CS226991B1 - Způsob přípravy skořicového aldehydu - Google Patents
Způsob přípravy skořicového aldehydu Download PDFInfo
- Publication number
- CS226991B1 CS226991B1 CS497182A CS497182A CS226991B1 CS 226991 B1 CS226991 B1 CS 226991B1 CS 497182 A CS497182 A CS 497182A CS 497182 A CS497182 A CS 497182A CS 226991 B1 CS226991 B1 CS 226991B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- phenylpropane
- trichloro
- reaction mixture
- heated
- cinnamic aldehyde
- Prior art date
Links
- KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N (E)-cinnamaldehyde Chemical compound O=C\C=C\C1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-QPJJXVBHSA-N 0.000 title claims description 11
- KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N cinnamic aldehyde Natural products O=CC=CC1=CC=CC=C1 KJPRLNWUNMBNBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 11
- 229940117916 cinnamic aldehyde Drugs 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 12
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 11
- AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N UNPD142122 Natural products OC1=CC=C(C=CC=O)C=C1O AXMVYSVVTMKQSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 claims description 6
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 claims description 6
- YLCJXUZOSVMTBJ-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trichloropropylbenzene Chemical compound ClC(Cl)CC(Cl)C1=CC=CC=C1 YLCJXUZOSVMTBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- -1 1,2,3-trichloro-3-phenylpropane Chemical compound 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000723347 Cinnamomum Species 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 235000017803 cinnamon Nutrition 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007342 radical addition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Předmětem vynálezu je způsob přípravy skořicového aldehydu.
Skořicová aldehyd (3-fenyl-2-propenal) je používán především v parfumářském průmyslu a pro tento účel se vyrábí kondenzací benzaldehydu s acetaldehydem (Kirk-Othmer: Bncyclopedia of Chemical Technology, Sv. 5, str. 520). Skořicový aldehyd lze též připravit katalytickou karbonylací sterynu oxidem uhelnatým za zvýšeného tlaku (US pat. č. 3 028 419) nebo kondenzací styrenu s formylmethylanilinem (GB pat. č. 504 125). Skořicový aldehyd vzniká též s nízkým výtěžkem (45 %) působením etoxidu sodného na 1,1,3 trichlor-3-fenylpropan (J. Chem. Soc. 1963, 3921)·
Nyní byl nalezen účinný a jednoduchý způsob přípravy skořieového aldehydu spočívající v současné katalytické dehydrochloraci a hydrolyze l,lí3-trichlor-3-fenylpropanu, která poskytuje skořicový “aldehyd až v 90 % výtěžku; l,l,3-Trichlor-3-fenylpropan je snadno dostupný ve vysokém výtěžku (95 %) radikálovou adicí chloroformu na styren podle AO č.
226 974
Předmětem vynálezu je způsob přípravy skořicového aldehydu z l,l,3-trichlor-3-fenylpro panu spočívající v tom, že k roztoku obsahujícímu l,l,3-trichlor-3-fenylpropan a 95 až 100% kyselinu octovou v molárním poměru 1 : 0,5 až 3 se přidávztaženo na 1,1,3-triehlor-3-fenylpropan, bu3 najednou 0,6 až 6% hmot. nebo svýhodou nejprve 0,05 až 2 % hmot. a potom postupně během 3 až 10 hodin 0,55 až 4 % hmot. chloridu zinečnatého, přičemž se
226 991
226 991 reakční směs za mícháni zahřívá na 110 až 140 °C, s výhodou v proudu interního plynu, jako je dusík, a ke směsi se současně během 3 až 10 hodin přidává 1,0 až 1,1 molu vody, vztaženo na 1,1,3-trichlor-5-fenylpropanu, načež se reakční směs zahřívá při 110 až 140 °C až do skončení vývoje chlorovodíku.
Jako katalyzátoru je též možné použít i jiných sloučenin zinku, např. oxidu zinečnatého, nebo sloučenin jiných kovů, např. chloridu železitého; tyto katalyzátory jsou však méně účinné a neposkytují žádné výhody ve srovnání s chloridem zinečnatým. Katalyzátor lze přidat do reakční směsi najednou na počátku reakce, která má velmi rychlý průběh za cenu určitého snížení selektivity a výtěžku produktu; přidáním podílu katalyzátoru na počátku reakce a postupným přidáváním ostatního katalyzátoru ve formě vodného roztoku dojde sice ke zpomalení reakční rychlosti, dosáhne se však vyšší selektivity a výtěžků skořicového aldehydu. Pro průběh reakce je významné postupné přidávání vody, regulované podle vývoje chlorovodíku, který je vedlejším produktem. K jeho rychlému a úplnému odstranění z reakční směsi je výhodné provádět reakci v proudu interního plynu.
Dále uvedené příklady znázorňují provedení způsobu přípravy skořicového aldehydu podle vynálezu, aniž by vymezovaly nebo omezovaly rozsah jeho platnoéti.
Přiklad 1
Do skleněné baňky opatřené teploměrem, zpětným chladičem, míchadlem, přívodem a odvodem dusíku a dávkovacim zařízením se vsadí 22,55 g l,l,3-trichlor-5-fenylpropanu a roztok 0,11 g chloridu zinečnatého v 9,0 g 94 % kyseliny octové. Reakční směs se za intenzivního míchání vyhřeje na llo až 120 °C a jakmile se začne uvolňovat chlorovodík, začne se pomalu přidávat roztok 0,44 g chloridu zinečnatého v 1,8 ml vody po dobu 10 hodin, přičemž se teplota udržuje na 120 až 150 °C. Po skončení přidávání vodného roztoku ZnCl2 se reakční směs zahřívá ještě 2 hodiny, kdy ustane vývin chlorovodíku. Výtěžek skořicového aldehydu určený plynovou chromatografickou analýzou činí 91,5 %· Reakční směs se zředí vodou, extrahuje chloroformem a destilací za sníženého tlaku se izolují^ll,17 g (84,5 %) skořicového aldehydu.
Příklad 2
Do skleněné baňky opatřené teploměrem, zpětným ventilem, míchadlem, přívodem a odvodem dusíku a dávkovacim zařízením se vsadí 4,47 g l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu, přidá se roztok 0,0273 g chloridu zinečnatého v 0,6 g octové kyseliny (100%), reakční směs se zá míchání zahřívá na 120 až 1J0 °C a během 3 hodin se postupně přidává 0,J6 g vody.
Reakční směs se pak zahřívá 1 hodinu při uvedené teplotě a způsobem popsaným v příkladu 1 se izoluje 2,05 g (77,5%) skořicového aldehydu.
Claims (1)
- Předmět vynálezuZpůsob přípravy skořicového aldehydu z l,l,3-trichlor-3-fenylpropanu, vyznačený tím, že k roztoku obsahujícímu l,l,5-trichlor-5-fenylpropan a 95 až 100% kyseliny octové v molárním poměru 1 : 0,5 až 3 se přidá, vztaženo na 1,1,3-trichlor-3-fenylpropan, bud najednou 0,6 až 6 % hmot., nebo s výhodou nejprve 0,05 až 2 % hmot. a potom postupně během 5 až 10 hodin 0,55 až 4 % hmot. chloridu zinečnatého, přičemž se reakční směe za míchání zahřívá na 110 až 140 °C, s výhodou v proudu inertního plynu, jako je dusík, a ke směsi se současně během 3 až 10 hodin přidává 1,0 až 1,1 molu vody vztaženo na 1,1,3-trichlor-3-fenylpropan, načež se reakční směs zahřívá při 110 až 140 °C až do skončení vývoje chlorovodíku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS497182A CS226991B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Způsob přípravy skořicového aldehydu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS497182A CS226991B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Způsob přípravy skořicového aldehydu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226991B1 true CS226991B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5393638
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS497182A CS226991B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Způsob přípravy skořicového aldehydu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226991B1 (cs) |
-
1982
- 1982-07-01 CS CS497182A patent/CS226991B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CS226991B1 (cs) | Způsob přípravy skořicového aldehydu | |
| EP0563825B1 (en) | Process for producing vitamin A acid | |
| JPH0517381A (ja) | アルコキシド触媒作用による縮合アルコールの製造方法 | |
| CA1170271A (en) | Process for the manufacture of p-hydroxyphenylacetic acid | |
| US5600018A (en) | Preparation of glutaraldehyde | |
| US5324860A (en) | Process for 3,5-di-tert-butylsalicylaldehyde | |
| US5248798A (en) | Method of preparation of 8-hydroxyoctanoic acid | |
| GB1591538A (en) | Preparation of ketones | |
| EP0412551B1 (en) | Process for producing alpha, beta-unsaturated aldehyde | |
| EP0073447B1 (en) | Process for producing 1-(p-prenylphenyl)ethanol | |
| US4334087A (en) | Process for preparing α-ketocarboxylic acids | |
| EP0053408B1 (en) | Process for the preparation of substituted glyoxylic acid derivatives | |
| JPH0753677B2 (ja) | ２−パ−フルオロアルキルエタノ−ルの精製法 | |
| KR101193475B1 (ko) | 변성 이온 교환체의 제조방법 및 비스페놀 화합물의 제조방법 | |
| JPH0273033A (ja) | ４，４―ジメチル―１―（ｐ―クロロフエニル）ペンタン―３―オンの製造方法 | |
| JP5001549B2 (ja) | α−アルキルシンナムアルデヒド類の製造方法 | |
| JP3376419B2 (ja) | 硫酸根担持金属酸化物を触媒とするアセトキシ酢酸の合成法 | |
| US5939581A (en) | Processes for preparing hydrocinnamic acid | |
| JP4294130B2 (ja) | α，β−不飽和ケトン化合物の製造方法 | |
| SU602490A1 (ru) | Способ получени 4-тетрабутилпирокатехина | |
| EP0068725B1 (en) | Process for preparation of hydroxybenzaldehydes | |
| JPS60248640A (ja) | ベンズアルデヒド類の製造法 | |
| JPH04356437A (ja) | 第三級アミンｎ−オキサイドをアルデヒドに変換する方法 | |
| JPS6035331B2 (ja) | キシリレングリコ−ルの製造法 | |
| CS240706B1 (en) | Method of cinnamaldehyde production |