ylmethylmercaptan in 100 l ether and 50 l pyridine) was added 29.8 l Ν, Ν-diethylcarbamic acid chloride under cooling while refluxing for 3 hours. Work up as in Example 1 to obtain 35.8 parts of (3-methyl-5-isoxazolylmethyl) -N 4 -diethylthiolcarbamate.

6,67· 102 mbar nyomáson 136-138°.6,67 · 10 at 2 mbar 136-138 °.

Az előző példákkal analóg módon eljárva állíthatjuk elő a következő I táblázatban felsorolt izoxazolil-metil-tiolkarbamátokat.By analogy with the preceding examples, the isoxazolylmethylthiolcarbamates listed in the following Table I can be prepared.

I. táblázatTable I

Sorszám number R1 R 1 R2 R 2 R3 R 3 R4 R 4 Rs R s R6 R 6 Fizikai adatok (Fp./ mbar, Op., n25 Physical data (Fp./mbar, Op., N25 3. Third ch3 ch 3 H H H H H H c2h5 c 2 h 5 c2h5 c 2 h 5 3. példa Example 3 4. 4th ch3 ch 3 H H H H H H i-C3H7 iC 3 H 7 í-C3H7 -C 3 H 7 143/6,67 · 10“2 (68 °C)143 / 6.67 · 10 "2 (68 ° C) 5. 5th ch3 ch 3 H H H H H H -(ch2)6-- (ch 2 ) 6 - n25 = 1,5435 n25 = 1.5435 6. 6th ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H c2h5 c 2 h 5 c2h5 c 2 h 5 124/6,67 · ΙΟ’2 124 / 6.67 · ΙΟ ' 2 7. 7th ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H i—C3H7 i-C 3 H 7 i—C3H7 i-C 3 H 7 132/6,67 · 102 132 / 6.67 · 10 2 8. 8th ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H -(CH2)6-- (CH 2 ) 6 - 160/2,67· 101 160 / 2.67 · 10 1 9. 9th ch3 ch 3 H H H H H H n—C3H7 n-C 3 H 7 n—C3H7 n-C 3 H 7 139/6,67 · 102 139 / 6.67 · 10 2 2. Second c2h5 c 2 h 5 H H H H H H í-C3H7 -C 3 H 7 i—C3H7 i-C 3 H 7 2. példa Example 2 10. 10th ch3 ch 3 H H H H H H CH2-CH(CH3)2 CH 2 -CH (CH 3 ) 2 CH2-CH(CH3)2 CH 2 -CH (CH 3 ) 2 143/6,67 · 102 143 / 6.67 · 10 2 11. 11th ch3 ch 3 H H H H H H n—C4H9 n-C4H9 I1-C4H9' I1-C4H9 ' 164/2,67 · 10’1 164 / 2.67 · 10 ' 1 12. 12th ch3 ch 3 H H H H H H CH2-CH=CH2xCH 2 -CH = CH 2 x ch2-ch=ch2 ch 2 -ch = ch 2 144/2,67 · 101 144 / 2.67 · 10 1 1. First ch3 ch 3 H H H H H H c2hs c 2 h s ciklo-C6Hi 1cyclo-C 6 Hi 1 1. példa Example 1 13. 13th ch3 ch 3 H H H H H H c2h5 c 2 h 5 n—C4 H9 n-C4 H9 147/4,00 · 10_1 147 / 4.00 · 10 _1 14. 14th ch3 ch 3 H H H H H H -(CH2)s-CH(CH3)-- (CH 2 ) s -CH (CH 3 ) - 170/5,33 · ΙΟ-1 170 / 5.33 · ΙΟ −1 15. 15th ch3 ch 3 H H H H H H -(ch2)3 - (ch 2 ) 3 Op. 72-73 °C Mp 72-73 ° C *16. * 16th ch3 ch 3 H H H H H H C'H(CH 3 )-CH2 —C(CH3 )2 -C'H (CH 3) -CH 2 -C (CH 3 ) 2 - 148/2,67· 101 148 / 2.67 · 10 1 17. 17th ch3 ch 3 H H H H H H -CH(CH3 )-CH(CH3 )-(CH2 )4 --CH (CH 3 ) -CH (CH 3 ) - (CH 2 ) 4 - 184/5,33· 10’1 184 / 5.33 · 10 ' 1 18. 18th αΌ α Ό > H > H H H H H C2H5 C 2 H 5 C2HS C 2 H S. Op. 88-90 °C Mp 88-90 ° C Cl cl 19. 19th c.p c.p H H H H H H i—C3H7 i-C 3 H 7 i—C3H7 i-C 3 H 7 Op. 99-101 ° 99-101 ° 20. 20th □ c2h5 □ c 2 h 5 H H H H H H c2hs c 2 h s c2h5 c 2 h 5 144/1,33 · 101 144 / 1.33 · 10 1 21. 21st c2hs c 2 h s H H H H H H n—C3H7 n-C 3 H 7 n—C3H7 n-C 3 H 7 152/2,67 · 101 152 / 2.67 · 10 1 22. 22nd c2h5 c 2 h 5 H H H H H H -(CH2)6-- (CH 2 ) 6 - 180/4,00 · 101 180 / 4.00 · 10 1 23. 23rd c2h5 c 2 h 5 H H H H H H -CH(CH3)-(CH2)5--CH (CH 3 ) - (CH 2 ) 5 - 184/4,00 · 101 184 / 4.00 · 10 1 24. 24th c2hs c 2 h s H H H H H H -CH(CH3)-CH(CH3)--CH (CH 3 ) -CH (CH 3 ) - (CH2)4-(CH 2 ) 4 - 190/2,67 · 10’1 190 / 2.67 · 10 ' 1 25. 25th c2h5 c 2 h 5 H H H H H H n—C4H9 n-C 4 H 9 n-C4H9 nC 4 H 9 168/1,33 · IQ’1 168 / 1.33 · IQ ' 1

I. táblázat folytatásaContinuation of Table I

Sorszám number R1 R 1 R2 R 2 R3 R 3 R4 R 4 R5 Ré R 5 R Fizikai adatok (Fp./mbar. Op., n*/ Physical data (Fp./mbar. Op., N * / 26. 26th C2Hs C 2 H s H H H H H H -CH(CH3 )-CH2 -C(CH3 )2 --CH (CH 3 ) -CH 2 -C (CH 3 ) 2 - 139/6,67 · 10'2 139 / 6.67 · 10 ' 2 27. 27th c2hs c 2 h s H H H H H H C2H$ n—C4H9C 2 H $ n - C 4 H 9 154/1,33 · 10'1 154 / 1.33 · 10 ' 1 28. 28th c2h5 c 2 h 5 H H H H H H - CH(C2H5)-(CH2)4-- CH (C 2 H 5 ) - (CH 2 ) 4 - 170/1,33 · 10'1 170 / 1.33 · 10 ' 1 29. 29th c2hs c 2 h s H H H H H H -CH(CH3)-(CH2)4 -CH (CH 3 ) - (CH 2 ) 4 165/2,67 · 10-1 165 / 2.67 · 10 -1 30. 30th c2h5 c 2 h 5 H H H H H H -CH(CH3)-(CH2)3--CH (CH 3 ) - (CH 2 ) 3 - 166/1,33· 101 166 / 1.33 · 10 1 31. 31st c2hs c 2 h s H H H H H H C2Hj ciklo-CgHj 1C 2 Hj cyclo-CgHj 1 180/1,33 · 10_1 180 / 1.33 · 10 _1 32. 32nd ch3 ch 3 H H H H H H c2hs í-C3H7 c 2 h s -C 3 H 7 124/5,33 · 10-2 124 / 5.33 · 10 -2 33. 33rd ch3 ch 3 H H H H H H ch2ch2och3 ch2ch2och3 ch 2 ch 2 och 3 ch 2 ch 2 och 3 200/5,33 · 10'1 200 / 5.33 · 10 ' 1 34. 34th ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H -CH(CH3)-CH2 -C(CH3 )2 --CH (CH 3 ) -CH 2 -C (CH 3 ) 2 - 136/1,33 · 10’2 136 / 1.33 · 10 ′ 2 35. 35th ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H CH(CH3)(CH2)s-CH (CH 3 ) (CH 2 ) s - 167/1,33 · 10“2 167 / 1.33 · 10 ″ 2 36. 36th ch3 ch 3 H H ch3 -ch 3 - H H -CH(CH3 )-CH(CH3 )-(CH2 )4 --CH (CH 3 ) -CH (CH 3 ) - (CH 2 ) 4 - 157/1,33 · 10’2 157 / 1.33 · 10 ′ 2 37. 37th ch3 ch 3 H H H H H H —(CH2)2—0—(CH2)2- (CH 2 ) 2 -0- (CH 2 ) 2 - Op. 74—76°C 74-76 ° C

38. 38th ch3 ch 3 H H H H H H CH2-CH(CH3)2 CH 2 -CH (CH 3 ) 2 ch-ch2 -ch3 1 ch3 ch-ch 2 -ch 3 1 ch 3 152/2,67 - ΙΟ'1 152 / 2.67 - ΙΟ ' 1 39. 39th ch3 ch 3 Cl cl H H H H CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 ch(ch3)2 ch (ch 3 ) 2 148/2,67 · 10_1 148 / 2.67 · 10 _1 40. 40th CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 H H H H H H CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 148/2,67 · 10-1 148 / 2.67 · 10 -1 41. 41st c2h5 c 2 h 5 H H H H H H ch2ch=ch2 ch 2 ch = ch 2 ciklo-CéHi 1cyclo-C e Hi 1 187/1,33 · 10_1 187 / 1.33 · 10 _1 42. 42nd c2h5 c 2 h 5 H H H H H H CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 CH2CH(CH3)2 CH 2 CH (CH 3 ) 2 153/1,33· 101 153 / 1.33 · 10 1 43. 43rd c(ch3)3 c (ch 3 ) 3 H H H H H H CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 144/2,67 · 10*1 144 / 2.67 · 10 * 1 44. 44th C(CH3)3 C (CH 3 ) 3 H H H H H H c2hs c 2 h s ciklo-C6Hi jcyclo-C 6 Hi j 168/1,33 · 10”1 168 / 1.33 · 10 ” 1 45. 45th c(ch3)3 c (ch 3 ) 3 H H H H H H -CH(CH3)CH2C(CH3)2--CH (CH 3 ) CH 2 C (CH 3 ) 2 - 142/1,33 · 10_1 142 / 1.33 · 10 _1 46. 46th c(ch3)3 c (ch 3 ) 3 H H H H H H c2hs c 2 h s n—C4H9 n-C 4 H 9 152/133 · 10_1 152/133 · 10 _1 47. 47th ch3 ch 3 a the H H H H c2hs c 2 h s dklo-C6Hi 1dklo-C 6 Hi 1 178/2,67 · 10-1 178 / 2.67 · 10 -1 48. 48th ch3 ch 3 Cl cl H H H H c2hs c 2 h s n-C4H9 nC 4 H 9 157/2,67 · 10'1 157 / 2.67 · 10 ' 1 49. 49th ch3 ch 3 Cl cl H H H H -CH(CH3)-CH2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -C(CH3)2--C (CH 3 ) 2 - 147/2,67 · 10_1 147 / 2.67 · 10 _1 50. 50th ch3 ch 3 Cl cl H · H · H H -CH(CH3 )-CH(CH3 HCHa )4 --CH (CH 3 ) -CH (CH 3 HCH a ) 4 - 180/2,67 · 10_1 180 / 2.67 · 10 _1 51. 51st ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H n-C3H7 nC 3 H 7 n-C3H7 nC 3 H 7 156/1,33· 101 156 / 1.33 · 10 1 52. 52nd ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H CH2CH(CH3)2 CH 2 CH (CH 3 ) 2 CH2-CH(CH3)2 CH 2 -CH (CH 3 ) 2 157/2,67 · 10_1 157 / 2.67 · 10 _1 53. 53rd ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H ch2-ch=ch2 ch 2 -ch = ch 2 CH2-CH=CH2 CH 2 -CH = CH 2 150/1,33 · 10_1 150 / 1.33 · 10 _1

I. táblázat folytatásaContinuation of Table I

Sorszám number R1 R 1 R2 R 2 R3 R 3 R4 R 4 R5 R 5 R6 R 6 Fizikai adatok (Fp./mbar. Ορ.,ηο5 Physical data (Fp./mbar. Ορ., Ηο 5 54. 54th ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H c2h5 c 2 h 5 Π—C4 H9 Π — C4 H9 148/1,33 · 10-1 148 / 1.33 · 10 -1 55. 55th ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 CH2-CH(CH3)2 CH 2 -CH (CH 3 ) 2 142/1,33 · 10-1 142 / 1.33 · 10 -1 56. 56th c2h5 c 2 h 5 H H ch3 ch 3 H H CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 148/133 · 10-1 148/133 · 10 -1 57. 57th c2hs c 2 h s H H ch3 ch 3 H H c2h5 c 2 h 5 ciklo-C6H1!cyclo-C 6 H 1 ! 170/1,33 · 10-1 170 / 1.33 · 10 -1 58. 58th c2h5 c 2 h 5 H H ch3 ch 3 H H c2h5 c 2 h 5 n-C4H9 nC 4 H 9 143/1,33 · 10-1 143 / 1.33 · 10 -1 59. 59th c2h5 c 2 h 5 H H ch3 ch 3 H H CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 CH2-CH(CH3)2 CH 2 -CH (CH 3 ) 2 146/1,33 · 101 146 / 1.33 · 10 1 60. 60th C2Hs C 2 H s H H ch3 ch 3 H H CTI2- CH(CH3)2 CTI 2 - CH (CH 3 ) 2 CH(CH3)-CH2-CH: CH (CH 3 ) -CH 2 -CH : j 142/1,08 · 10“J j 142 / 1.08 · 10 „ J 61. 61st CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 H H ch3 ch 3 H H C2Hs C 2 H s ciklo-C6Hi 1cyclo-C 6 Hi 1 184/1,33 · 10-1 184 / 1.33 · 10 -1 62. 62nd CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 H H ch3 ch 3 H H CH(CH3)2CH (CH 3 ) 2 CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 olaj oil 63. 63rd C(CH3)3 C (CH 3 ) 3 H H ch3 ch 3 H H CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 90° 90 ° 64. 64th H H H H H H CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 104° 104 ° 65. 65th CH(CH3)2 CH (CH 3 ) 2 H H ch3 ch 3 H H c2h5 c 2 h 5 n-C4H9 nC 4 H 9 164/1,33 · 10'1 164 / 1.33 · 10 ' 1 66. 66th C(CH3)3 C (CH 3 ) 3 H H ch3 ch 3 H H c2hs c 2 h s n-C 4H9 nC 4 H 9 165/2,67 · 10-1 165 / 2.67 · 10 -1 67. 67th C(CH3)3 C (CH 3 ) 3 H H ch3 ch 3 H H C2Hs C 2 H s ciklo-C6Hi 1cyclo-C 6 Hi 1 73 °C 73 ° C 68. 68th c(ch3)3 c (ch 3 ) 3 H H ch3 ch 3 H H CH2-CH(CH3)2 CH 2 -CH (CH 3 ) 2 CH(CH3)-CH2-CH3 CH (CH 3 ) -CH 2 -CH 3 , 172/133 · 10 -1 , 172/133 · 10 -1 69. 69th ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H -ch2-ch2-ch2-CH2-CH(CH3)--ch 2 -ch 2 -ch 2 -CH 2 -CH (CH 3 ) - 76° 76 ° 70. 70th ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H -ch2 -ch2 -CH2 -CH(CH3 )--ch 2 -ch 2 -CH 2 -CH (CH 3 ) - 140/1,33,-,10-2 140 / 1.33, -, 10 -2 71. 71st ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H -ch2-ch2-ch2 -ch 2 -ch 2 -ch 2 -CH2-CH(C2H5)--CH 2 -CH (C 2 H 5 ) - 1 · 5297 1 · 5297 72. 72nd C2Hs C 2 H s H H ch3 ch 3 H H -CH(CH3)-CH2 -CH (CH 3 ) -CH 2 -C(CH3)2-C (CH 3 ) 2 - 1 · 5129 1 · 5129 73. 73rd ch3 ch 3 H H ch3 ch 3 H H -ch2 -ch2 -ch=ch-ch2 --ch 2 -ch 2 -ch = ch-ch 2 - 46-47° 46-47 °

Az új izoxazolil-metil-tiolkarbamátokat tartalmazó szerek gyomirtó hatásaNew herbicides containing isoxazolylmethylthiolcarbamates

A leírás elejéi a hatóanyagok tulajdonságaira mondottak igazolására kísérleteket végeztünk. Ezek a kísérletek lényegében három csoportot öleltek fel.At the beginning of this description, experiments were conducted to verify the properties of the active ingredients. These experiments essentially involved three groups.

Növényházi kísérletekGreenhouse experiments

Tenyészedényként 200 ml-es paraffinozott papírzacskókat használtunk és ezeket 1,5 súly% humuszt tartalmazó agyagos homokkal töltöttük meg. A talajba a vizsgált növények magvait fajtánként szétosztva laposan bevetettük. Közvetlenül ezután történt a kezelés a vízben szuszpendált vagy emul geált hatóanyagokkal és finom porlasztású porlasztóval a talaj felületére (kikelés előtti kezelés). A kezelés előtt az edényeket kissé meglocsoltuk, így a szer a nedves talajjal érintkezett. A szer felvitele 55 után az edényeket átlátszó műanyagtetővel lefedtük, amíg a növények kinőttek. Ez a lefedés megakadályozta a víz és az illékony anyagok elpárolgását. Egyidejűleg biztosította a vizsgált növények egyenletes fejlődését, ha ezt a szer nem befolyá60 solta. A kikelés utáni kezelésnél a fejlődési formától függően a növényeket hagytuk 3-10 cm magasra nőni, majd ezután kezeltük. Lefedést nem alkalmaztunk. A vizsgált növények hőmérsékleti igényeinek megfelelően a kísérleteket a növényház hűvö65 sebb (10—20°) vagy melegebb (18—30°) helyein végeztük. A kísérleti szakasz 2,5—6 hét volt. Ezalatt az idő alatt a növényeket ápoltuk, és viselkedésüket a különböző kezelésekkel szemben kiértékeltük. A vizsgált anyagokat, a szer hatóanyagmennyiségét kg/ha-ban és a vizsgált növényeket táblázatban adjuk meg, A kiértékelés 0-tól 100-ig terjedő skálán történt. A 0 érték teljes károsodásmentességét és rendes fejlődést és a 100 érték teljes pusztulást, illetve a kikelés elmaradását jelenti.200 ml paraffin woven paper bags were used as the culture flasks and filled with clay sand containing 1.5% by weight of humus. Seeds of the test plants were planted in the soil flat by variety. Immediately thereafter, the compounds were treated with the active substances suspended or emulsified in water and a fine spray at the soil surface (pre-emergence treatment). Before the treatment, the dishes were slightly watered so that the product came into contact with wet soil. After application, the pots were covered with a transparent plastic lid until the plants had grown. This coverage prevented evaporation of water and volatile substances. At the same time, it assured the uniform development of the tested plants, if not influenced by the agent. In the post-emergence treatment, the plants were allowed to grow to a height of 3-10 cm, depending on the form of development, and then treated. No coverage was applied. Depending on the temperature requirements of the plants tested, the experiments were carried out in cooler (10-20 °) or warmer (18-30 °) places of the greenhouse. The experimental period was 2.5 to 6 weeks. During this time, the plants were cultivated and their behavior evaluated against various treatments. The test substances, the amount of active substance in kg / ha and the test plants are given in the table. The evaluation was carried out on a scale from 0 to 100. A value of 0 means total damage and normal development, and a value of 100 means complete destruction or failure to hatch.

Szabadföldi kísérletekField experiments

Ezeket a kísérleteket különböző nagyságú parcellákon végeztük. A talaj 5—6 pH értékű és 1—1,5% humusztartalmú agyagos homoktalaj volt. A kezelés időpontja a haszonnövények vetési idejének megfelelően korai és késői őszön, valamint korai és késő tavaszon történt. A hatóanyagokat vízben emulgeáltuk vagy szuszpendáltuk és kijuttatásuk motorral hajtott, mozgatható permetező készülékkel történt. A leggyakoribb alkalmazás volt a vetés előtti és a kikelés előtti kezelés. Egyes kísérletek során a szerek hatását a haszon- és gyomnövények fejlődése során, valamint néhány valódi levelet már képzett korukban is megvizsgáltuk. Az összes kísérlet több hónapig tartott, és ezalatt meghatározott időközönként a kiértékelést a 0—100 skála alapján végeztük.These experiments were performed on plots of different sizes. The soil was clayey sand with a pH of 5-6 and a humus content of 1-1.5%. The treatment date was early and late morning and early and late spring, according to the sowing time of the crop plants. The active compounds were emulsified or suspended in water and applied by means of a motor-driven mobile spraying device. The most common application was pre-sowing and pre-emergence treatment. In some experiments, the effects of the agents on the development of crops and weeds, as well as some true leaves, were studied at an early age. All experiments lasted several months, during which time intervals were evaluated on a 0-100 scale.

Gőzfázisú gyomirtó hatásVapor phase weed control

A találmány szerinti izoxazolil-metil-tiolkarbamátokat tartalmazó szereknek jelentős gyomirtó hatása, amely akkor is fellépett, ha az ismert tiolkarbamátoktól eltérően a talajba nem dolgoztuk be, arra engedett következtetni, hogy a szerek párolgás okozta hatóanyag-vesztesége csekély. Ennek a megállapításnak. az ellenőrzésére növényházban a következő kísérletet végeztük.The agents containing the isoxazolylmethylthiolcarbamates of the present invention have a significant herbicidal activity, even when unlike the known thiolcarbamates, have been shown to have a low evaporation loss due to evaporation. For this statement. the following experiment was performed to verify it in a greenhouse.

Érzékeny zabot a növényházi kísérleteknél leírt módon elvetettünk, és különböző hatóanyagtartalmú gyomirtószerrel kezeltük. Ezután az edényeket nem fedtük le műanyagtetővel, hanem párosával 5 literes üveghengerekbe állítottuk. Mindegyik pár egy kezelt és egy kezeletlen edényből állt. Kezeletlen edényeket tartalmazó kontroll hengereket is alkalmaztunk. A környezeti levegővel va-. ló gázcsere megakadályozására a hengerek szélét vazelinnel kentük be és a nyílást üveglappal betakartuk. így a kezelt edények talajának felületéről a könnyen párolgó anyagok a henger belsejébe juthattak és befolyásolhatták az eredetileg hatóanyag-mentes edényekben a vizsgált növények csírázását és fejlődését. Az üveghengerben a hőmérséklet a reggeli 11 °C és a napsütéses déli 30 °C között változott. Miután a növények a kontroll hengerekben 14 napos korukban 13-15 cm magasak voltak, és az egyes kezelések hatása már jól jelentkezett, a kísérletet kiértékeltük. A vizuális vizsgálat mellett minden edényben a zabcsírák súlyát is meghatároztuk. Az eredményeket a XI. táblázatban szemléltetjük.Sensitive oats were sown as described in the greenhouse experiments and treated with herbicides containing various active ingredients. Thereafter, the pots were not covered with plastic lids, but were evenly placed in 5 liter glass cylinders. Each pair consisted of one treated and one untreated vessel. Control rollers containing untreated vessels were also used. With ambient air. In order to prevent the horse from changing gas, the edges of the cylinders were lubricated with petroleum jelly and the opening was covered with a glass plate. Thus, from the surface of the soil of the treated pots, the volatile materials could enter the inside of the roller and influence the germination and development of the test plants in the originally drug-free pots. Temperature in the glass cylinder ranged from 11 ° C in the morning to 30 ° C in the sunny day. After the plants were 13-15 cm tall in the control rolls at 14 days of age and the effects of each treatment were well on their way, the experiment was evaluated. In addition to the visual examination, the weight of oat sprouts in each vessel was also determined. The results are shown in Table XI. is illustrated in Table.

Kiértékelésevaluation

A különböző kísérletek és eredményeik alapján mozaikszerűen összerakható következtetések az alábbiak:The conclusions drawn from the various experiments and their results are mosaic-like:

A tiolkarbamátokba az izoxazolil-metil-csoport bevitele a hatás eltolódását, különösen szélesebb hatást eredményezett az ismert tiolkarbamátokhoz képest. így például egyes vegyületek olyan hatásúak voltak, amelyek felölelték az Ν,Ν-diizopropil-S-(2,3-diklór-allil)-tiolkaibamát, illetve Ν,Ν-diizopropil-S-(2,3,3-triídór-allil)-tiolkarbamát, valamint az Ν,Ν-dipropil-S-etil-tiolkarbamát hatását (lásd: a II.,The introduction of the isoxazolylmethyl group into the thiol carbamates resulted in a shift in the effect, especially a broader effect than the known thiol carbamates. For example, some compounds had activity that included Ν, Ν-diisopropyl-S- (2,3-dichloroallyl) thiolcalbamate and Ν, Ν-diisopropyl-S- (2,3,3-trichloroallyl). ) -thiolcarbamate and the effect of Ν, Ν-dipropyl-S-ethylthiolcarbamate (see II,

III. és IV. táblázatot). Más esetekben hasonló, habár némileg gyengébb gyomirtó hatást tapasztaltunk, mint az N-etil-N-ciklohexil-S-etil-tioIkarbamátnál. A haszonnövényekkel szembeni szelektivitási tartomány összehasonlíthatatlanul nagyobb volt (lásd: VI. táblázat).III. and IV. table). In other cases, a similar, although slightly weaker, herbicidal effect was observed than with N-ethyl-N-cyclohexyl-S-ethylthio-carbamate. The range of selectivity for crop plants was incomparably larger (see Table VI).

Hangsúlyozzuk, hogy az ismert tiolkarbamátokat csak gyomirtó hatásuk alapján választottuk összehasonlításként. A találmány szerinti vegyületekhez szerkezetileg hasonló vegyületek nem ismeretesek. Egy heterociklusos gyűrűt tartalmazó, ismert tiolkarbamát hatása jelentéktelen volt (lásd: III. táblázat). Teljesen hatástalan volt a megfelelő ditiokarbamát. A találmány szerint előállított vegyületeket hatóanyagként tartalmazó szerek gyomirtó hatását szemlélteti a IV. táblázat.It is emphasized that the known thiolcarbamates were selected for comparison only because of their herbicidal activity. No structurally similar compounds of the present invention are known. The effect of a known thiolcarbamate containing a heterocyclic ring was negligible (see Table III). The corresponding dithiocarbamate was completely ineffective. The herbicidal activity of agents containing the compounds of the present invention as an active ingredient is illustrated in Table IV. spreadsheet.

2. Az ismert tiolkarbamátokat tartalmazó szereknek a hatóanyag eredendő fitotoxicitása és a gyomirtó hatáshoz szükséges bedolgozás mellett az irtható gyomok és a haszonnövények (például széleslevelű fajok) kérdése is felmerül, az új vegyületeket tartalmazó szerek jelentős részének fokozott és szélesebb szelektivitása van (lásd: III., V.,2. In addition to the inherent phytotoxicity of the active ingredient and the incorporation of herbicides for known herbicides, the known thiolcarbamate agents also raise the issue of eradicable weeds and crop plants (e.g. broadleaf species), with increased and broader selectivity for a significant proportion of novel compounds. , V.,

VI. és VII. táblázatot). A találmány szerinti szerek szelektivitása növényfiziológiailag is megmagyarázható, másrészt az alkalmazási módszeren is alapul. Utóbbi azt jelenti, hogy mozdulatlan, a talaj felületén elosztott szerek a haszonnövények némileg mélyebben levő magvaival és gyökereivel nem érintkeznek fitotoxikus mennyiségben. Ez a szelektivitás kitűnik azoknál a szereknél, amelyek a kijuttatás után a talaj felületén hagyhatók. Ez azonban nem érvényes, ha a szereket a hatóanyag nagy gőznyomása vagy egyéb okok miatt a talajba kell bedolgozni, hogy a párolgási veszteségeket csökkentsük.VI. and VII. table). The selectivity of the agents according to the invention can also be explained in terms of plant physiology and the method of application. The latter means that stationary agents distributed on the soil surface do not contact phytotoxic amounts of the seeds and roots of the crop plants, which are slightly deeper. This selectivity is distinguished by agents that can be left on the soil surface after application. However, this does not apply if the agents have to be incorporated into the soil due to high vapor pressure of the active ingredient or for other reasons to reduce evaporation losses.

3. Az új vegyületeket tartalmazó szerek vetés előtt bedolgozva az ismert hatóanyagokat tartalmazó szerekkel azonos hatékonyságúak. Bedolgozás nélkül felhasználva felülmúlták az illető ültetvényben alkalmazható, ismert tiolkarbamátokat tartalmazó szereket (lásd: VIII. táblázat). Említésre méltó, hogy például a 3-metil-5-izoxazolil-metil-Ν,Ν-diizopropil-tiolkarbamát kikelés előtt bedolgozás nélkül alkalmazva kukoricában a nemkívánatos növényeket hasonlóan jól irtotta, mint jelentős, ismert, más szerkezetű, kikelés előtt alkalmazható gyomirtószerek (lásd: EX. táblázat). A nemkívánatos növények irtása a kikelés során és a kikelés után is eredményes volt, és a haszonnövények érintetlenek maradtak (lásd; VIII. és X. táblázat).3. Agents containing the new compounds are as effective as the compounds containing the known active compounds before sowing. Used without incorporation, they outperformed known thiolcarbamate-containing agents for use in this plantation (see Table VIII). It is noteworthy that, for example, 3-methyl-5-isoxazolylmethyl-Ν, di-diisopropylthiolcarbamate, when applied pre-emergent in maize, was as well controlled by undesired plants as significant known other pre-emergence herbicides of other structures (see Table EX). The control of unwanted plants during and after hatching was successful and the crop plants remained intact (see Tables VIII and X).

4. Az Ν,Ν-diizopropil-S -(2,3,3-triklór-allil)-tiolkarbamát gőzének fitotoxicitása hélazabbal szemben ismert. Saját modellkísérleteinkkel igazoltuk ezt a jelenséget. Az új vegyületekkel kapcsolatosan kiderült, hogy a 3-metil-5-izoxazolil-metil-N,N-diizopropil-tiolkarbamát a közvetlenül kezelt cserepekben zabbal szemben ugyanolyan agresszív volt, mint az N,N-diizopropil-S^(2,3-diklór-allil)-tiolkarbamát vagy az N,N-diizopropil-S-(2,3,3-triklór-allil)-tiolkarbamát. A kezeletlen, azonos üveghengerben 1 levő cserepek növényei az új vegyület esetén nem károsodtak, míg az összehasonlító készítmény esetén a zab növekedése többé-kevésbé gátolt (lásd: XI. táblázat). Ez azt jelenti, hogy az új vegyületet tartalmazó szerrel kezelt cserepekből kevesebb ha- ] tóanyag párolgott el, amennyi a szomszédos növények károsodásához gázfázison keresztül szükséges lett volna. A (3-metil-4-izoxazolii-metil)Ν,Ν-diizopropil-tiolkarbamát ténylegesen mért gőznyomása 20°C-on l,3xl0~s mbar, míg ugyan- j ezen a hőmérsékleten az N,N-diizopropil-S-C,3-diklór-allil)-tiolkarbamáté 3,7 x 104 mbar.4. The phytotoxicity of Ν, Ν-diisopropyl-S (2,3,3-trichloroallyl) thiolcarbamate vapor is known to be more subtle. Our model experiments have confirmed this phenomenon. With respect to the new compounds, it was found that 3-methyl-5-isoxazolylmethyl-N, N-diisopropylthiolcarbamate was as aggressive as N, N-diisopropyl-S- (2,3- dichloroallyl) thiolcarbamate or N, N-diisopropyl-S- (2,3,3-trichloroallyl) thiolcarbamate. Untreated plants in pots in the same glass cylinder 1 were not damaged by the new compound, while growth of oats was more or less inhibited by the comparator (see Table XI). This means that less active ingredient was evaporated from the pots treated with the agent containing the new compound than would be necessary to damage neighboring plants through the gas phase. The (3-methyl-4-isoxazolyl) methyl-Ν, Ν vapor pressure actually measured diisopropylthiolcarbamate 20 ° C for l, 3xl0 ~ s mbar and j same at this temperature, N, N-diisopropyl-SC, 3-dichloroallyl) thiolcarbamate 3.7 x 10 4 mbar.

Természetesen az itt közölt kísérleti eredmények csak példaként szolgálnak a legkülönbözőbb botanikai családokba tartozó számos nemkívánatos és 2 haszonnövény viselkedésének bemutatására. A felhasznált mennyiségek is változhatnak. Ez elsősorban a felhasználási célhoz igazodik és a helyi viszonyoktól és a növények fejlettségétől, és nagyságától is függ, és például hektáronként 0,1 és 10 kg lehet. 3Of course, the experimental results reported here are only examples of the behavior of many undesirable and 2 crop plants from a variety of botanical families. The quantities used may also vary. This is primarily dependent on the intended use and also depends on local conditions and the degree of development and size of the plants, for example 0.1 to 10 kg per hectare. 3

Az izoxazolil-metil-tiolkarbamátoknak ez az új * csoportja különösen az ismert tiolkarbamátokkal szemben a felhasználási lehetőségek rugalmasságával tűnik ki.This new class of isoxazolylmethyl-thiolcarbamates is characterized in particular by the flexibility of the applications, in contrast to known thiolcarbamates.

A kísérletekhez a következő gyomnövényeket és haszonnövényeket használtuk. Magyar nevüket Ujvárossi M., Gyomnövényeink, Mezőgazdasági Kiadó, Budapest, 1974. című könyve ismerteti. Megadjuk az itt használt, rövidítést is.The following weeds and crop plants were used for the experiments. Their Hungarian name is described in Ujvárossi M., Weeds, Agricultural Publisher, Budapest, 1974. We also provide the abbreviation used here.

Alopecurus myosuroides Alopecurus myosuroides Alopec. myosur. Alopec. myosur. Amaranthus retroflexus Amaranthus retroflexus Amar. retro. Amar. retro. Avena fatua Avena fatua Avena fát. Avena tree. Béta vulgáris Beta vulgar Béta vulg. Beta Vulg. Brassica napus Brassica napus Chenopodium album Chenopodium album Cynodon dactylon Cynodon dactylon Cynod. dactyl. Cynon. Dactyl. Cyperus esculentus Cyperus esculentus Cyper. escul. Cypern. esculentus. Echinochloa crus galli Echinochloa crus galli Echin. c.g. Echia. c.g. Eleusine indica Eleusine indica Eleus. ind. Eleus. ind. Euphorbia. geniculata Euphorbia. geniculata Euph. genic. Euph. genic. Glycine max Glycine max Gossypium hirsutum Gossypium hirsutum Gossyp. hírs. Gossypii. Hirst. Hordeum vulgare Hordeum vulgare Lolium multiflorum Lolium multiflorum Lolium multifl. Lolium multifl. Matricaria spp. Matricaria spp. Matric. spp. Matric. spp. Poa annua Poa annua Setaria faberii Setaria faberii Set. fab. Set. fab. Setaria spp. Setaria spp. Solanum nigrum Solanum nigrum Sorghum halepense Sorghum halepense Sorgh. halep. Sorghi. Halep. Stellaria média Stellaria media Triticum aestivum Triticum aestivum Tritic. aest. Tritici. AEST.

Zea maysZea mays

II. táblázatII. spreadsheet

Hatás jelentősebb gyomfüvek ellen növényházban kikelés előtti kezelésselEffect against major weeds in the greenhouse by pre-emergence treatment

(la) általános képlet Formula (Ia) R3 R 3 Hatóanyag száma Number of active ingredient Felhasznált mennyiség kg/ha Application rate kg / ha Vizsgált növények és károsodásuk %-ban % Of plants tested and their damage R1 R 1 R2 R 2 Alopecurus myosuroides Alopecurus myosuroides Avena fatua Avena fatua Echinochloa crus galli Echinochloa crus galli 6 6 0,75 0.75 60 60 _ _ 80 80 1,5 1.5 90 90 - 90 90 3,0 3.0 100 100 - - 90 90 3 3 0,75 0.75 95 95 0 0 60 60 1,5 1.5 100 100 80 80 70 70 3,0 3.0 100 100 80 80 75 75 4 4 0,75 0.75 90 90 65 65 85 85 1,5 1.5 95 95 95 95 90 90 3,0 3.0 95 95 100 100 95 95 0,75 0.75 90 90 0 0 95 95 etil ethyl etil ethyl 4-klór-benzil 4-chlorobenzyl ismert known 1,5 1.5 95 95 80 80 95 95 3,0 3.0 95 95 80 80 95 95 0,75 0.75 40 40 80 80 0 0 i-propil i-propyl i-propil i-propyl etil ethyl ismert known 1,5 1.5 90 90 90 90 20 20 3,0 3.0 95 95 95 95 70 70

* nincs károsodás,* no damage,

100a teljes pusztulás100 is total destruction

II. táblázat (folytatás)II. Table (continued)

Hatóanyag száma Number of active ingredient Felhasznált mennyiség kg/ha Application rate kg / ha Vizsgált növények és károsodásuk %-ban % Of plants tested and their damage Alopec. myosur. Alopec. myosur. Avena fatua Avena fatua Echinochloa crus galli Echinochloa crus galli 34 34 2,0 2.0 94 94 98 98 94 94 39 39 2,0 2.0 95 95 92 92 80 80 4,0 4.0 100 100 100 100 78 78 40 40 1,0 1.0 80 80 95 95 90 90 2,0 2.0 90 90 95 95 95 95 23 23 2,0 2.0 80 80 80 80 90 90 4,0 4.0 100 100 100 100 95 95 24 24 2,0 2.0 90 90 60 60 85 85 4,0 4.0 100 100 100 100 90 90

= nincs károsodás,= no damage,

100 = teljes pusztulás100 = total destruction

III. táblázatIII. spreadsheet

Nemkívánatos növények irtása és haszonnövények tűrőképessége tiolkarbamátokkal szemben növényházban, kikelés előtti kezelésselDestruction of unwanted plants and tolerance of crop plants to thiolcarbamates in a greenhouse with pre-emergence treatment

R1 R 1 la általános képlet R2 R3 Formula la R 2 R 3 Hatóanyag száma Number of active ingredient Felhasz- Vizsgált növények és károsodásuk %-ban nált mennyi- .g « 2 GossyZea g g «ég g| §·ο kg/ha « ö Ο E hirs. may.s < g. Uses-% of plants tested and their damage how- .g «2 GossyZea g g «Sky g | § · ο kg / ha «ö Ο E hirs. may.s <g. Amar. retro. Amar. retro. i-propil i-propyl i-propil i-propyl l-metil-5- l-methyl-5- (2 205 51 (2,205 51 4 Fr^z.) 4 Fr ^ z.) -nitro-imid- nitro-imide is- S- 1,0 1.0 0 0 20 20 - 0 0 0 0 0 0 azol-metil- azole-methyl mert. because. 4,0 4.0 0 0 90 90 - 25 25 90 90 20 20 (A) (THE) 1,0 1.0 0 0 0 0 10 10 0 0 100 100 100 100 4 4 2,0 2.0 0 0 5 5 20 20 10 10 100 100 100 100 4,0 4.0 0 0 15 15 27 27 10 10 100 100 100 100 1,0 1.0 0 0 0 0 0 0 0 0 100 100 100 100 2 2 2,0 2.0 0 0 5 5 0 0 0 0 100 100 100 100 4,0 4.0 0 0 15 15 5 5 - - 100 100 100 100 1,0 1.0 0 0 0 0 20 20 0 0 80 80 100 100 9 9 2,0 2.0 0 0 0 0 25 25 0 0 100 100 100 100 4,0 4.0 0 0 5 5 45 45 0 0 100 100 100 100 1,0 1.0 0 0 0 0 0 0 0 0 60 60 100 100 10 10 2,0 2.0 0 0 0 0 0 0 0 0 70 70 100 100 4,0 4.0 0 0 5 5 15 15 0 0 100 100 100 100 13 13 1,0 1.0 0 0 0 0 0 0 0 0 60 60 100 100 2,0 2.0 0 0 0 0 10 10 20 20 80 80 100 100 4,0 4.0 0 0 0 0 12 12 20 20 80 80 100 100 1,0 1.0 0 0 10 10 0 0 0 0 0 0 90 90 27 27 2,0 2.0 0 0 10 10 0 0 0 0 10 10 95 95 4,0 4.0 0 0 10 10 10 10 10 10 90 90 100 100

III. Táblázat folytatásaIII. Resume table

f—“ la általános képlet f- " la is the general formula Hatóanyag száma Number of active ingredient Felhasznált mennyiség kg/ha Application rate kg / ha Vizsgált növények és károsodásuk %-ban % Of plants tested and their damage Brassica napus Brassica napus Glicine max Glycine max Gossy hirs. Gossy hirs. Zea mays Zea mays Alopec. myosur. Alopec. myosur. Amar. retro. Amar. retro. R1 R2 R 1 R 2 R3 R 3 1,0 1.0 0 0 0 0 0 0 0 0 90 90 0 0 7 7 2,0 2.0 0 0 0 0 0 0 0 0 90 90 0 0 4,0 4.0 0 0 0 0 0 0 20 20 - - 90 90 1,0 1.0 0 0 0 0 0 0 0 0 60 60 95 95 20 20 2,0 2.0 0 0 0 0 0 0 0 0 100 100 - 4,0 4.0 0 0 0 0 20 20 10 10 100 100 95 95 1,0 1.0 0 0 0 0 0 0 0 0 90 90 90 90 21 21 2,0 2.0 0 0 0 0 10 10 0 0 100 100 95 95 4,0 4.0 0 0 10 10 20 20 0 0 100 100 100 100

III. táblázat .folytatás, további növények)III. table .continue, other plants)

Ható- authorities Felhasznált Used Vizsgált növények és károsodásuk %-ban % Of plants tested and their damage anyag material mennyiség quantity Cyperus Cyperus Echin Echia Eleus. Euph. Poa Setaria Solanum Sorgh. Eleus. Euph. Poa Setaria Solanum Sorgh. Stellaria Stellaria száma number kg/ha kg / ha escul. esculentus. c-g- c-g- ind. genic. annua spp. nigrum halep. ind. genic. annua spp. nigrum halep. média media

ismert known 1,0 1.0 - - - 0 0 0 0 - 0 0 - - 0 0 (A) (THE) 4,0 4.0 - - - - 10 10 80 80 - 10 10 - 0 0 1,0 1.0 42 42 90 90 10Ö 10o 100 100 100 100 90 90 90 90 82 82 20 20 4 4 2,0 2.0 85 85 95 95 100 100 100 100 100 100 100 100 90 90 95 95 30 30 4,0 4.0 85 85 95 95 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 97 97 60 60 1,0 1.0 60 60 95 95 100 100 60 60 100 100 100 100 100 100 72 72 0 0 2 2 2,0 2.0 60 60 95 95 100 100 95 95 100 100 100 100 100 100 95 95 30 30 4,0 4.0 82 82 95 95 100 100 95 95 100 100 100 100 100 100 95 95 70 70 L0 L0 30 30 57 57 85 85 60 60 70 70 0 0 70 70 45 45 10 10 9 9 2,0 2.0 55 55 92 92 100 100 60 60 100 100 15 15 70 70 75 75 80 80 4,0 4.0 55 55 95 95 100 100 90 90 100 100 40 40 100 100 90 90 80 80 1,0 1.0 10 10 55 55 22 22 50 50 0 0 30 30 90 90 15 15 70 70 10 10 2,0 2.0 32 32 80 80 85 85 50 50 0 0 45 45 90 90 20 20 80 80 4,0 4.0 32 32 80 80 95 95 95 95 0 0 65 65 100 100 50 50 80 80 1,0 1.0 10 10 20 20 52 52 20 20 80 80 0 0 90 90 15 15 0 0 13 13 2,0 2.0 40 40 85 85 95 95 20 20 90 90 0 0 90 90 45 45 0 0 4,0 4.0 70 70 95 95 100 100 70 70 90 90 55 55 100 100 67 67 0 0 1,0 1.0 60 60 50 50 _ _ 90 90 10 10 25 25 10 10 0 0 27 27 2,0 2.0 _ _ 95 95 90 90 - 100 100 80 80 60 60 60 60 0 0 4,0 4.0 - - 95 95 90 90 - 100 100 85 85 90 90 70 70 0 0 1,0 1.0 90 90 40 40 0 0 90 90 - 0 0 7 7 2,0 2.0 _ _ - - 90 90 90 90 - - 90 90 - - 0 0 4,0 4.0 - - - - - - 90 90 100 100 - 100 100 - 0 0 1,0 1.0 60 60 80 80 30 30 90 90 20 20 30 30 10 10 0 0 20 20 2,0 2.0 _ _ 90 90 95 95 30 30 100 100 75 75 30 30 65 65 0 0 4,0 4.0 - - 95 95 95 95 70 70 100 100 95 95 70 70 95 95 0 0 1,0 1.0 85 85 90 90 100 100 100 100 55 55 70 70 60 60 0 0 21 21 2,0 2.0 _ _ 95 95 95 95 100 100 100 100 85 85 80 80 60 60 0 0 4,0 4.0 - - 95 95 100 100 100 100 100 100 95 95 100 100 70 70 0 0

III. táblázat (folytatás)III. Table (continued)

177156177 156

la általános képlet la is the general formula Hatóanyag száma Number of active ingredient Felhasznált mennyiség kg/ha Application rate kg / ha R1 R 1 R2 R3 R 2 R 3 14 14 1,0 2,0 4,0 1.0 2.0 4.0 17 17 1,0 2,0 '4,0 1.0 2.0 '4.0 5 5 1,0 2,0 4,0 1.0 2.0 4.0 -c6h12--c 6 h 12 - etil ethyl ismert (B) known (B) 1,0 2,0 4,0 1.0 2.0 4.0 n-butil n-butyl etil ethyl n-propil n-propyl ismert (C) known (C) .1,0 2,0 4,0 A solution of 1.0 2.0 4.0 j-propil j-propyl i-propil i-propyl -ch2 -ch 2 Cl Cl 1 1 -C=CH Cl Cl 1 1 C = CH ismert (D) known (D) 1,0 2,0 4,0 1.0 2.0 4.0 n-propil n-propyl n-propil n-propyl etil ethyl ismert (E) known (E) 1,0 2,0 4,0 1.0 2.0 4.0 etil ethyl etil ethyl 4-klór-benzil 4-chlorobenzyl ismert (F) known (F) 1,0 2,0 4,0 1.0 2.0 4.0

Vizsgált növények és károsodásuk %-ban % Of plants tested and their damage Brassica napus Brassica napus Glicine max Glycine max Gossy Zea Gossy Zea Alopec. myosur. Alopec. myosur. Amar. retro. Amar. retro. hirs. Hirs. mays mays 0 0 0 0 5 5 0 0 100 100 90 90 0 0 0 0 12 12 10 10 100 100 90 90 0 0 0 0 12 12 10 10 100 100 100 100 0 0 0 0 10 10 0 0 60 60 100 100 0 0 0 0 17 17 0 0 100 100 100 100 0 0 5 5 32 32 0 0 100 100 100 100 0 0 0 0 0 0 0 0 90 90 90 90 0 0 0 0 2 2 0 0 90 90 90 90 0 0 5 5 5 5 40 40 100 100 100 100 0 0 - 60 60 _ _ 100 100 0 0 - - 92 92 - 100 100 — > -> 0 0 - 92 92 - - 100 100 - - - 5 5 0 0 0 0 _ _ 30 30 - - 5 5 10 10 0 0 - 70 70 - 25 25 20 20 10 10 - 95 95 0 0 0 0 5 5 0 0 100 100 40 40 0 0 15 15 17 17 0 0 100 100 40 40 0 0 35 35 22 22 15 15 100 100 90 90 0 0 5 5 5 5 0 0 70 70 20 20 0 0 5 5 10 10 0 0 90 90 20 20 0 0 25 25 15 15 20 20 100 100 100 100 0 0 0 0 0 0 10 10 100 100 95 95 0 0 0 0 7 7 20 20 100 100 95 95 0 0 10 10 7 7 20 20 100 100 100 100

= nincs károsodás,= no damage,

100 = teljes pusztulás100 = total destruction

III. táblázat (folytatás, további növények)III. Table (continued, additional plants)

Ható- Felhasznált Vizsgált növények és károsodásuk %-banEffect- Used% of plants tested and their damage

anyag material mennyiség quantity Cyperus Cyperus Echin Echia Eleus. Eleus. Euph. Euph. Poa Setaria Solanum Sorgh. Poa Setaria Solanum Sorgh. Stellaria Stellaria száma number kg/ha kg / ha escul. esculentus. c.g. c.g. ind. ind. genic. genic. annua spp. nigrum halep. annua spp. nigrum halep. média media

1,0 1.0 20 20 80 80 85 85 30 30 90 90 40 40 90 90 45 45 0 0 14 14 2,0 2.0 50 50 95 95 97 97 70 70 100 100 95 95 90 90 85 85 0 0 4,0 4.0 77 77 97 97 100 100 100 100 100 100 100 100 80 80 90 90 0 0 1,0 1.0 15 15 85 85 85 85 90 90 100 100 35 35 100 100 47 47 100 100 17 17 2,0 2.0 30 30 95 95 100 100 100 100 100 100 65 65 100 100 92 92 100 100 4,0 4.0 42 42 97 97 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 92 92 100 100 1,0 1.0 35 35 55 55 60 60 45 45 80 80 5 5 30 30 15 15 0 0 5 5 2,0 2.0 40 40 92 92 97 97 45 45 90 90 20 20 30 30 40 40 0 0 4,0 4.0 50 50 95 95 100 100 80 80 100 100 60 60 90 90 55 55 60 60

III. táblázat (folytatás, további növények)III. Table (continued, additional plants)

Ható- Felhasznált Vizsgált növények és károsodásuk %-banEffect- Used% of plants tested and their damage

anyag material mennyiség quantity Cyperus Echin Cyperus Echin Eleus. Eleus. Euph. Euph. Poa Setaria Solanum Sorgh. Stellaria Poa Setaria Solanum Sorgh. Stellaria száma number kg/ha kg / ha escul. c.g. esculentus. c.g. ind. ind. genic. genic. annua spp. nigrum halep. annua spp. nigrum halep. média media

'1,0 '1.0 10 10 67 67 82 82 - 0 0 65 65 - 10 10 0 0 ismert known 2,0 2.0 40 40 80 80 92 92 - 30 30 100 100 - 50 50 20 20 (B) (B) 4,0 4.0 65 65 92 92 92 92 - 90 90 100 100 - - 70 70 2020 1,0 1.0 _ _ 20 20 60 60 20 20 _ _ 20 20 0 0 30 30 ismert known 2,0 2.0 - 60 60 90 90 20 20 - 60 60 0 0 70 70 - (C) (C) 4,0 4.0 - - 70 70 90 90 90 90 - - 80 80 30 30 90 90 - - 1,0 1.0 0 0 15 15 92 92 80 80 100 100 90 90 50 50 67 67 0 0 ismert known 2,0 2.0 10 10 75 75 95 95 80 80 100 100 95 95 80 80 85 85 0 0 (D) (D) 4,0 4.0 40 40 87 87 100 100 80 80 100 100 100 100 80 80 90 90 0 0 1,0 1.0 55 55 JU 72 72 30 30 90 90 65 65 0 0 40 40 40 40 ismert known 2,0 2.0 75 75 50 50 95 95 30 30 90 90 95 95 0 0 57 57 40 40 (E) (E) 4,0 4.0 75 75 60 60 95 95 100 100 100 100 100 100 30 30 70 70 50 50 — 1,0 - 1.0 30 30 80 80 100 100 90 90 100 100 80 80 50 50 90 90 0 0 ismert known 2,0 2.0 40 40 95 95 100 100 90 90 100 100 100 100 70 70 90 90 0 0 (F) (F) 4,0 4.0 40 40 95 95 100 100 100 100 100 100 100 100 90 90 95 95 0 0

IV. táblázatARC. spreadsheet

Az új izoxazolil-alkil-tiolkarbamátokat tartalmazó szerek gyomirtó hatása kikelés előtt és kikelés után növényházbanPre-emergence and post-emergence herbicides in new isoxazolyl-alkyl thiolcarbamates

Ható- anyag száma authorities material number Felhasznált mennyiség kg/ha Application rate kg / ha Alkalmazási módszer Method of application Cyperu escul. Cyperu escul. Vizsgált növények és hatásuk, % s Echinochloa crus-galliPlants tested and their effect,% s Echinochloa crus-galli Lolium multifl Lolium multifl 26 26 3,0 3,0 3.0 3.0 KE KU KE KU 90 90 90 90 90 90 90 90 90 90 28 28 3,0 3,0 3.0 3.0 KE KU KE KU 90 90 90 90 90 90 70 90 70 90 29 29 3,0 3,0 3.0 3.0 KE KU KE KU 70 70 90 90 90 90 90 50 90 50 33 33 3,0 3,0 3.0 3.0 KE KU KE KU 0 0 0 90 0 90 0 50 0 50 38 38 3,0 3,0 3.0 3.0 KE KU KE KU 90 90 90 90 90 90 30 90 30 90

KE = kikelés előtti kezelés Kü = kikelés utáni kezelés 0 = nincs károsodásKE = pre-emergence treatment Kü = post-emergence treatment 0 = no damage

100 = teljes pusztulás100 = total destruction

V. táblázatTable V.

Különböző tiolkarbamátokat tartalmazó szerek szelektív gyomfüveket irtó hatása szabadföldön vetés előtt alkalmazvaEffect of selective weed control agents on various fields of thiolcarbamates applied before sowing

(la) általános képlet Formula (Ia) Hatóanyag agent Felhasznált mennyiség kg/ha Application rate kg / ha Vizsgált növények és károsodás %-ban % Of plants tested and damage R1 R 1 R2 R 2 R3 R 3 Béta vulgáris Beta vulgar Alopecurus myosuroides Alopecurus myosuroides 2 2 2,0 2.0 5 5 95 95 16 16 2,0 2.0 0 0 75 75 3 3 2,0 2.0 5 5 80 80 10 10 4,0 4.0 0 0 65 65 13 13 4,0 4.0 0 0 50 50 9 9 4,0 4.0 50 50 70 70 14 14 4,0 4.0 50 50 90 90 i-propil i-propyl i-propil i-propyl ismert known 2,0. 2.0. 0 0 30 30 Cl Cl Cl Cl | | ch2-C=c-ci| | ch 2 -C = c-ci 4,0 4.0 0 0 80 80 n-propil n-propyl n-propil n-propyl etil ethyl ismert known 2,0 2.0 10 10 80 80 4,0 4.0 30 30 95 95 0 = nincs károsodás 0 = no damage 100 - teljes pusztulás 100 - complete destruction

VI. táblázatVI. spreadsheet

Néhány tiolkarbamátot tartalmazó szer gyomirtó hatása és a haszonnövények tűrőképessége növényházban kikelés előtt alkalmazvaHerbicidal Effect of Some Thiol Carbamate-Contained Products and Pre-emergence in Crop Greenhouse

(la) általános képlet R1 R2 R3 Formula (Ia) R 1 R 2 R 3 Hatóanyag száma Number of active ingredient Felhasznált mennyiség kg/ha Application rate kg / ha Béta vulg. Beta Vulg. Vizsgált növények, károsodásuk %-ban Plants tested,% damage Echin. c-g- Echia. c-g- Brassica Gossyp. Brassica Gossyp. Tritic. aestiv. Tritici. aestiva. Amar. retr. Amar. retr. Cynod. dactyl. Cynon. Dactyl. napus napus hirs. Hirs. 1 1 2,0 2.0 0 0 0 0 5 5 0 0 90 90 75 75 . 87 . 87 4,0 4.0 0 0 0 0 10 10 0 0 100 100 95 95 92 92 etil ciklohexil etil ethyl cyclohexyl ethyl ismert known 2,0 2.0 0 0 30 30 20 20 100 100 85 85 97 97 92 92 4,0 4.0 10 10 40 40 40 40 100 100 92 92 97 97 93 93 31 31 2,0 2.0 0 0 0 0 0 0 ,0 0 95 95 95 95 4,0 4.0 0 0 0 0 10 10 10 10 100 100 - 95 95

= nincs károsodás= no damage

100 = teljes pusztulás100 = total destruction

R1 R 1 29 29 1 /7166 1/7166 30 30 (la) általános képlet r2 R3z(Ia) wherein R 2 R 3z Hatóanyag száma Number of active ingredient Felhaszn. mennyiség kg/ha User. quantity kg / ha Setaria spp. Setaria spp. Solanum nigrum Solanum nigrum Soighum halepense Soighum halepense 1 1 20 20 50 50 95 95 70 70 40 40 65 65 95 95 75 75 etil ethyl ciklohexil etil cyclohexyl ethyl ismert known 20 20 95 95 30 30 90 90 40 40 95 95 90 90 95 95 31 31 20 20 85 85 80 80 60 60 40 40 90 90 90 90 60 60

VII. táblázatVII. spreadsheet

Tiolkarbamátokat tartalmazó szerekkel szemben a repce és nyári búza tűrőképessége szabadföldön vetés előtt alkalmazvaIn the case of thiolcarbamate-containing products, the tolerance of rape and summer wheat in the open air before sowing

(la) általános képlet Formula (Ia) Hatóanyag száma Number of active ingredient Felhasznált mennyiség kg/ha Application rate kg / ha Vizsgált növények és károsodásuk %-ban % Of plants tested and their damage R1 R 1 R2 R 2 R3 R 3 Brassica napus Brassica napus Triticum aestivum+ Triticum aestivum + Alopecurus myosuroides* Alopecurus myosuroides * 4 4 2,0 2.0 0 0 0 0 82 82 4,0 4.0 0 0 5 5 95 95 Cl , Cl | ' | Cl, Cl | '| i-propil i-propyl i-propil i-propyl CH2-C=CHCH 2 -C = CH ismert known 2,0 2.0 0 0 - 86 86 4,0 4.0 0 0 - 100 100 Cl Cl 1 I Cl Cl 1 I i-propil i-propyl i-propil i-propyl 1 1 CH2C=C-C11 1 CH 2 C = C-C 1 ismert known 2,0 2.0 0 0 2 2 58 58 4,0 4.0 0 0 8 8 92 92 i-butií i-butyl i-butil i-Butyl etil ethyl ismert known 1,5 1.5 0 0 15 15 30 30 3,0 3.0 0 0 82 82 75 75 n-propil n-propyl n-propil n-propyl etil ethyl ismert known 1,5 1.5 0 0 12 12 25 25 3,0 3.0 10 10 88 88 82 82

= nincs károsodás= no damage

100 = teljes pusztulás + = nyári búza ++ = gyomfű a gyomirtó hatás ellenőrzésére100 = total destruction + = summer wheat ++ = weed to control herbicide

VIII. táblázatVIII. spreadsheet

Néhány tiolkaTbamátot tartalmazó szer hatása az alkalmazási módszertől függően gabonában szabad földönDepending on the method of application, some thiolkaTbamate-containing agents have an effect on free-grained cereals

Növények és károsodásuk %-ban (la) általános képlet anyagPlants and their percentage of damage is of formula (Ia)

R1 R2 R3 R 1 R 2 R 3

spp.spp.

Cl Cl Cl Cl 4 4 2,0 2,0 2,0 2,0 2.0 2.0 2.0 2.0 VE VU KS KU VE VU KS KU 2,5 0 0 0 2.5 0 0 0 0 1,2 0 0 1.2 0 68 85 93 72 68 85 93 72 9 54 65 20 9 54 65 20 i-propil i-propyl i-propil i-propyl ch2-c=cch 2 -c = c ismert known 2,0 2.0 VE VE 0 0 2,5 2.5 70 70 6 6 1 1 2,0 2.0 VU VU 0 0 0 0 51 51 23 23 Cl cl 2,0 2.0 KS KS 0 0 0 0 42 42 20 20 2,0 2.0 KU KU - - 65 65 5 5 etil ethyl etil ethyl 4-klórbenzil 4-chlorobenzyl ismert known 2,0 2.0 VE VE 2,5 2.5 0 0 57 57 0 0 2,0 2.0 VU VU 0 0 0 0 64 64 30 30 2,0 2.0 KS KS 0 0 5 5 65 65 65 65 2,0 2.0 KU KU 8 8 - 59 59 6 6

1) Alkalmazási módszer: VE = vetés előtt bedolgozva1) Method of application: VE = before sowing

VU = vetés után, kikelés előtt KS = permetezés kikelés során KU = kikelés utáni kezelés 0 = nincs károsodásVU = after sowing, before emergence KS = spraying during emergence KU = post-emergence treatment 0 = no damage

100 = teljes pusztulás100 = total destruction

2) téli árpa2) winter barley

3) téli búza3) winter wheat

IX. táblázatIX. spreadsheet

3-Metil-5-izoxazolil-metil-NJSJ-diizopropil-tiolkarbamátot tartalmazó szer hatása kikelés előtt szabadföldön alkalmazva bedolgozás nélkül ismert hatóanyagokkal összehasonlítvaEffect of an agent containing 3-methyl-5-isoxazolylmethyl-NJSJ-diisopropylthiolcarbamate on field application prior to hatching compared to known active substances

Vizsgált anyagok Substances tested Felhasznált mennyiség kg/ha Application rate kg / ha Vizsgált növények és károsodásuk %-ban % Of plants tested and their damage Echinochloa crus gallí Echinochloa crus gallí Zea mays Zea mays Chenopodium album Chenopodium album 4 4 2,0 2.0 80 80 0 0 25 25 4,0 4.0 95 95 0 0 60 60 N Nf-diizopropil-tiolkarbamidsav-2,3 - N, N -diisopropyl-thiolcarbamic acid-2,3- 2,0 2.0 49 49 15 15 -(diklór-allil)-észter (ismert) - (dichloroallyl) ester (known) 4,0 4.0 85 85 - - 35 35 N-(metoxi-metil)-2,6-dietil- N- (methoxymethyl) -2,6-diethyl- 2,0 2.0 65 65 0 0 20 20 -α-klór-acet-anilid (ismert) -α-chloroacetanilide (known) 4,0 4.0 95 95 0 0 70 70 N-izopropil-a-klór-acetanilid (ismert) N-isopropyl-α-chloroacetanilide (known) 2,0 2.0 55 55 0 0 62 62 4,0 4.0 70 70 0 0 75 75

= nincs károsodás= no damage

100 = teljes pusztulás100 = total destruction

X. táblázatTable X.

Néhány tiolkarbamátot tartalmazó szer gyomirtó hatása és a haszonnövények tűrőképessége növényházban kikelés után alkalmazvaHerbicidal Effects of Some Thiol Carbamate Containers and Habitat Tolerance of Crop Plants after Hatching

Fel- Vizsgált növények és károsodásuk %-ban% Of plants tested and their damage

Ható- hasz-Effective-

(la) általános képlet Formula (Ia) anyag száma material number nált menny, kg/ha heaven, kg / ha Béta . vulg. ' Beta. VULGO. ' Ö, & . d, x c « S O & X > Í 5 & Q SHE, &. d, x c «S O & X> Í 5 & Q Echin c.g. Echia c.g. Eleus. indic. Eleus. Indic. ·*-» _D 0) · * - »_D 0) R1 R 1 R2 R 2 R3 R 3 4 4 1,0 1.0 0 0 0 80 0 80 75 75 65 65 78 78 20 20 55 55 2,0 2.0 0 0 0 90 0 90 88 88 65 65 78 78 60 60 70 70 Cl Cl Cl Cl i-propil i-propil i-propyl i-propyl | | CH2-C=CH| | CH 2 -C = CH ismert known 1,0 1.0 0 0 - 50 - 50 70 70 ________, ________, 2,0 2.0 0 0 - 90 - 90 70 70 - - - - - - - etil ethyl etil ethyl 4-klór-benzil 4-chlorobenzyl ismert known 1,0 1.0 _ _ 0 0 20 20 10 10 45 45 10 10 55 55 2,0 2.0 - 5 5 60 60 30 30 48 48 50 50 55 55

= nincs károsodás,= no damage,

100 = teljes pusztulás100 = total destruction

XI. táblázatXI. spreadsheet

Néhány tiolkarbamát gőzének fitotoxicitása zabbal szemben modell-kísérletbenPhytotoxicity of some thiol carbamate vapors against oat in a model experiment

(la)'általános képlet (la) ' Ható- authorities Felhasznált Used Avena sativa súlya, g Avena sativa weight, g anyag material mennyiség quantity Közvetlenül Kezeletlen Directly Untreated R1 R 1 r2 r3 r2 r3 száma number kg/ha kg / ha kezelt handled

Cl Cl I 1 Cl Cl I 1 i-propil i-propyl i-propil i-propyl 1 1 ch2-c=ch1 1 ch 2 -c = ch 1,0 2,0 1.0 2.0 13 CDE 0,6 ABC 13 CDE 0.6 ABC 2,7 FG 13 EF 2.7 FG 13 EF 4,0 4.0 0,2 AB 0.2 AB 1,1 BCDE 1.1 BCDE Cl Cl Cl Cl i-propil i-propyl i-propil i-propyl 1 1 CH2-C=C I1 1 CH 2 -C = C 1 1,0 2,0 1.0 2.0 1,8 DEF 1,0 BCDE 1.8 DEF 1.0 BCDE 2,7 FG 1,5 CDE 2.7 FG 1.5 CDE Cl cl 4,0 4.0 0,82 ABCD 0.82 ABCD 1,7 DEF 1.7 DEF 4 4 1,0 1.0 13 CDE 13 CDE 3,7 H 3.7 H 2,0 2.0 0,8 ABCD 0.8 ABCD 3,6 GH 3.6 GH 4,0 4.0 0,2 AB 0.2 AB 3,5 GH 3.5 GH

Kezeletlen kontrollUntreated control

3,7 H3.7 H

Azok az értékek, amelyek közös betűt tartalmaznak, szignifikánsan nem különböznek (Duncan’s new multiple rangé test, level 0,05)Values containing a common letter do not differ significantly (Duncan's new multiple rank test, level 0.05)

Steel, R.G.D. és Torrie J. H. - Prindples and Procedures of Statistics, New York, Toronto, London, 1960, 481.’Steel, R.G.D. and Torrie, J.H. - Prindples and Procedures of Statistics, New York, Toronto, London, 1960, 481. '

XII. táblázatXII. spreadsheet

1/71661/7166

Szelektív gyomirtó hatás növényházban kikelés előtt rizsben alkalmazvaSelective herbicide applied in rice before hatching in a greenhouse

Hatóanyag száma Number of active ingredient Felhasznált mennyiség kg/ha Application rate kg / ha Oryza sativa Oryza sativa Vizsgált növények és károsodásuk, %-ban % Of plants tested and their damage Setaria SPP· Setaria SPP · Echinochloa crus galli Echinochloa crus galli Cynodon dactylon Cynodon dactylon 34 34 0,5 0.5 13 13 79 79 75 75 72 72 1,0 1.0 19 19 86 86 95 95 92 92

= nincs károsodás= no damage

100 = teljes pusztulás100 = total destruction

Felhasználási szempontból a találmány szerinti szerek és ezeket tartalmazó keverékek az eddig említett haszonnövényeken kívül még számos ültetvényben használhatók nemkívánatos növények irtá- 20 sára. A felhasznált mennyiség a felhasználási céltól függően 0,1 és 15 kg/ha közötti vagy több lehet. Megemlítjük még a következő haszonnövényeket:In terms of use, the agents of the invention and mixtures thereof can be used in a number of plantations to control undesired plants in addition to the crop plants mentioned above. The application rate may be between 0.1 and 15 kg / ha or more, depending on the intended use. We also mention the following crop plants:

Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Béta vul- 25 garis spp. altissima, Béta vulgáris spp. rapa, Béta vulgáris spp. esGulenta, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica napus var. rapa, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Citrus limon, Citrus maxima, Carthamus 30 tinctorius, Citrus reticulata, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis meló, Cucumis sativus, ’Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis gúineensis, Fragaria vesca, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium ar- 35 boreum, Gossypium herbaceum, Gossypium viti'folium), Helianthus annuus, Helianthus tuberosus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Lactuca sativa, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycoper- 40 sicum, Malus spp. Manihot esculenta, Medicago sativa, Mentha piperita, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Panicum miliaceum, Phaseolus lunatus, Phaseolus mungo, Phaseolus vulgáris, Pennisetum glaucum, Petroselinum cris- 45 púm, spp. tuberosum, Picea abies, Abies alba, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus domestica, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ribes uva-crispa, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sesamum 50 indicum, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Sorghum dochna, Spinacia oleracea, Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Vaccinium corymbosum, Vaccinium vitis, idaea, Vicia faba, Vigna sinensis (V. unguiculata), Vi- 55 tis vinifera, Zea mays.Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus officinalis, Avena sativa, Beta vul- garis spp. altissima, Beta vulgaris spp. rapa, Beta vulgaris spp. esGulenta, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica napus var. rapa, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Citrus limon, Citrus maxima, Carthamus 30 tinctorius, Citrus reticulata, Citrus sinensis, Coffea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis melo, Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Glycine max, Gossypium hirsutum (Gossypium arborea, Gossypium herbaceum, Gossypium viti'folium), Helianthus annuus, Helianthus tuberosus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Lactucea, Lactucea - 40 sicum, Malus spp. Manihot esculenta, Medicago sativa, Mentha piperita, Musa spp., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Panicum miliaceum, Phaseolus lunatus, Phaseolus mungo, Phaseolus vulgaris, Pennisetum glaucum, Petroselinum cris- 45, p. tuberosum, Picea abies, Abies alba, Pinus spp., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus domestica, Prunus persica, Pyrus communis, Ribes sylvestre, Ribes uva-crispa, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Sesamum 50 indicum, , Sorghum bicolor (s. Vulgare), Sorghum dochna, Spinacia oleracea, Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Vaccinium corymbosum, Vaccinium vitis, idaea, Vicia faba, Vigna sinensis (V. unguiculata), Vi- mays.

Az új izoxazolil-alkil-tiol-karbamátokat tartalmazó szerek egyéb gyomirtó hatású hatóanyagokat is tartalmazhatnak. Ezek a kombinációk a hatásspektrumot növelik, és szinergetikus hatás is jelent- 60 kezik. Példaképpen megemlíthetjük a következő hatóanyagokat:The new isoxazolylalkylthiolcarbamates may contain other herbicides. These combinations increase the spectrum of action and also produce synergistic effects. By way of example, the following active substances may be mentioned:

5-amino-4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon,5-amino-4-chloro-2-phenyl-3 (2H) -pyridazinone,

5-amino-4-bróm-2-fenil-3(2H) -piridazinon, 655-amino-4-bromo-2-phenyl-3 (2H) -pyridazinone, 65

5-amino-4-klór-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,5-amino-4-chloro-2-cyclohexyl-3 (2H) -pyridazinone,

5-amino-4-bróm-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,5-amino-4-bromo-2-cyclohexyl-3 (2H) -pyridazinone,

5-(metil-amino)-4-klór-2-(3-trifluormetil-fenil)-3(2H)- piridazinon,5- (methylamino) -4-chloro-2- (3-trifluoromethylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone,

5-(metil-amino)-4-klór-2-f 3-(a^j3 j3-tetrafluor-etoxi)-fenil]-3(2H)-piridazinon,5- (methylamino) -4-chloro-2- (3- (trans) -tetrafluoroethoxy) phenyl] -3 (2H) -pyridazinone,

5-(dimetil-amino)4-klór-2-fenil-3(2H)-piridazinon,5- (dimethylamino) -4-chloro-2-phenyl-3 (2H) -pyridazinone,

4.5- dimetoxi-2-fenil-3(2H)-piridazinon,4.5-dimethoxy-2-phenyl-3 (2H) -pyridazinone,

4.5- dimetoxi-2-ciklohexil-3(2H)-piridazinon,4.5-dimethoxy-2-cyclohexyl-3 (2H) -pyridazinone,

4.5- dimetoxi-2-(3-trifluormetil-fenil)-3(2H)-piridazinon,4.5-dimethoxy-2- (3-trifluoromethyl-phenyl) -3 (2H) -pyridazinone,

5-metoxi-4-ldór-2-(3-trifluormetil-fenil)-3(2H)-piridazinon,5-methoxy-4-chloro-2- (3-trifluoromethylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone,

5-amino4-bróm-2-(3-metil-fenil)-3(2H)- piridazinon,5-amino-4-bromo-2- (3-methylphenyl) -3 (2H) -pyridazinone,

-(1 -me til-etil)-1 H-2,1,3 -benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid és sói,- (1-methyl-ethyl) -1H-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide and its salts,

3-( 1 -metil-etil)-8 -klór-1 H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2,-dioxid és sói,3- (1-methylethyl) -8-chloro-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide and its salts,

3-(l-metil-etil)-8-fluor-lH-2,l,3-benzotiadiazin-3(3H)-on-2,2-dioxid és sói,3- (1-methylethyl) -8-fluoro-1H-2,1,3-benzothiadiazin-3 (3H) -one-2,2-dioxide and its salts,

3-(l -metil-etil)-8 -metil-1 H-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid és sói, l-(metoxi-metil)-3-(l -metil-etil)-2,l ,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,3- (1-Methylethyl) -8-methyl-1H-2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide and its salts, 1- (methoxymethyl) -3- (1-methylethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide,

-(metoxi-metil)-8-klór-3-( 1 -me til-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,- (methoxymethyl) -8-chloro-3- (1-methyl-ethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide,

-(metoxi-metil)-8-fluor-3-(l -metil-etil)-2,1,3 -benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid, l-cián-8-klór-3-(l-metil-etil)-2,l,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,- (methoxymethyl) -8-fluoro-3- (1-methylethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide, 1-cyano-8-chloro- 3- (l-methyl-ethyl) -2, l, 3-benzothiadiazine-4 (3H) -one-2,2-dioxide,

-cián-8-fluor-3-(l -metil-etil)-2,l ,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid, l-cián-8-metil-3-(l-metil-etil)-2,l,3-cyano-8-fluoro-3- (1-methylethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide, 1-cyano-8-methyl-3- (1 methylethyl) -2, l, 3-

-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide,

-cián-3-(l -metil-etil)-2,l ,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,- cyano-3- (1-methylethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide,

-(azido-metil)-3 ( 1 -metil-etil)-2,1,3-benzotiadiazin-4(3H)-on-2,2-dioxid,- (azidomethyl) -3 (1-methylethyl) -2,1,3-benzothiadiazin-4 (3H) -one-2,2-dioxide,

3-(l-metil-etil)-lH-piridino-{3,2-e]-2,l ,3-tiadiazin-(4)-on-2,2-dioxid,3- (1-methylethyl) -1H-pyridino- [3,2-e] -2,1,3-thiadiazin (4) -one-2,2-dioxide,

N-( 1 -etil-propil)-2,6-dinitro-3,4-dimetil-anilin,N- (1-ethyl-propyl) -2,6-dinitro-3,4-dimethylaniline,

N-( 1 -metil-etil)-N -etil-2,6-dinitro4-trifluormetil-anilin,N- (1-methylethyl) -N-ethyl-2,6-dinitro-4-trifluoromethylaniline,

N-n-propil-N {β-klór-e til)-2,6-dinitro4-trifluormetil-anilin,N-n-propyl-N- (β-chloroethyl) -2,6-dinitro-4-trifluoromethylaniline,

N-n-propil-N -(ciklopropil-metil)-2,6-dinitro-N-n-propyl-N- (cyclopropylmethyl) -2,6-dinitro-

4-trifluormetil-anilin,4-trifluoromethylaniline,

N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro-3-amino4-trifluormetil-anilin,N-bis (n-propyl) -2,6-dinitro-3-amino-4-trifluoromethylaniline,

N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro4-metil-anilin,N-bis (n-propyl) -2,6-dinitro4-methylaniline,

N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro4-metilszulfonil-anilin,N-bis (n-propyl) -2,6-dinitro4-methylsulfonyl aniline,

N-bisz(n-propil)-2,6-dinitro4-aminoszulfonil-anilin, bisz-(/3-klór-etil)-2,6-dinitro4-metil-anilin,N-bis (n-propyl) -2,6-dinitro-4-aminosulfonylaniline, bis - (3-chloroethyl) -2,6-dinitro4-methylaniline,

N-etil-N -(2-metil-allil)-2,6-dinitro4-trifluormetil-anilin,N-ethyl-N- (2-methylallyl) -2,6-dinitro-4-trifluoromethylaniline,

N-metil-karbamidsav-(3,4-diklór-benzil)-észter, N-metil-karbamidsav-2,6-di-terc-butil-(4-metil-fenil)-észter,N-methylcarbamic acid (3,4-dichlorobenzyl) ester, N-methylcarbamic acid 2,6-di-tert-butyl (4-methylphenyl) ester,

N-fenií-karbamidsav-izopropil-észter, N-(3-fluor-fenil)-karbamidsav-3-metoxi-propil-2-észter,N-phenylcarbamic acid isopropyl ester, N- (3-fluorophenyl) carbamic acid 3-methoxypropyl-2-ester,

N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-izopropil-észter,N- (3-chloro-phenyl) -carbamic acid isopropyl ester,

N-(3-klór-fenil)-karbamidsav-butin-l -il-3-észtei,N-(3-chlorophenyl) -carbamic acid butin-1-yl-3-ester,

N-(3-klór-fenil)-karbamidsav4-klór-butin-2-il-1-észter,N- (3-chlorophenyl) -karbamidsav4-chloro-2-butyn-1-yl ester,

N-(3,4-diklór-fenil)-karbamidsav-metil-észter,N- (3,4-dichloro-phenyl) -carbamic acid methyl ester,

N-(4-amino-benzol-szulfonil)-karbamidsav-metil-észter,N- (4-amino-benzenesulfonyl) -carbamic acid methyl ester,

0-(N-fenil-karbamoíl)-propanon-oxim,0- (N-phenylcarbamoyl) propanone oxime,

N-etil-2-(fenil-karbainoil)-oxipropionsav-amid,N-ethyl-2- (phenylmethyl karbainoil) -oxipropionsav amide,

3’-N-izopropil-karbamoiloxi-propionsav-anilid, etil-N-[ 3-(N ’-fenil-karbamoiloxi)-.3'-N-isopropylcarbamoyloxypropionic anilide, ethyl N- [3- (N '-phenylcarbamoyloxy) -.

-fenill -karbamát, metil-N-[ 3-(N’-metil-N ’-fenil-karb amoiloxi)-fenilj-karbamát, izopropil-N-p-CN’-ctil-N'-fenil-karbamoiloxi)-fenilj-karbamát, metil-N-[3-(N’-3-métil-fenil-karbamoiloxi)-fenilj-karbamát, metil-N-(3-(N’4-fluor-fenil-karbamoiloxi)-fenilj-karbamát, metil-N-[3-(N’-3-klór-4-fluor-feml-karbamoiloxi)-fenil]-karbamát, etil-N-[ 3-(N ’-3 -klór-4-fluor-fenil-karbamoiloxi)-fenilj-karbamát, etil-N-[3-(N’-3,4-difluor-fenil-karbamoiloxi)-fenilj-karbamát, metil-N-[3-(N’-3,4-difluor-fenil-karbamoiloxi)-fenil]-karbamát,-phenylcarbamate, methyl-N- [3- (N'-methyl-N'-phenylcarbamoyloxy) -phenyl] -carbamate, isopropyl-Np-CN'-methyl-N'-phenylcarbamoyloxy) -phenyl] - carbamate, methyl N- [3- (N'-3-methylphenylcarbamoyloxy) phenyl] carbamate, methyl N- (3- (N'4-fluorophenylcarbamoyloxy) phenyl) carbamate, methyl -N- [3- (N'-3-chloro-4-fluorophenylcarbamoyloxy) phenyl] carbamate, ethyl N- [3- (N '-3-chloro-4-fluorophenylcarbamoyloxy) ) -phenyl] -carbamate, ethyl N- [3- (N'-3,4-difluorophenylcarbamoyloxy) -phenyl] -carbamate, methyl N- [3- (N'-3,4-difluorophenyl) carbamoyloxy) -phenyl] -carbamate,

N-3-[(4-fluor-fenoxi)-karbonil-amino]-fenil-karbamidsav-metil-észter,N-3 - [(4-fluorophenoxy) carbonylamino] phenyl-carbamic acid methyl ester,

N-3-[(2-metil-fenoxi)-karbonil-amino]-fenil-karbamidsav-etil-észter,N-3 - [(2-methylphenoxy) carbonylamino] phenyl-carbamic acid ethyl ester,

N-3-[(4-fluor-fenoxi)-karbonil-amino]-fenil-tiolkarbamidsav-metil-észter,N-3 - [(4-fluorophenoxy) carbonylamino] phenyl tiolkarbamidsav methyl ester,

N-3-[(2,4,5 -trimetil-fenoxi)-karbonil-amino]-fenil-tiolkarbamidsav-metil-észter,N-3 - [(2,4,5-trimethyl-phenoxy) -carbonylamino] -phenyl-thiolcarbamic acid methyl ester,

N-3-(fenoxi-karbonil-amino)-fenil-tiolkarbamidsav- metil-észter, NJN-dietil-tiolkarbamidsav-(p-klór-benzil)-észter,N-3- (Phenoxycarbonylamino) -phenylthiolcarbamic acid methyl ester, N, N-diethylthiolcarbamic acid (p-chlorobenzyl) ester,

N,N-di-(n-propil)-tiolkarbamidsav-etil-észter, NJ4-di-(n-propil)-tiolkarbamidsav-n-propil-észter,N, N-di- (n-propyl) -thiolcarbamic acid ethyl ester, N, N-di- (n-propyl) -thiolcarbamic acid n-propyl ester,

N ,N -di-(izopropil)-tiolkarb amidsav-(2,3-diklór-allil)-észter,N, N-di (isopropyl) thiolcarbamide (2,3-dichloroallyl) ester,

N ,N -di-(izopropil)-tiolkarb amídsav-(2,3,3-triklór-allil)-észter, N,N-di-(izopropiI)-tiolkarbamidsav-(3-metil-5 -izoxazolil-metil)-észter,N, N-Di- (isopropyl) thiolcarbamic acid (2,3,3-trichloroallyl) ester, N, N-di- (isopropyl) thiolcarbamic acid (3-methyl-5-isoxazolylmethyl) -ester,

N ,N-di-(izopropil)-tiolkarbamidsav-(3-etil-5-izoxazoIil-metil)-észter, N,N-di-(szek-butil)-tiolkarbamidsav-etil-észter,N, N-di (isopropyl) thiolcarbamic acid (3-ethyl-5-isoxazolylmethyl) ester, N, N-di (sec-butyl) thiolcarbamic acid ethyl ester,

N,N-di-(szek-butil)-tiolkarbamidsav-benzíl10 -észter, N-etil-N-ciklohexil-tiolkarbamidsav-etil-észter, N-etil-N-biciklo[2,2,l]heptil-tiolkarbamidsav-etil-észter,N, N-Di- (sec-butyl) -thiolcarbamic acid benzyl10-ester, N-ethyl-N-cyclohexylthiolcarbamic acid ethyl ester, N-ethyl-N-bicyclo [2.2.1] heptylthiolcarbamic acid- ethyl ester,

S-(2,3-diklór-aliil)-(2,2,4-trimetil-azetidin)-1-karbotiolát,S- (2,3-dichloro-allyl) - (2,2,4-trimethyl-azetidin) -1-carbothiolate,

S-(2,3,3 -triklór-allil)-(2,2,4-trime til-azetidin)-! -karbotiolát,S- (2,3,3-trichloroallyl) - (2,2,4-trimethyl-azetidine) -! -karbotiolát,

S-etil-hexahidro-1 -H-azepin-1 -karbotiolát,S-ethylhexahydro-1-H-azepine-1-carbothiolate,

2Q S-benzil-3-metil-hexahidro-l -H-azepin-1 · -karbotiolát,2Q S-benzyl-3-methylhexahydro-1-H-azepine-1 · carbothiolate,

S-benzil-2,3-dimetil-hexahidro-l -H-azepin-1 -karbotiolát,S-benzyl-2,3-dimethylhexahydro-1-H-azepine-1-carbothiolate,

S-etil-3-metil-hexahidro-l -H-azepin-1 25 -karbotiolát, N-etil-N-n-butil-tiolkarbamidsav-n-propil-észter,S-ethyl-3-methylhexahydro-1-H-azepine-125-carbothiolate, N-ethyl-N-n-butylthiolcarbamic acid n-propyl ester,

N N -dimetil-ditiokarbamidsav-(2-klór-allil)-észter,N-dimethyldithiocarbamic acid (2-chloroallyl) ester,

3θ N-metil-ditiokarbamidsav-nátriumsó, triklór-ecetsav-nátriumsó, α,α-diklór-propionsav-nátriumsó, α,α-diklór-vajsav-nátriumsó, api β j3-tetrafluor-propionsav-nátriumső,3θ Sodium salt of N-methyldithiocarbamic acid, sodium salt of trichloroacetic acid, sodium salt of α, α-dichloropropionic acid, sodium salt of α, α-dichlorobutyric acid, β-β3-tetrafluoropropionic acid,

35 a-metil-aj3-diklór-propionsav-nátriumsó, a-klór-/?-(4-klór-fenil)-propionsav-metil-észter, aj3-diklór-0-fenil-propionsav-metil-észter, benzamido-oxi-ecetsav,3 5-methyl-AJ3-dichloro-propionic acid sodium salt, alpha-chloro - /? - (4-chlorophenyl) -propionic acid methyl ester, AJ3-dichloro-0-phenyl-propionic acid methyl ester, benzamido oxy-acetic acid,

2,3,5-trijód-benzoesav, sói,-észterei, · amidjai,2,3,5-triiodobenzoic acid, its salts, esters, · amides,

2.3.6- triklór-benzoesav, sói, észterei, amidjai,2.3.6-Trichlorobenzoic acid, its salts, esters, amides,

2.3.5.6- tetraklór-benzoesav, sói, észterei, amidjai,2.3.5.6- tetrachlorobenzoic acid, its salts, esters, amides,

2-metoxi-3,6-diklór-benzoesav, sói, észterei, amidjai,2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid, its salts, esters, amides,

2-metoxi-3,5,6-triklór-benzoesav, sói, észterei, amidjai,2-methoxy-3,5,6-trichlorobenzoic acid, its salts, esters, amides,

3-amino-2,5,6-triklór-benzoesav, sói, észterei, amidjai,3-amino-2,5,6-trichlorobenzoic acid, its salts, esters, amides,

O ,S-dimetil-tetraklór-tiotereftalát, dimetil-2,3,5,6-tetraklór-tereftalát, dinátrium-3,6-endoxo-hexahidro-ftalát,O, S-dimethyl-tetrachlorothiothephthalate, dimethyl-2,3,5,6-tetrachloro-terephthalate, disodium 3,6-endoxohexahydrophthalate,

4-amino-3,5,6-triklór-pikolinsav, és sói,4-amino-3,5,6-trichloro-picolinic acid and its salts,

2-cián-3-(N-metil-N-fenil)-amino-akrilsav-etil-észter,2-cyano-3- (N-methyl-N-phenyl) amino-acrylic acid ethyl ester,

2-(4-(4’-klór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-izobutil-észter,2- (4- (4'-chlorophenoxy) -phenoxy] -propionic acid isobutyl ester,

2-[4-(2’,4’-diklór-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter,2- [4- (2 ', 4'-dichlorophenoxy) -phenoxy] -propionic acid methyl ester,

2-[4-(4’-trifluormetil-fenoxi)-fenoxi]-propionsav-metil-észter,2- [4- (4'-trifluoromethylphenoxy) phenoxy] propionic acid methyl ester,

2-(4-(2 ’-klór-4 ’-trifluor-fenoxi)-fenoxi]65 -propionsav-nátriumsó,Sodium salt of 2- (4- (2 '-chloro-4' -trifluorophenoxy) phenoxy] 65-propionic acid,

2-[4<3’,5’-dLklór-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-nátriumsó,2- [4 <3 ', 5'-Dichloro-benzyloxy-2-pyridyl) phenoxy] propionic acid,

2-[N-benzoil-(3,4-diklór-fenil)-amino ]-propionsav-etil-észter,2- [N-benzoyl- (3,4-dichlorophenyl) amino] -propionic acid ethyl ester,

2-[N-benzoil/3-klór-4-fluor-fenil)-amho]-propionsav-metil-észter,2- [N-benzoyl / 3-chloro-4-fluorophenyl) -amho] -propionic acid methyl ester,

2-[N-benzoil-(3-klór-4-fluor-fenil)-ainino]-propionsav-izopropil-észter,2- [N-benzoyl- (3-chloro-4-fluorophenyl) -amino] -propionic acid isopropyl ester,

2-klór-4-etil-amino-6-izopropil-amino-l ,3,5-triazin,2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine,

2-klór4-etil-anúno-6<amino-2’-propionitril)1,3,5-triazin,2-chloro-4-ethylamino-6 <amino-2'-propionitrile) 1,3,5-triazine,

2-klór-4-etil-amino-6-2-metoxi-propil-2-amino-1,3,5-triazin,2-chloro-4-ethylamino-6-2-methoxy-propyl-2-amino-1,3,5-triazine,

2-klór-4-etiI-amino-6-butin-l -il-2-amino-l ,3,5-triazin,2-chloro-4-ethylamino-6-butin-1-yl-2-amino-1,3,5-triazine,

2-klór-4,64)isz(etil-amino)-l ,3,5-triazin, 2-klór-4,6-bisz(izopropil-amino)-l,3,5-triazin, 2-klór-4-izopropil-amino)-6-ciklopropil-amino-1,3,5-triazin,2-chloro-4,64) -is (ethylamino) -1,3,5-triazine, 2-chloro-4,6-bis (isopropylamino) -1,3,5-triazine, 2-chloro- 4-isopropyl-amino) -6-cyclopropylamino-1,3,5-triazine,

2-azido-4-(metil-amino)-6-izopropil-amino)-1,3,5-triazin,2-azido-4- (methylamino) -6-isopropylamino) -1,3,5-triazine,

2-metiltio-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-1,3,5-triazin,2-methylthio-4- (ethylamino) -6- (isopropylamino) -1,3,5-triazine,

2-metiltio-4-(etil-amiao)-6-(terc-butil-amino)-1,3,5-triazin,2-methylthio-4- (ethyl-AMIA) -6- (tert-butylamino) -1,3,5-triazine,

2-metilt io-4,6hisz(etil-amino)-l ,3,5 -triazin, 2-metiltio-4,6-bisz(izopropil-amino)-l ,3,5-triazin,2-methylthio-4,6-his (ethylamino) -1,3,5-triazine, 2-methylthio-4,6-bis (isopropylamino) -1,3,5-triazine,

2-metoxi-4-(etil-amino)-6-(izopropil-amino)-2-methoxy-4- (ethylamino) -6- (isopropylamino) -

1,3,5-triazin, ,2-metoxi-4,6-bisz(etil-amino)-l ,3,5-triazin,1,3,5-triazine, 2-methoxy-4,6-bis (ethylamino) -1,3,5-triazine,

2- metoxi-4,6-bisz(izopropil-amino)-l,3,5-triazin,2-methoxy-4,6-bis (isopropylamino) -1,3,5-triazine,

4-amino-6-terc-butil-3-metiltio4,5-dihidro-l,2,4-triazin-5-on,4-amino-6-tert-butyl-3-metiltio4,5-dihydro-l, 2,4-triazin-5-one,

4-amino-6-fenil-3-metil-4,5-dihidro-l,2,4-triazin-5-on,4-amino-6-phenyl-3-methyl-4,5-dihydro-l, 2,4-triazin-5-one,

4-(izobutilidén-amino)-6-térc-butil-3-metíltio-4,5-dihidro-l ,2,4-triazin-5-on,4- (isobutylidene-amino) -6-tert-butyl-3-methylthio-4,5-dihydro-1,2,4-triazin-5-one,

-metil-3 •ciklohexil-(6-dimetil-amino)-1,3,5-triazin-2,4-dion,-methyl-3- cyclohexyl- (6-dimethylamino) -1,3,5-triazine-2,4-dione,

3- terc-butil-5-klór-6-metil-uracil,3-tert-butyl-5-chloro-6-methyluracil,

3-ter c-b úti 1-5 -bróm-6-metil-uracil,3-ter c-b 1-5-bromo-6-methyluracil,

3-izopropil-5-bróm-6-metil-uracil,3-isopropyl-5-bromo-6-methyl-uracil

3-szek-b util-5 -bróm-6-me til-uracií,3-sec-b util-5-bromo-6-me tiluracil,

3-(2-tetrahidropiranil)-5-klór-6-metil-uracil, 3-(2-tetrahidropiranil)-5,6-trimetílén-uracil, 3-ciklohexil-5,6-trimetil-uracil, 2-metil-4-(3’-trifluormetil-fenil)-tetrahidro-3- (2-tetrahydropyranyl) -5-chloro-6-methyluracil, 3- (2-tetrahydropyranyl) -5,6-trimethyleneuracil, 3-cyclohexyl-5,6-trimethyluracil, 2-methyl- 4- (3'-trifluoromethylphenyl) tetrahydro-

1,2,4-oxadiazin-3,5-dion,1,2,4-oxadiazine-3,5-dione,

2- metil-4-(4’-fluor-fenil)-tetrahidro-l ,2,4-2-methyl-4- (4'-fluorophenyl) -tetrahydro-1,2,4-

-oxadiazin-3,5 -dión,-oxadiazine-3,5-diol,

3- amino-l ,2,4-triazol,3-amino-1,2,4-triazole,

-alliloxi-1 -(4-bróm-fenil)-2-[ 1 ’,2 ’,4’-triazolil-(r)-]-etán és sói, <4-klór-fenoxi)-3,3-dimetil-l -(1H-1,2,4-triazol-1 -il)-2-butanon,allyloxy-1- (4-bromophenyl) -2- [1 ', 2', 4'-triazolyl (r)] - ethane and its salts, <4-chlorophenoxy) -3,3-dimethyl -1- (1H-1,2,4-triazol-1-yl) -2-butanone,

N /N-diallil-klór-acetamid,N / N-diallyl chloroacetamide,

N-izopropil-2-klór-acetanilid,N-isopropyl-2-chloroacetanilide,

N-(l -metil-propin-2-il)-2-klór-acetanilid,N- (1-methylpropyn-2-yl) -2-chloroacetanilide,

2-metil-6-etil-N-(propargil)-2-klór•acetanilid,2-methyl-6-ethyl-N- (propargyl) -2-chloro acetanilide •,

2-metil-6-etil-N-(etoxi-metil)-2-klór-acetanilid,2-methyl-6-ethyl-N- (ethoxymethyl) -2-chloroacetanilide,

2-metil-6 -etil-N -(2-metoxi-1 -metil-etil)-2-klór-acetanilid,2-methyl-6-ethyl-N- (2-methoxy-1-methylethyl) -2-chloroacetanilide,

2-metil-6-etil-N-(izopropoxi-karbonil-etil)-2-klór-acetanilid,2-methyl-6-ethyl-N- (isopropoxycarbonyl-ethyl) -2-chloroacetanilide,

2-metil-6-etil-N-(4-metoxi-pirazol-l -il-metil)-2-klór-acetanilid,2-methyl-6-ethyl-N- (4-methoxypyrazol-1-ylmethyl) -2-chloroacetanilide,

2-metÍl-6-etil-N-(pirazol-l-il-metil)-2-klór-acetanilid,2-methyl-6-ethyl-N- (pyrazol-l-yl) -2-chloroacetanilide,

2,6-dimetil-N -(pirazol-1 -il-metil)-2-klór-2,6-dimethyl-N- (pyrazol-1-ylmethyl) -2-chloro-

-acetanilid,acetanilide;

2.6- dimetil-N -(4-metil-pirazol-1 -il-metil)-2-klór-acetanilid,2,6-dimethyl-N- (4-methylpyrazol-1-ylmethyl) -2-chloroacetanilide,

2.6- dimetil-N-( 1,2,4-triazol-1 -il-metil)-2-klór-acetanilid,2,6-dimethyl-N- (1,2,4-triazol-1-ylmethyl) -2-chloroacetanilide,

2,6-dimetil-N-(3,5-dimetil-pirazol-l -il-metil)-2-klór-acetanilid,2,6-dimethyl-N- (3,5-dimethylpyrazol-1-ylmethyl) -2-chloroacetanilide,

2.6- dimetil-N-(l ,3-dioxolán-2-il-metil)-2-klór-acetanilid,2,6-dimethyl-N- (1,3-dioxolan-2-ylmethyl) -2-chloroacetanilide,

2.6- dimetil-N-(2-metoxi-etil)-2-klór·2.6-dimethyl-N- (2-methoxyethyl) -2-chloro ·

-acetanilid,acetanilide;

2.6- dimetil-N-(izobutoxi-metil)-2-klór-acetanilid,2.6-dimethyl-N- (isobutoxymethyl) -2-chloroacetanilide,

2.6- dietil-N-(metoxi-metil)-2-klór-acetanilid,2.6-diethyl-N- (methoxymethyl) -2-chloroacetanilide,

2.6- dietil-N -(n-butoxi-metil)-2-klór·2.6-Diethyl-N- (n-butoxymethyl) -2-chloro ·

-acetanilid,acetanilide;

2.6- dietil-N ^(etoxi-karbonil-metil)-2· -klór-acetanilid,2.6-diethyl-N '- (ethoxycarbonylmethyl) -2-chloroacetanilide,

2.3.6- trimetil-N-(pirazol-1 -il-metil)-2-klói-acetanilid,2.3.6-Trimethyl-N- (pyrazol-1-ylmethyl) -2-chloroacetanilide,

2,3-dimetil-N-(izopropil)-2-klór-acetanilid,2,3-dimethyl-N- (isopropyl) -2-chloroacetanilide,

2.6- dietil-N -(2-n-propoxi-etil)-2-klór-acetanilid,2.6-diethyl-N- (2-n-propoxyethyl) -2-chloroacetanilide,

2-(2-metil-4-klór-fenoxi)-N-metoxi-acetamid, 2-(a-naftoxÍ)-N,N-dietil-propionamid,2- (2-methyl-4-chlorophenoxy) -N-methoxyacetamide, 2- (α-naphthoxy) -N, N-diethylpropionamide,

2,2-difenil-NJM-dimetil-acetamid, a-(3,4,5 -tribróm-pirazol-1 -il)-N ,N -dimetil-propionamid,2,2-diphenyl-N, N-dimethylacetamide, α- (3,4,5-trifluoropyrazol-1-yl) -N, N-dimethylpropionamide,

N-(l ,1 -dimetil-propinil)-3,5-diklór-benzamid, N-l -naftil-ftálamidsav, propionsav-3,4-diklór-anilid, ciklopropánkarbonsav-3,4-diklór-anilid, metakrilsav-3,4-diklór-anilid, 2-metil-pentánkarbonsav-3,4-diklór-anilid,N- (1,1-dimethylpropynyl) -3,5-dichlorobenzamide, N1-naphthylphthalamic acid, propionic acid 3,4-dichloroanilide, cyclopropanecarboxylic acid 3,4-dichloroanilide, methacrylic acid 3, 4-dichloroanilide, 2-methylpentanecarboxylic acid 3,4-dichloroanilide,

5-acetamido-2,4-dime til-trifluormetán-5-acetamido-2,4-dimethyl-trifluoromethane-

-szulfonanilid,-szulfonanilid,

5-acetamido4-metil-trifluoTmetán,-szulfonanilid, 2-propionil-amino-4-metil-5-klói-tiazol, O-(metil-szulfonil)-glikolsav-N-(etoxi-metil)-5-Acetamido-4-methyltrifluoromethane, sulfonanilide, 2-propionylamino-4-methyl-5-chlorothiazole, O- (methylsulfonyl) glycolic acid N-ethoxymethyl-

-2,6-dimetil-anilid, O-(metil-amino-szulfonil)-glikolsav-N-izopropil-anilid, O-(i-propil-ammo-szulfonil)-glikolsav-N-butin-l-il-3-anilid,-2,6-dimethylanilide, O- (methylaminosulfonyl) glycolic acid-N-isopropylanilide, O- (i-propylaminosulfonyl) glycolic acid-N-butin-1-yl-3 anilide,

O-(metil-amino-szulfonil)-glikolsav-hexametilénimid,O- (methyl-aminosulfonyl) hexametilénimid-glycolic acid,

2.6- diklór-tiobenzamid,2.6-dichlorothiobenzamide,

2.6- diklór-benzonitriI,2.6-dichlorobenzonitrile,

3.5- dibróm-4-hidroxi-benzonitril és sói,3.5-dibromo-4-hydroxybenzonitrile and its salts,

3,5-dijór-4-hidroxi-benzonitril és sói,3,5-Dichloro-4-hydroxybenzonitrile and its salts,

3,5 -dibróm-4-hidroxi-0-(2,4-dinitro-fenil)-benzaldoxim és sói,3,5-dibromo-4-hydroxy-O- (2,4-dinitrophenyl) -benzaldoxime and its salts,

3.5- dibróm4-hidroxi-O-2-cián-(4-nitro-fenil)-benzaldoxim és sói, pentaklór-fenol-nátriumsó,3,5-dibromo-4-hydroxy-O-2-cyano-4-nitrophenylbenzaldoxime and its salts, pentachlorophenol sodium salt,

177’66 (2,4-diklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2,4,6-triklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2-fluor-4,6-diklór-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter, (2-klór-4-trifluormetil-fenil)-(4’-nitro-fenil)-éter,177'66 (2,4-dichlorophenyl) - (4'-nitrophenyl) ether, (2,4,6-trichlorophenyl) - (4'-nitrophenyl) ether, (2- fluoro-4,6-dichlorophenyl) - (4'-nitrophenyl) ether, (2-chloro-4-trifluoromethylphenyl) - (4'-nitrophenyl) ether,

2,4’-dinitro-trifluormetil-difeniléter, (2,4-diklór-fenil)-(3’-metoxi-4’-nitro-fenil)-éter, (2-klór-4-trifluormetil-fenil)-(3’-etoxi-4’-nitro-fenil)-éter, (24dór-4-trifluormetil-fenil)-(3’-karboxi-4’-nitro-fenil)-éter és sói, (2,4-dikló r-fenil)-3 ’-(metoxi-karbonil-4 -nitro-fenil)-éter,2,4'-dinitrotrifluoromethyl diphenyl ether, (2,4-dichlorophenyl) (3'-methoxy-4'-nitrophenyl) ether, (2-chloro-4-trifluoromethylphenyl) - ( 3'-ethoxy-4'-nitrophenyl) ether, (24doro-4-trifluoromethylphenyl) (3'-carboxy-4'-nitrophenyl) ether and its salts, (2,4-dichloro) phenyl) -3 '- (methoxycarbonyl-4-nitrophenyl) ether,

2-(3,4-diklór-fenil)-4-metil-l ,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,2- (3,4-dichlorophenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5-dione,

2-(3-terc-butil-karbamoil-oxi-fenil)-4-metil-l ,2,4-oxadiazolidin-3,5 -dión,2- (3-tert-butylcarbamoyloxyphenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5-dione,

2-(3-izopropil-karbamoil-oxi-fenil)-4-metil-1,2,4-oxadiazolin-3,5-dion,2- (3-isopropyl-carbamoyl-phenyl) -4-methyl-1,2,4-oxadiazolin-3,5-dione,

2-fenil-3,1 -benzoxazinon-(4), (4-bróm-fenil)-3,4,5,9,10-pentaaza-tetraciklo[5,4,l ,02,6,0,®, 1 l]-dodeka-3,9-dién,2-phenyl-3,1 -benzoxazinon- (4), (4-bromophenyl) -3,4,5,9,10-pentaaza-tetracyclo [5,4, l, 0 2, 6, 0, ® , 11l] -dodeca-3,9-diene,

2-etoxi-2,3 -dihidro-3,3-dimetil-5 -benzofuranil-metánszulfonát,2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl methanesulfonate,

2-etoxi-2,3-dihidro-3,3-dime til-5 -benzofuranil-dimetilaxnino-szulfonát,2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl-dimethylaxninosulfonate,

2-etoxi-2,3 -dihidro-3,3-dime til-5-benzofuranil-(N -metil-N -acetil)-aminoszulfonát,2-ethoxy-2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuranyl (N-methyl-N-acetyl) aminosulfonate,

3,4-diklór-l ,2-benzizotiazol, N-(4-klór-fenil)-allil-borostyánkó'sav, 2-metil-4,6-dinitro-fenol, sói és észterei, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenol és sói, 2-szek-butil-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-terc-butil-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-terc-butil-4,6-dinitro-fenol és sói, 2-terc-butil-5-metil-4,6-dinitro-fenol és sói, 2-terc-butil-5-metil-4,6-dinitro-fenol-acetát, 2-szek-amil-4,6-dinitro-fenol, sói és észterei, l-(a,a-dimetil-benzil)-3-(4-metil-fenol)-karbamid, l-fenil-3-(2-metil-ciklohexil)-karbamid,3,4-Dichloro-1,2-benzisothiazole, N- (4-chlorophenyl) allyl succinic acid, 2-methyl-4,6-dinitrophenol, salts and esters thereof, 2-sec-butyl- 4,6-dinitrophenol and its salts, 2-sec-butyl-4,6-dinitrophenol acetate, 2-tert-butyl-4,6-dinitrophenol acetate, 2-tert-butyl-4, 6-dinitrophenol and its salts, 2-tert-butyl-5-methyl-4,6-dinitrophenol and its salts, 2-tert-butyl-5-methyl-4,6-dinitrophenol acetate, 2- secamyl-4,6-dinitrophenol, salts and esters thereof, 1- (α, α-dimethylbenzyl) -3- (4-methylphenol) urea, 1-phenyl-3- (2-methyl) cyclohexyl) -urea,

-fenil-1 -benzoil-3,3-dimetií-karbamid, l-(4-klÖr-fenil)-l-benzoil-3,3-dimetil-karbamid,phenyl-1-benzoyl-3,3-dimethylurea, 1- (4-chlorophenyl) -1-benzoyl-3,3-dimethylurea,

-(4-klór-feml)-3,3-dime til-karb amid,- (4-chlorophenyl) -3,3-dimethylcarbamide,

-(4-klór-fenil)-3-metil-3-butin-l -il-karbamid, l-(3,4-diklór-fenil)-3,3-dime til-karb amid, 1 -(3,4-diklór-fenil)-l -benzoil-3,3-dimetil-karbamid, l-(3,4-diklór-fenil)-3-metil-3-n-butil-karbamid, l-(4-i-propil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-trifluormetil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid,- (4-Chloro-phenyl) -3-methyl-3-butyn-1-yl-urea, 1- (3,4-dichloro-phenyl) -3,3-dimethyl-urea, 1- (3, 4-dichlorophenyl) -1-benzoyl-3,3-dimethylurea, 1- (3,4-dichlorophenyl) -3-methyl-3-n-butylurea, 1- (4-i- propylphenyl) -3,3-dimethylurea, 1- (3-trifluoromethylphenyl) -3,3-dimethylurea,

-[ 3-(α,α β j3-tetrafluor-etoxi)-fenil]-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-terc-butil-karbamoiIoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid,- [3- (α, α β-β-tetrafluoroethoxy) phenyl] -3,3-dimethylurea, 1- (3-tert-butylcarbamoyloxyphenyl) -3,3-dimethylurea,

-(3-klór-4-metil-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-(3-klór-4-metoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid,- (3-chloro-4-methylphenyl) -3,3-dimethylurea, 1- (3-chloro-4-methoxyphenyl) -3,3-dimethylurea,

-(3,5 -diklór-4-metoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, l-[4-(4’-klór-fenoxi)-femi]-3,3-dimetil-karbamid, l-[4-(4’-metoxi-fenoxi)-fenil]-3,3-dime til-karbamid,- (3,5-Dichloro-4-methoxyphenyl) -3,3-dimethylurea, 1- [4- (4'-chlorophenoxy) -phem] -3,3-dimethylurea, 1- [4- (4'-Methoxy-phenoxy) -phenyl] -3,3-dimethyl-urea,

-ciklooktil-3,3-dimetil-karbamid,cyclooctyl-3,3-dimethylurea,

1 -(hexahidro-4,7-metán-indan-5-il)-3,3-dimetil-karbamid,1- (hexahydro-4,7-methane-indan-5-yl) -3,3-dimethylurea,

1-[1- vagy 2-(3a,4,5,7,7a-hexahidro)-4,7-metanoindanil]-3,3-dimetil-karbamid, l-(4-fluor-fenil)-3-karboxi-metoxi-3-metil15 -karbamid,1- [1- or 2- (3a, 4,5,7,7a-hexahydro) -4,7-methanoindanyl] -3,3-dimethylurea, 1- (4-fluorophenyl) -3-carboxy -methoxy-3-methyl15-urea,

-fenil-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(4-klór-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(4-bróm-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3,4-diklór-fenil)-3-metil-3-metoxi20 -karbamid, l-(3-klór-4-bróm-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-klór-4-izopropil-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid,phenyl-3-methyl-3-methoxy-urea, 1- (4-chlorophenyl) -3-methyl-3-methoxy-urea, 1- (4-bromophenyl) -3-methyl-3-methoxy urea, 1- (3,4-dichlorophenyl) -3-methyl-3-methoxy-20-urea, 1- (3-chloro-4-bromophenyl) -3-methyl-3-methoxyurea, - (3-chloro-4-isopropyl-phenyl) -3-methyl-3-methoxy-urea,

1 -(3-klór-4-metoxi-fenil)-3-metil-3-metoxi-karbamid, l-(3-terc-butil-fenil)-3-metil-3-metoxi -karbamid,1- (3-chloro-4-methoxy-phenyl) -3-methyl-3-methoxy-urea, 1- (3-tert-butyl-phenyl) -3-methyl-3-methoxy-urea,

-(2-benztiazolil)-1,3-dimetil-karbamid,- (2-benzothiazolyl) -1,3-dimethylurea,

-(2-benztiazolil)-3-metil-karbamid,- (2-benzothiazolyl) -3-methyl-urea,

1 -(5-trifluormetil-1,3,4-tiadiazolil)-l ,3-dimetil-karbamid, imidazolidin-2-on-l -karbonsav-izo-butil-amid,1- (5-trifluoromethyl-1,3,4-thiadiazolyl) -1,3-dimethylurea, imidazolidin-2-one-1-carboxylic acid isobutylamide,

1.2- dimetil-3,5 -difenil-pirazólium-metilszulfát,1,2-dimethyl-3,5-diphenylpyrazolium methyl sulfate,

1,2,4-trimetil-3 β -difenil-pirazólium-1,2,4-trimethyl-3 β-diphenylpyrazolium-

-metilszulfát,-metilszulfát,

1.2- dimetil-4-bróm-3,5 -difenil-pirazólium-metil-szulfát,1,2-dimethyl-4-bromo-3,5-diphenylpyrazolium methyl sulfate,

1.3- dimetil-4-(3,4-diklór-benzoil)-5-:[(4-metÍl-fenil)-szulfonil-óxi]-pirazol,1,3-dimethyl-4- (3,4-dichlorobenzoyl) -5 -: [(4-methylphenyl) sulfonyl-oxy] -pyrazole,

2,3,5-triklór-piridinol-(4),2,3,5-trichloro-pyridinol (4);

1- metil-3-fenil-5-(3’-trifluormetil-fenil)-piridon-(4),1-methyl-3-phenyl-5- (3'-trifluoromethyl-phenyl) -pyridone (4),

-metil-4-fenil-piridinium-kIorid,methyl-4-phenyl pyridinium chloride,

1,1 -dimetil-piridinium-klorid,1,1-dimethylpyridinium chloride,

3-fenil-4-hidroxi-6-klór-piridazin,3-phenyl-4-hydroxy-6-chloro-pyridazine,

1,1 ’-dimetil-4,4’-dipiridilium-di-(metil-szulfát),1,1 '-dimethyl-4,4'-dipyridylium di- (methylsulfate),

1,1 ’-di-(3,5-dimetil-morfolin-karbonil-metil)-4,4’-dipiridilium-diklorid,1,1 '-di- (3,5-dimethylmorpholine carbonylmethyl) -4,4'-dipyridylium dichloride,

1,1 ’-etilén-2,2 ’-dipiridilium-dibromid,1,1 '-ethylene-2,2' -dipyridylium dibromide,

3-[ 1 -(N -etoxi-amino)-propilidén ]-6-e til-3,4-dihidro-2-H-pirán-2,4-dion,3- [1- (N-ethoxyamino) -propylidene] -6-ethyl-3,4-dihydro-2-H-pyran-2,4-dione,

3-[ 1 -(N-alliloxi- amino)-propilidén]-6-etil-3,4-dihidro-2 -H-pirán-2,4-dion,3- [1- (N-Allyloxyamino) -propylidene] -6-ethyl-3,4-dihydro-2-H-pyran-2,4-dione,

2-[l-(N -alliloxi-amino)-propilidén] -5,5-dimetil-ciklohexán-l,3-dion és sói,2- [1- (N-Allyloxyamino) propylidene] -5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione and its salts,

2- [ 1 -(N -alliloxi-amino)-butilidén ]-5,5 -dimetil-ciklohexán-1,3-dion és sói,2- [1- (N-Allyloxyamino) butylidene] -5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione and its salts,

2-[ 1 -(N -alliloxi-amino)-butilidén ]-5,5 60 -dimetil-4-metoxi-karbonil-ciklohexán-1,3-dion és sói, (2-klór-fenoxi)-ecetsav, sói, észterei és amidjai, (4-klór-fenoxi)-ecetsav, valamint sói, észterei, amidjai, (2,4-diklór-fenoxi)-ecetsav, valamint sói, észterei, amidjai, (2,4,5-triklór-fenoxi)-ecetsav, valamint sói, észterei, amidjai, (2-metil-4-klór-fenoxj)-ecetsav, valamint sói, észterei, amidjai,2- [1- (N-Allyloxyamino) butylidene] -5,5-60-dimethyl-4-methoxycarbonyl-cyclohexane-1,3-dione and its salts, (2-chlorophenoxy) -acetic acid, salts , esters and amides, (4-chlorophenoxy) acetic acid, and its salts, esters, amides, (2,4-dichlorophenoxy) acetic acid, and its salts, esters, amides, (2,4,5-trichloro), phenoxy) acetic acid and its salts, esters, amides, (2-methyl-4-chlorophenoxy) acetic acid and its salts, esters, amides,

3,5,6-triklór-2-piridinil-oxiecetsav, valamint sói, észterei, amidjai, a-naftoxi-ecetsav-metilészter, 2-(2-metil-fenoxi)-propionsav, valamint sói, észterei, amidjai,3,5,6-trichloro-2-pyridinyloxyacetic acid and its salts, esters, amides, methyl α-naphthoxyacetic acid, 2- (2-methylphenoxy) propionic acid, and its salts, esters, amides,

2-(4-klór-fenoxi)-propionsav, valamint sói, észterei, amidjai, 2-(2,4-diklór-fenoxi)-propionsav, valamint sói, észterei, amidjai,2- (4-chlorophenoxy) propionic acid and its salts, esters, amides, 2- (2,4-dichlorophenoxy) propionic acid and its salts, esters, amides,

2-(2,4,5 -triklór-fenoxi)-propionsav, valamint sói, észterei, amidjai, 2-(2-metil-4-klór-fenoxi)-propionsav, valamint sói, észterei, amidjai,2- (2,4,5-trichlorophenoxy) -propionic acid and its salts, esters, amides, 2- (2-methyl-4-chlorophenoxy) -propionic acid and its salts, esters, amides,

4-(2,4-diklór-fenoxi)-vajsav, valamint sói, észterei, amidjai,4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid and its salts, esters, amides,

4-(2-metil-4-klór-fenoxi)-vajsav, valamint sói, észterei, amidjai, ciklohexil-3-(2,4-diklór-fenoxi)-akrilát, 9-hidroxifluorén-karbonsav-(9), valamint sói, észterei, (2,3,6-triklór-fenil)-ecetsav, valamint sói, észterei,4- (2-methyl-4-chlorophenoxy) -butyric acid and its salts, esters, amides, cyclohexyl-3- (2,4-dichlorophenoxy) -acrylate, 9-hydroxy-fluorenecarboxylic acid (9), and salts, esters, (2,3,6-trichlorophenyl) acetic acid, and its salts, esters,

4- klór-2-oxo-benztiazolin-3-il-e cetsav, valamint sói, észterei, gibellerinsav és sói, dinátrium-metilarzonát, metilarzonsav mononátriumsója, N-foszfon-metil-glicin és sói, N/N-bisz(foszfon-metil)-glicin és sói, 2-klónetán-foszfonsav-(2-klór-etil)-észter, ammónium-etil-karbamoil-foszfonát, di-n-butil-l-(n-butil-amino)-ciklohexil-4-Chloro-2-oxo-benzothiazolin-3-yl-acetic acid and its salts, esters, gibelleric acid and its salts, disodium methylsilonate, monosodium salt of methylsilone, N-phosphonomethylglycine and its salts, N / N-bis (phosphone) methyl methylglycine and its salts, 2-chloroethane phosphonic acid (2-chloroethyl) ester, ammonium ethylcarbamoylphosphonate, di-n-butyl-1- (n-butylamino) -cyclohexyl-

-foszfonát, tritiobutilfoszfit, 0,0-diizopropil-5-(2-benzo-szulfonilamino-etil) -fo.czforditioát,-phosphonate, trithiobutylphosphite, 0,0-diisopropyl-5- (2-benzosulfonylaminoethyl) -phosphonate. c zfordithio,

2,3-dihidro-5,6-dimetil-l ,4-ditiin-l ,1,4,4-tetraoxid,2,3-dihydro-5,6-dimethyl-1,4-dithine-1,4,4,4-tetraoxide,

5- terc-butil-3-(2,4-diklór-5 -izopropoxi-5-tert-Butyl-3- (2,4-dichloro-5-isopropoxy)

-fenil)-1,3.4-oxadiazolin-(2),-phenyl) -1,3.4-oxadiazolin- (2);

4,5-diklór-2-trifluor-metii-benzimidazol és sói,4,5-dichloro-2-trifluoromethylbenzimidazole and its salts,

1,2,3,6-tetrahidropiridazin-3,6-dion és sói, borostyánkősav-mono-N-dimetil-hidrazid és sói, (2-klór-etil)-trimetil-ammóniumklorid, (2-metil-4-fenil-szulfonil)-trifluormetán-1,2,3,6-Tetrahydropyridazine-3,6-dione and its salts, succinic mono-N-dimethylhydrazide and its salts, (2-chloroethyl) trimethylammonium chloride, (2-methyl-4-phenyl) sulfonyl) -trifluormetán-

-szulfonanilid,-szulfonanilid,

1,1 -dímetil-4,6-diizopropil-5 -indanil-etilketon, nátrium-klorát, ammónium-rodanid, kalcium-ciánamid, 2-klór-4-trifluormetil-(3’-etoxi-karbonil-1,1-dimethyl-4,6-diisopropyl-5-indanylethylketone, sodium chlorate, ammonium rhodanide, calcium cyanamide, 2-chloro-4-trifluoromethyl- (3'-ethoxycarbonyl),

-4 ’-nitro-fenil)-éter,-4 '-nitrophenyl) ether,

1- (4-benziloxi-fenil)-3-metil-3-metoxi5tarbamid,1- (4-benzyloxy-phenyl) -3-methyl-3-methoxy-urea,

2- [ 1 <2,5 -dimetii-fenil)-etil-szulfonilj-2- [1 <2,5-dimethylphenyl) ethylsulfonyl]

-piridin-N-oxid, l-acetil-3-anilino-4-metoxi-karbonil-5-metil- pirazol,pyridine N-oxide, 1-acetyl-3-anilino-4-methoxycarbonyl-5-methylpyrazole,

3- anilino-4-metoxi-karbonil-5-metil-pirazol, 3-terc-butil-amino-4-metoxi-karbonil-5-3-Anilino-4-methoxycarbonyl-5-methylpyrazole, 3-tert-butylamino-4-methoxycarbonyl-5

-metil-pirazol,methyl-pyrazole,

N -benzil-N -izopropil-trimetil-acetamid,N-benzyl-N-isopropyl-trimethyl-acetamide,

2-(4-(4’-klór-fenoxi-metil)-fenoxij-propionsav-metilészter,2- (4- (4'-chlorophenoxy-methyl) -phenoxy-propionic acid methyl ester,

2-(4-(5 ’-bróm-piridil-2-oxi)-fenoxi ]-propionsav5 -metilészter, 2[4<5’-jód-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-metilészter,2- (4- (5 '-Bromopyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionic acid 5-methyl ester, 2 [4 <5'-iodo-pyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionic acid methyl ester,

2-(4-(5’-jód-piridil-2-oxi)-fenoxi]-propionsav-n-butilészter, (2-klór-4-trifluormetil-fenil)-[3’-(2-fluor-etoxi)-4’-nitro-fenil]-éter, (2-klór-4-trifluormetil-fenil)-[3-(etoxi-karbonil)-metiltio-4-nitro-fenil]-éter, (2,4,6-triklór-fenil)-[ 3-(etoxi-karbonil)15 -metiltio-4-nitro-fenil ]-éter,2- (4- (5'-Iodo-pyridyl-2-oxy) -phenoxy] -propionic acid n-butyl ester, (2-chloro-4-trifluoromethyl-phenyl) - [3 '- (2-fluoro-ethoxy) -4'-nitrophenyl] ether, (2-chloro-4-trifluoromethylphenyl) [3- (ethoxycarbonyl) methylthio-4-nitrophenyl] ether, (2,4,6- trichlorophenyl) [3- (ethoxycarbonyl) 15-methylthio-4-nitrophenyl] ether,

2-[ 1 -(N -etoxi-amino)-butilidén ]-5 -(2 -etil -tiopropil)-3-hidroxi-ciklohexén-2-on-l és sói,2- [1- (N-ethoxyamino) butylidene] -5- (2-ethylthiopropyl) -3-hydroxycyclohexen-2-one-1 and its salts,

2-( 1 -(N-etoxi-amino)-butilidén ]-5 -(2-feniltio20 -propil)-3-hidroxi-ciklohexén-2-on-l és sói,2- (1- (N-ethoxyamino) butylidene] -5- (2-phenylthio20-propyl) -3-hydroxycyclohexen-2-one-1 and its salts,

4-[4-(4’-trifluor-metil)-fenoxi]-pentén-2-karbonsav-etilészter, (2,4-diklór-fenil)-(3’-karboxi-4’-nitro-fenÍl)25 -éter és sói,4- [4- (4'-Trifluoromethyl) -phenoxy] -pentene-2-carboxylic acid ethyl ester, (2,4-dichlorophenyl) - (3'-carboxy-4'-nitrophenyl) 25- ether and its salts,

4,5-dimetoxi-2-(3-a,aj3-tnfluor;0-bróm-etoxi-fenil)-3-(2H)-piridazinon, (2,4-diklór-fenil)-(3 ’-etoxi-etoxi-etoxi-4 ’-nitro-fenil)-éter,4,5-Dimethoxy-2- (3-a, 3'-trifluoro; 0-bromoethoxyphenyl) -3- (2H) -pyridazinone, (2,4-dichlorophenyl) - (3'-ethoxy) ethoxyethoxy-4'-nitrophenyl) ether,

2,3-dihidro-3,3 -dimetil- 5 -benzofurani-etánszulfonát,2,3-dihydro-3,3-dimethyl-5-benzofuran ethanesulfonate,

N-[4-metoxi-6-metil-l,3,5-triazin-2-il-amino-karbonil]-(2 -klór-benzol)-szulfonamid,N- [4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-ylaminocarbonyl] - (2-chlorobenzene) sulfonamide,

-(3-klór-4-etoxi-fenil)-3,3-dimetil-karbamid, (2 -metil-4-klór-fenoxi)-tioecetsav-etilészter,- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -3,3-dimethylurea, (2-methyl-4-chlorophenoxy) thioacetic acid ethyl ester,

4dór-3,5-dijód-4-acetoxi-piridin, l-(4-[2-(4-metil-fenil)-etoxi]-fenil)-3-metil-4-Dor-3,5-diiodo-4-acetoxypyridine, 1- (4- [2- (4-methylphenyl) ethoxy] phenyl) -3-methyl-

-3-metoxi-karbamid.-3-methoxy-urea.

Hasznos lehet, ha a találmány szerinti hatóanyagokat tartalmazó szereket adott esetben egyéb hatóanyagokkal kombinálva további növényvédőszerekkel összekeverve alkalmazzuk. Ezek kártevőirtószerek, fítopatogén gombákat irtó szerek vagy növekedést szabályozók lehetnek. Érdemes megemlíteni a szereknek ásványi műtrágyák oldataival való keverhetőségét, amely alkalmas a táplálék- és nyomelemhiány kiküszöbölésére.It may be useful if the agents containing the active compounds according to the invention are optionally used in combination with other active compounds in admixture with other pesticides. These may be pesticides, phytopathogenic fungicides or growth regulators. It is worth mentioning the miscibility of the agents with mineral fertilizer solutions, which are suitable for the elimination of nutrient and trace element deficiencies.

A találmány szerinti szerek felhasználása például közvetlenül permetezhető oldatok, porok, szuszpenziók vagy nagykoncentrációjú vizes, olajos vagy egyéb diszperziók vagy szuszpenziók, emulziók, olajdiszperziók, paszták, porozószerek, szórószerek, granulátumok alakjában permetezéssel, porlasztással, szórással, öntéssel vagy locsolással történhet. Az alkalmazási formák a felhasználási célokhoz igazodnak és minden esetben a hatóanyagok egyenletes eloszlását kell biztosítaniuk.The agents of the present invention may be used, for example, in the form of directly sprayable solutions, powders, suspensions or high concentration aqueous, oily or other dispersions or suspensions, emulsions, oily dispersions, pastes, dusts, sprays, granules by spraying, spraying, spraying or spraying. The application forms are adapted to the intended use and must in all cases ensure a uniform distribution of the active ingredients.

Közvetlenül permetezhető oldatok, emulziók, paszták és olajdiszperziók előállítására közepes és magas forráspontú ásványolajfrakciók, például kerozin vagy gázolaj, szénkátrány olaj ok, növényi és állati eredetű olajok, alifás, ciklusos és aromás szénhidrogének, például benzol, toluol, xilol, paraffin, tetrahidronaftalin, alkilezett naftalinok és származékaik, metanol, etanol, propanol, butanol, kloroform, széntetraklorid, ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon, stb., erősen poláros oldószerek, például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metil-pirrolidon, stb. használhatók.For the production of directly sprayable solutions, emulsions, pastes and oil dispersions, medium and high boiling petroleum fractions such as kerosene or gas oil, coal tar oils, vegetable and animal oils, aliphatic, cyclic and aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalenes and their derivatives, methanol, ethanol, propanol, butanol, chloroform, carbon tetrachloride, cyclohexanol, cyclohexanone, chlorobenzene, isophorone, etc., highly polar solvents such as dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, N-methylpyrrolidone and the like. They can be used.

Vizes alkalmazási formákat emulziókoncentrátumokból, pasztákból vagy nedvesíthető porokból (permetporokból), olajdiszperziókból víz hozzáadásával készíthetünk. Emulziók, paszták vagy olajdiszperziók előállítására a hatóanyagokat olajban vagy oldószerben oldva nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek jelenlétében j vízben homogenizáljuk. A hatóanyagból, nedvesítő-, tapadást elősegítő-, diszpergáló- vagy emuige ál ószerből és esetleg olajból vagy oldószerből vízzel hígítható koncentrátumokat állíthatunk elő.Aqueous application forms can be prepared from emulsion concentrates, pastes or wettable powders, oil dispersions by the addition of water. For the preparation of emulsions, pastes or oil dispersions, the active compounds are homogenized in oil or solvent in the presence of wetting, tackifying, dispersing or emulsifying agents in water. Concentrates of the active ingredient, wetting agent, tackifier, dispersant or emulsifier, and optionally oil or solvent, can be prepared in water-dilutable concentrates.

A felületaktív adalékok közül megemlíthetjük a ligninszulfonsav alkáli-, alkáliföldfém- és ammóniumsóit, naftalinszulfonsavakat, fenolszulfonsavakat, alkil-aril-szulfonátokat, alkil-szulfátokat, alkilszulfonátokat, dibutil-naftalinszulfonsav alkálifém- és al- ; káliföldfémsóit, lauriléterszulfátot, zsíralkohol-szulfátokat, zsírsavas alkálifém- és alkáliföldfémsókat, szulfátozott hexadekanolok, heptadekanolok, oktadekanolok sóit, szulfátozott zsíralkohol-glikolétersókat, szulfonált naftalin és naftálin-származékok .3 formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, naftalin, illetve naftalinszulfonsavak fenollal és formaldehiddel alkotott kondenzációs termékeit, polioxietilén-oktil-fenol-étert, etoxilezett izooktil-fenolt, oktil-fenolt, nonil-fenolt, alkil-fenol-poligli- 3, kol-étereket, tributil-fenol-poliglikol-étereket, alkil-aril-poliéter-alkoholokat, izotridecilalkoholt, zsíralkohol-etilénoxid kondenzátumokat, etoxilezett ricinusolajat, polioxietilén-alkil-étert, etoxilezett polioxipropilént, lauril-alkohol-poliglikol-éter-acetált, 4( szorbitésztert, lignint, szulfitszennylúgokat és metilcellulózt.Surfactant additives include the alkali, alkaline earth and ammonium salts of lignin sulfonic acid, naphthalenesulfonic acids, phenolsulfonic acids, alkylarylsulfonates, alkylsulfates, alkylsulfonates, dibutylnaphthalenesulfonic acids and the like; káliföldfémsóit, lauriléterszulfátot, fatty alcohol sulfates, fatty acid alkali and alkaline earth metal salts, sulfated hexadecanols, heptadecanols, octadecanols, salts of sulfated fatty alcohol glikolétersókat, consisting of sulfonated naphthalene and naphthalene derivatives .3 formaldehyde condensation products consisting of naphthalene or of naphthalenesulfonic acids with phenol and formaldehyde, condensation products , polyoxyethylene octylphenol ether, ethoxylated isooctylphenol, octylphenol, nonylphenol, alkylphenol polyglycol 3, choleters, tributylphenol polyglycol ethers, alkylaryl polyether alcohols, isotridecyl alcohol, fatty alcohol ethylene oxide condensates, ethoxylated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, ethoxylated polyoxypropylene, lauryl alcohol polyglycol ether acetal, 4 (sorbitol ester, lignin, sulphite impurities.

Porokat, porozó- és szórószereket a hatóanyagnak szilárd hordozóanyaggal történő összekeverésével és/vagy összeőrlésével állíthatunk elő. 45Powders, dusts and dusts may be prepared by mixing and / or grinding the active ingredient with a solid carrier. 45

Granulátumokat, például bevont, impregnált és homogén granulátumokat a hatóanyagnak szilárd hordozóanyagon történő megkötésével készíthetünk. Szilárd hordozóanyagként például ásványi földeket, így kovasavgélt, kovasavat, szilikátokat, 50 talkumot, kaolint, attapulgitot, mészkőt, meszet, krétát, bóluszt, agyagot, löszt, dolomitot, kovaföldet, kalcium- és magnéziumszulfátot, magnéziumoxidot, Őrölt műanyagokat, műtrágyát, például ammóniumszulfátot, ammóniumfoszfátot, ammó- 55 niumnitrátot, karbamidokat és növényi termékeket, így gabonalisztet, fa-, fahéj- és csonthéjőrleményeket, cellulózport és egyéb szilárd hordozóanyagokat használhatunk.Granules, such as coated, impregnated and homogeneous granules, may be prepared by binding the active ingredient to a solid carrier. Solid carriers include, for example, mineral soils such as silica gel, silica, silicates, 50 talc, kaolin, attapulgite, limestone, lime, chalk, bolus, clay, loess, dolomite, diatomaceous earth, calcium and magnesium sulfate, magnesium oxide, magnesium oxide, such as ammonium phosphate, ammonium nitrate, urea and plant products such as cereal flour, wood, cinnamon and bone meal, cellulose powder and other solid carriers.

A készítmények 0,1 és 95 súly%, előnyösen 0,5 60 és 90 súly% közötti hatóanyagmennyiséget tartalmazhatnak.The compositions may contain from 0.1 to 95% by weight, preferably from 0.5 to 60% by weight, of the active ingredient.

A találmány szerinti gyomirtószerhez különböző olajokat, nyomelemeket, tapadást elősegítő- és nedvesítő szereket, habzásgátlókat, például szilikono- 65 kát, növekedést szabályozókat, védőszereket stb. keverhetünk.Various oils, trace elements, tackifiers and wetting agents, antifoams such as silicone, growth regulators, protective agents and the like are used in the herbicidal compositions of the present invention. We can mix.

Ezek a szerek és az előbb említett más gyomirtó hatású anyagok közvetlenül felhasználás előtt 5 is hozzáadhatok a találmány szerinti szerhez, vagy a gyomirtószerek a találmány szerinti szer előtt vagy után alkalmazhatókThese agents and the other herbicides mentioned above may be added to the agent of the invention immediately before use, or the herbicides may be applied before or after the agent of the invention.

Az említett szereket és adalékokat a találmány szerinti gyomirtószerhez 1 :10-10 : 1 arányban ke0 verhetjük.Said agents and additives may be mixed with the herbicide according to the invention in a ratio of 1: 10 to 10: 1.

A következő példák néhány készítmény előállítását és összetételét szemléltetik anélkül, hogy a találmányt korlátoznák.The following examples illustrate the preparation and composition of some formulations without limiting the invention.

4. példa sr. 3-metil-5-izoxazolil-metil-N-etil-N-ciklohexil-tiolkarbamátot összekeverünk 10 sr. N-metil-aq -pirrolidonnal és így apró cseppek alakjában alkalmazható, 90 súly% hatóanyagtartalmú oldatot kapunk.Example 4 sr. 3-Methyl-5-isoxazolylmethyl-N-ethyl-N-cyclohexylthiolcarbamate was mixed with 10 µl. N-methyl-α-pyrrolidone and thus a solution containing 90% by weight of active ingredient can be used in the form of small droplets.

5. példa sr. 3-etil-5-izoxazólil-metil-N,N-diizopropil-tiolkarbamátot feloldunk 80 sr. xilol, 8-10 mól etilénI oxid és 1 mól olajsav-N-monoetanolamid 10 sr. addíciós terméke, 5 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsó és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 5 sr. addíciós terméke keverékében. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 súly% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.Example 5 sr. 3-Ethyl-5-isoxazolylmethyl-N, N-diisopropylthiolcarbamate was dissolved in 80 µl. xylene, 8-10 mol of ethylene oxide and 1 mol of oleic acid N-monoethanolamide in 10 v / v. addition product, 5 sr. calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid and 40 mol of ethylene oxide and 1 mol of castor oil in 5 sr. of its additive product. The solution was diluted 100,000. poured into water and uniformly distributed to give an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of active ingredient.

6. példa sr. , 3-metil-5-izoxazolil-metil-N,N-dietil-tiolkarbamátot feloldunk 40 sr. ciklohexanon, 30 sr. izobutanol, 7 mól etilénoxid és 1 mól izooktil-fenol 20 sr. addíciós terméke és 40 mól etilénoxid és 1 mól ricinusolaj 10 sr. addíciós terméke keverékében. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva, 0,02 súly% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.Example 6 sr. 3-methyl-5-isoxazolylmethyl-N, N-diethyl-thiolcarbamate was dissolved in 40 µl. cyclohexanone, 30 sr. isobutanol, 7 moles of ethylene oxide and 1 mole of isooctylphenol in 20 sr. and 40 mol of ethylene oxide and 1 mol of castor oil in 10 volumes. of its additive product. The solution was diluted 100,000. poured into water and uniformly distributed to give an aqueous dispersion of 0.02% by weight of active ingredient.

7. példa sr. 3-metil-5-izoxazolil-metil-N,N-diizopropiltiolkarbamátot feloldunk 25 sr. ciklohexanol, 65 sr., 210—280 °C forrpontközű ásványolajfrakció és 40 mól etilénoxid és i mól ricinusolaj 10 sr. addíciós terméke keverékében. Az oldatot 100 000 sr. vízbe öntve és egyenletesen eloszlatva 0,02 súly% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.Example 7 sr. 3-Methyl-5-isoxazolylmethyl-N, N-diisopropylthiolcarbamate was dissolved in 25 µl. cyclohexanol, 65 lbs., petroleum fractions boiling in the range of 210-280 ° C, and 40 moles ethylene oxide and 1 mole castor oil in 10 l. of its additive product. The solution was diluted 100,000. poured into water and uniformly distributed to give an aqueous dispersion containing 0.02% by weight of active ingredient.

8. példa sr. 3-metil-5-izoxazolil-metil-NJ4-diizopropil-tiol-karbamátot alaposan összekeverünk 3 sr. diizobutil-naftalin-a-szulfonsav-nátriumsóval, szulfitszenny- lúgból származó 17 sr. ligninszulfonsav-nátriumsóval és 60 sr. porított kovasavgéllel és kalapácsmalomban összeőröljük. A keveréket 20 000 sr. vízben egyenletesen eloszlatva 0,1 súly% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk. 5Example 8 sr. 3-Methyl-5-isoxazolylmethyl-N, 4-diisopropylthiolcarbamate is thoroughly mixed with 3 sr. diisobutylnaphthalene-α-sulfonic acid, sodium salt, 17 sr. lignin sulfonic acid sodium salt and 60 sr. powdered silica gel and hammer mill. The mixture was added at 20,000 sr. uniformly distributed in water to give a spray solution containing 0.1% by weight of active ingredient. 5

9. példa sr. 3-metil-5-izoxazolil-jnetil-NJV-diizopropil-ti- jo ol-karbamátot alaposan összekeverünk 97 sr. porított kaolinnal. így 3 súly% hatóanyagtartalmú porozószert kapunk.Example 9 sr. 3-Methyl-5-isoxazolylmethyl-N, N-diisopropylthio olcarbamate is thoroughly mixed with 97 parts by weight. powdered kaolin. A powder containing 3% by weight of active ingredient is thus obtained.

10. példa sr. 3-metil-5-izoxazolil-metil-NJN-diizopropil-tiol-karbamátot alaposan összekeverünk 92 sr. porított kovasavgéllel és a kovasavgélre permetezett 20 8 sr. paraffinolajjal, így jó tapadóképességű készítményt kapunk.Example 10 sr. 3-Methyl-5-isoxazolylmethyl-N, N-diisopropylthiolcarbamate is thoroughly mixed with 92. powdered silica gel and sprayed on silica gel 20 8 sr. paraffin oil to give a good adhesive composition.

11. példa 25 sr, 3-metil-5-Ízoxazolil-metil-hexahidroazepin-tiolkarbamátot alaposan összekeverünk 10 sr. fen ο I szulfonsav-karbamid-formaldehid kondenzátum nátriumsóval, 2 sr, ko vasa vgá lel és 48 sr. vízzel, így 30 stabil vizes diszperziót kapunk, 100 000 sr. vízzel hígítva 0,04súly% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.Example 11 25 sr of 3-methyl-5-isoxazolylmethylhexahydroazepinethiolcarbamate was thoroughly mixed with 10 µl. fen ο l sulfonic acid-urea-formaldehyde condensate with sodium salt, 2 sr, co-iron and 48 sr. water to give 30 stable aqueous dispersions of 100,000 sr. diluted with water to give an aqueous dispersion of 0.04% w / w.

12. példa sr, 3-metil-S-izoxazolil-metil-NJN-dietil-tiolkarbamátot összekeverünk 2 sr. dodecil-benzolszulfonsav-kalciumsóval, 8 sr. zsíralkohol-poliglikoléterrel, 40 2 sr. fenolszulfonsav-karbamid-formaldehid-kondenzátum· nátriumsóval és 68 sr. paraffinos ásványolajjal. Stabil olajos diszperziót kapunk,Example 12 sr, 3-methyl-S-isoxazolylmethyl-N, N-diethylthiolcarbamate was mixed with 2 sr. calcium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, 8 sr. with fatty alcohol polyglycol ether, 40 2 sr. phenol sulfonic acid urea formaldehyde condensate · sodium salt and 68 sr. with paraffinic mineral oil. A stable oily dispersion is obtained,

Claims (2)

Szabadalmi igénypontok:Patent claims: 1. Gyomirtószer azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,1-95 súly% mennyiségben (I) általános 50 képletű izoxazolil-metil-tiolkarbamátot tartalmaz — ebben a képletbenCLAIMS 1. An herbicide comprising from 0.1% to 95% by weight of an isoxazolylmethylthiolcarbamate of general formula (I) as an active ingredient. R* 1-6 szénatomos alkilcsoportot,R * is C 1-6 alkyl, R hidrogén- vagy halogénatomot, 55R is hydrogen or halogen, 55 R3 ésR4 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot ésR 3 and R 4 are hydrogen or C 1-4 alkyl; and RsésR6 egymástól függetlenül 1—6 szénatomos alkilcsoportot, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoportot, (1—4 szénatomos)-alkoxi-( 1—4 szénatomos)-alkilcsoportot jelent, vagy R5 és R6 együtt adott esetben legfeljebb három 1—4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3—6 szénatomos alkiléncsoportot jelent —, szilárd és folyékony hordozóanyag - előnyösen mesterséges és természetes ásványi őrlemény szénhidrogén-származék - és felületaktív adalék - előnyösen diszpergáló-, emulgeáló-, nedvesítőszer — közül legalább eggyel együtt.R s or R 6 are independently C 1-6 alkyl, C 3-7 cycloalkyl, (1-4C) alkoxy- (1-4C) -alkyl residues, or R5 and R6 together are no more than three of 1- C 3 -C 6 alkylene substituted with C 4 alkyl, together with at least one of a solid and liquid carrier, preferably an artificial and natural mineral hydrocarbon derivative, and a surfactant, preferably a dispersant, emulsifier, wetting agent. 2. Eljárás az (I) általános képletű izoxazolil-metil-tiolkarbamátok előállítására — ebben a képletben2. Process for the preparation of isoxazolylmethyl-thiolcarbamates of the formula (I) R1 hidrogénatomot, 1—6 szénatomos alkilcsoportot vagy adott esetben legfeljebb két halogénatommal szubsztituált fenilcsoportot,R 1 is hydrogen, C 1-6 alkyl or phenyl optionally substituted with up to two halogens, R2 hidrogén- vagy halogénatomot,R 2 is hydrogen or halogen, R3 ésR4 hidrogénatomot vagy 1-4 szénatomos alkilcsoportot ésR 3 and R 4 are hydrogen or C 1-4 alkyl; and Rí ésR6 egymástól függetlenül 1—6 szén atomos alkil- vagy 2-6 szénatomos alkenilcsoportot, 3—7 szénatomos cikloalkilcsoportot, (1—4 szénatomos)-alkoxi-(l—4 szénatomos)-alkilcsoportot jelent, vagy Rs és R6 együtt adott esetben legfeljebb három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 3-6 szénatomos alkiléncsoportot jelent azzal jellemezve, hogyR f or R 6 are independently C 1-6 alkyl or C 2-6 alkenyl, C 3-7 cycloalkyl means (1-4C) alkoxy (Cl-C4) -alkyl residues, or R s and R 6 together represent up to three C3-C6 alkylene groups optionally substituted with up to three C1-C4 alkyl groups, characterized in that a) egy (II) általános képletű izoxazolil-metil-halogenidet vagy -metil-alkánszulfonátot — ebben a képletben R*,R2, R3 és R4 a fenti jelentésű, X halogénatomot vagy alkánszulfonát-csoportot jelent - egy (III) általános képletű tiolkarbamát-sóval reagáltatunk — ebben a képletben Rs és R6 a fenti jelentésű, és M alkálifématomot vagy adott esetben 2-3 alkil-csoporttal szubsztituált ammóniumcsoportot jelent -, vagya) an isoxazolylmethyl halide or methyl alkanesulfonate of formula II wherein R *, R 2 , R 3 and R 4 are as defined above, X is a halogen or alkanesulfonate group; reacting thiolcarbamate salt of formula - is of the formula: wherein R s and R 6 are as hereinbefore defined and M is an alkali metal atom or an optionally substituted 2-3 -alkyl-ammonium group -, or b) egy (IV) általános képletű izoxazolil-metil-merkaptánt — ebben a képletben R1, R2, R3, és R4 a fenti jelentésű, Y hidrogénatomot, alkálifématomot vagy adott esetben 2—3 alkilcsoporttal szubsztituált ammóniumcsoportot jelent - egy (V) általános képletű karbamidsav-kloriddal reagáltatunk — ebben a képletben Rs és R6 a fenti jelentésű -.b) an isoxazolylmethylmercaptan of formula (IV) wherein R 1 , R 2 , R 3 , and R 4 are as defined above, Y is hydrogen, an alkali metal or an ammonium group optionally substituted with 2 to 3 alkyl groups; V) with a carbamic acid chloride of the formula - R s and R 6 in the formula is as defined above -.
HU77BA3562A 1976-07-28 1977-07-28 Herbicide composition containing isoxasolyl-methyl-thiocarbamates and process for producing isoxasolyl-methyl-thiolcarbamates HU177166B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19762633790 DE2633790A1 (en) 1976-07-28 1976-07-28 ISOXAZOLYLMETHYLTHIOLCARBAMATE

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU177166B true HU177166B (en) 1981-08-28

Family

ID=5984086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU77BA3562A HU177166B (en) 1976-07-28 1977-07-28 Herbicide composition containing isoxasolyl-methyl-thiocarbamates and process for producing isoxasolyl-methyl-thiolcarbamates

Country Status (20)

Country Link
JP (1) JPS5315369A (en)
AT (1) AT355862B (en)
AU (1) AU511197B2 (en)
BE (1) BE857260A (en)
BR (1) BR7704931A (en)
CA (1) CA1108133A (en)
CH (1) CH629080A5 (en)
DD (1) DD131068A5 (en)
DE (1) DE2633790A1 (en)
DK (1) DK145717C (en)
FR (1) FR2359833A1 (en)
GB (1) GB1581767A (en)
HU (1) HU177166B (en)
IE (1) IE45532B1 (en)
IL (1) IL52365A (en)
IT (1) IT1079363B (en)
NL (1) NL7707697A (en)
PL (1) PL102149B1 (en)
SU (1) SU668565A3 (en)
ZA (1) ZA774535B (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2943965A1 (en) * 1979-10-31 1981-05-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen 1,2-OXAZOLYLALKYLCARBAMATE, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE AS HERBICIDES

Also Published As

Publication number Publication date
ZA774535B (en) 1978-07-26
AU511197B2 (en) 1980-07-31
FR2359833B1 (en) 1981-02-20
IL52365A0 (en) 1977-08-31
NL7707697A (en) 1978-01-31
IE45532B1 (en) 1982-09-22
DE2633790A1 (en) 1978-02-02
DK145717C (en) 1983-08-01
DK145717B (en) 1983-02-07
AU2633377A (en) 1979-01-04
IL52365A (en) 1980-07-31
DK338577A (en) 1978-01-29
CH629080A5 (en) 1982-04-15
PL102149B1 (en) 1979-03-31
IE45532L (en) 1978-01-28
DD131068A5 (en) 1978-05-31
JPS5315369A (en) 1978-02-13
IT1079363B (en) 1985-05-08
FR2359833A1 (en) 1978-02-24
GB1581767A (en) 1980-12-17
PL199854A1 (en) 1978-03-13
BE857260A (en) 1978-01-30
AT355862B (en) 1980-03-25
SU668565A3 (en) 1979-06-15
BR7704931A (en) 1978-03-28
ATA543077A (en) 1979-08-15
CA1108133A (en) 1981-09-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU185902B (en) Herbicides containing substituted n-benzoyl-anthranilic acid derivatives and anhydro-compounds thereof and process for preparing the active substances
CA1159060A (en) 4h-3,1-benzoxazine derivatives, their preparation and their use for controlling undesired plant growth
HU186394B (en) Herbicide compositions containing aralkylphenyl-urea and process for producing the active agents
CA1152995A (en) Substituted pyridazones, their preparation, herbicides containing these compounds, and use of the compounds as herbicides
US4363651A (en) 4H-3,1-Benzoxazine derivatives and their use for controlling undesired plant growth
CA1164879A (en) 5-amino-1-phenylpyrazole-4-carboxylic acid esters, their preparation, herbicides containing these compounds and the use of these compounds as herbicides
DE3148291A1 (en) UREA DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR CONTROLLING UNWANTED PLANT GROWTH
US4426220A (en) Diphenyl ethers, their preparation and their use as herbicides
US4396418A (en) N-Aryl(thio)carbamates, the manufacture thereof, and the use thereof for combating unwanted plant growth
DE3331692A1 (en) 3-PHENYL-4-METHOXYCARBONYLPYRAZOLE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR CONTROLLING UNWANTED PLANT GROWTH
DE3134145A1 (en) 2H-1,2,4,6-THIATRIAZINE-1,1-DIOXIDE, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THE USE THEREOF FOR CONTROLLING UNWANTED PLANT GROWTH
HU177166B (en) Herbicide composition containing isoxasolyl-methyl-thiocarbamates and process for producing isoxasolyl-methyl-thiolcarbamates
US4405358A (en) Aralkylaniline derivatives, and herbicides which contain these compounds
US4124591A (en) Isoxazolylmethylthiol carbamates
EP0028355B1 (en) 1,2-oxazolylalkyl carbamates, their preparation, their use as herbicides, and herbicides
HU182606B (en) 2-chloro herbicide composition containing mixture of 2-chloro-2-comma above,6-comma above-n-bracket-pyrazol-1-yl-methyl-aracket closed-acetanilide and 2-bracket-ethoxyaminobutilidene-bracket closed-5-bracket-ethylpropyl-aracket closed-cyclohexana-1,3-dion
DE3134143A1 (en) 2H-1,2,4,6-THIATRIAZINE-1,1-DIOXIDE, A METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR CONTROLLING UNWANTED PLANT GROWTH
DE3143381A1 (en) 1,2,4,6-THIATRIAZINE-1,1, -DIOXIDES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR CONTROLLING UNWANTED PLANT GROWTH
HU196410B (en) Herbicides comprising 4h-pyrido square brackets open 2,3-d square brackets closed square brackets open 1,3 square brackets closed oxazin-4-one derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredients
CA1159843A (en) Carbonylaminourethanes, and herbicides and fungicides containing these compounds
DE3148595A1 (en) ANILINE DERIVATIVES, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE FOR CONTROLLING UNWANTED PLANT GROWTH
US5062879A (en) 8-azolylmethylquinolines and herbicidal use thereof
DE3207768A1 (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, processes for their preparation, and their use for controlling undesired plant growth
DE3009376A1 (en) DIBENZOFURANOXYALKANCARBONÄSEESESTER, METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF, THE HERBICIDES CONTAINING THEM AND THEIR USE AS HERBICIDES
DE3219490A1 (en) Cyclohexane-1,3-dione derivatives, processes for their preparation and their use for controlling undesired plant growth

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee