CS226909B1 - SpSsob přípravy 4-chlár-2-metylfenoxyalkánových kyselin - Google Patents
SpSsob přípravy 4-chlár-2-metylfenoxyalkánových kyselin Download PDFInfo
- Publication number
- CS226909B1 CS226909B1 CS628681A CS628681A CS226909B1 CS 226909 B1 CS226909 B1 CS 226909B1 CS 628681 A CS628681 A CS 628681A CS 628681 A CS628681 A CS 628681A CS 226909 B1 CS226909 B1 CS 226909B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- acid
- chloro
- acids
- methylphenoxyacetic
- methylphenoxyalkanoic
- Prior art date
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 36
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 title claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 12
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 claims description 19
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 9
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 5
- -1 alkali metal salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- QJVXBRUGKLCUMY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenoxy)acetic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OCC(O)=O QJVXBRUGKLCUMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 10
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- SEGKFMXJNIEDQN-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichloro-6-methylphenoxy)acetic acid Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1OCC(O)=O SEGKFMXJNIEDQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WHLKFTSLSDHFMU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-6-methylphenoxy)acetic acid Chemical compound CC1=CC=CC(Cl)=C1OCC(O)=O WHLKFTSLSDHFMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical class OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- TWCRVMDZDXFHRM-UHFFFAOYSA-N 2-(2-chloro-6-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=C(C)C=CC=C1Cl TWCRVMDZDXFHRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIGXGYDKDDWZLS-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1C YIGXGYDKDDWZLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 2-Phenoxypropionic acid Chemical class OC(=O)C(C)OC1=CC=CC=C1 SXERGJJQSKIUIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVXAXEOSAXSBQY-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-2-(2-methylphenoxy)acetic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1OC(Cl)C(O)=O YVXAXEOSAXSBQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 241000208202 Linaceae Species 0.000 description 1
- 235000004431 Linum usitatissimum Nutrition 0.000 description 1
- 229910019093 NaOCl Inorganic materials 0.000 description 1
- XMTMIAOBFJVCME-UHFFFAOYSA-M [Na+].CC1=C(OC(C(=O)[O-])C)C=CC=C1 Chemical compound [Na+].CC1=C(OC(C(=O)[O-])C)C=CC=C1 XMTMIAOBFJVCME-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KZPXYSZEEZKDGG-UHFFFAOYSA-N [Na].CC1=C(OCC(=O)O)C=CC=C1 Chemical compound [Na].CC1=C(OCC(=O)O)C=CC=C1 KZPXYSZEEZKDGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910001902 chlorine oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002420 orchard Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- HKNMVNAPCMXVTR-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC=CC=C1OCC([O-])=O HKNMVNAPCMXVTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(4-chloro-2-methylphenoxy)acetate Chemical compound [Na+].CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC([O-])=O STAPBGVGYWCRTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
CISKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA (13)
ÚD AD PRO VYMAUOYA OWWY
POPIS VYNALEZU
K AUTORSKÉMU OSVtDtEHIU (22) Přihlášené 21 08 81(21) (PV 6286-81) (40) Zverejnené 24 06 83 (45) Vydané 15 05 86 226909 (11) (El) (51) Int. Cl.3
59/70) (78)
Autor vynálezu TULEJA JURAJ ing., TRUCHLIK STEFAN ing. CSc., KURUC EUDOVITRNDr. CSc., BRATISLAVA {54 J SpSsob přípravy 4-chlár-2-metylfenoxyalkánových kyselin 1
Vynález sa týká spĎsobu přípravy 4-chlór--2-metylfenoxyalkánových kyselin chloráciou 2-metylfenoxyalkánových kyselin chlórna-nom sodným.
Je známe, žs 4-chlór-2-metylfenoxyalká-nové kyseliny, resp. ich soli, sú účinné pro-striedky v boji proti burinám v obilovináchs podsevom, v l'ane, na lúkach, na pastvi-nách, v ovocných sadoch a pod. Z literatúry sú známe rožne spůsoby pří-pravy 4-chlór-2-metylfenoxyalkánových ky-selin, z ktorých značné priemyselné využítiedosiahli najmá spósoby chlorácie roztokusodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny.Pokial ide o chloráciu 2-metylfenoxyoctovejkyseliny chlórnanom sodným, už dlhšiu do-bu sú známe postupy, pri ktorých sa použí-vá chlornan sodný vo velkom molárnom pře-bytku oproti stechiometricky potřebnémumnožstvu (Brit. patent č. 729 625). V ďalšompostupe (Franc, patent č. 1 116 266) sa zdfi-razňuje potřeba dodržania konštantného pHv priebehu chlorácie, ktoré má byť v roz-medzí 4 až 5. Prakticky ide o súčasné zavád-zanie chlóru a hydroxidu sodného, pri tep-lotě neprevyšujúcej 45 °C, do vodného roz-toku sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyse-liny, alebo o súprudné vnesenie chlornanusodného a zriedenej kyseliny chlorovodíko- 2 vej do vodného roztoku draselnej soli 2-me-tylfenoxyoctovej kyseliny.
Další známy spósob (USA patent číslo2 770 651) udává pre chloráciu ako najvý-hodnejší rozsah pH od 7 do 9 (při pH vyš-šom ako 9 chlorácia prebieha velmi pomaly,pri pH nižšom ako 7 dochádza k tvorbě ne-želatelných vedlajších produktov).
Známy je tiež postup, podlá ktorého sachlornan sodný přidává do suspenzie 2-me-tylfenoxyoctovej kyseliny vo vodě, okysele-nej na pH 1, pri teplotách neprevyšujúcich20 °C (Rak. patent č. 193 370). Experimentál-nym overením tohoto postupu sa zistilo, žezískaný technický produkt podlá analýzyplynovou chromatografiou obsahuje 90,3 % 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny pove-dla 4,5 % volných fenolov vyjádřených ako 4-chlór-2-metylfenol z obsahu 4-chlór-2-me-tylfenoxyoctovej kyseliny.
Poměrně výhodný je postup (čs. AO číslo179 200), podlá ktorého sa k vodnému roz-toku sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyse-liny a chlórnanu sodného, v ktorom sú obezložky přítomné v molárnom pomere 1:1,5až 1,7, pri teplote neprevyšujúcej 40 °C, po-stupné za miešania přidá minerálna alebokarboxylová kyselina s pKa hodnotou nižšouako 7 v množstve odpovedajúcom 0,5 až 1,5 226909 3 4 226909 mólekvivalentu na 1 mól východiskové]' sod-nej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny. Vpriemyselnom využití má však uvedený po-stup nevýhodu v tom, že roztoky 2-metylfe-noxyoctovej kyseliny a chlórnanu sodnéhoreagujú už pri vzájomnom zmiešaní a stupeňprereagovania takto získaného roztoku nieje jednoduchým spósobom kontrolovatelný,čo móže viesť od pokusu k pokusu k róznymvýsledkom.
Uvedené nedostatky odstraňuje sposob pří-pravy 4-chlór-2-metylfenoxyalkánových ky-selin všeobecného vzorca I
O-CH-COOH
Hf.
Cl U)
v ktorom R znamená vodík alebo CH3-sku-pinu, chloráciou vodnej suspenzie 2-metyl-fenoxyalkánových kyselin všeobecného vzor-ca II
O - CH-COOH
(II) v ktorom R má už uvedený význam, chlór-nanom sodným a uvolněním konečného pro-duktu zo vzniknutého roztoku vyzrážanímminerálnou kyselinou podlá vynálezu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že 2-me-tylfenoxyalkánová kyselina pri styku s roz-tokom chlórnanu sodného, ako kyselina spKa hodnotou pod 7, uvolňuje z roztokuchlórnanu sodného volnu kyselinu chlórnu,ktorá je okamžité chlóruje. Mierou, akou sazmiešava roztok chlórnanu sodného so sus-penziou kyseliny všeobecného vzorca II, pre-bieha reakcia a suspenzia sa mění na roz-tok soli alkalického kovu 4-chlór-2-metyl-fenoxyalkánovej kyseliny všeobecného vzor-ca I. Priebeh reakcie znázorňuje stechiome-trická rovnica
O-CH-COOHf
R O - CH-COQNa, x k
t NaOCÍ-^» [O l + HQCI
+ H^O O-CH-COONs.
Keďže fenoxyalkánové kyseliny sú v po-rovnaní s minerálnymi kyselinami slabšie,nedochádza v takej miere k vedfajším re-akciám a k narastaniu podielu nežiadúcichchlorovaných krezolov.
Vodné suspenzie 2-metylfenoxyalkánovýchkyselin všeobecného vzorca II majú pH 4,0až 5,5 a móžu sa získat ich suspendovánímvo vodě alebo vyzrážaním z roztokov ichsoli alkalických kovov pomocou minerálnejkyseliny v množstve 0,7 až 1,0 mólekvivalen-tu minerálnej kyseliny na každý mól solialkalického kovu.
Na každý mól chlórovanej 2-metylfenoxy-alkánovej kyseliny všeobecného vzorca II, sapoužije 1,3 až 1,6 mólu roztoku chlórnanusodného, pričom sa reakcia uskutočňuje priteplote neprevyšujúcej 40 °C. Výhody spósobu přípravy podlá vynálezuoproti doteraz známým spósobom spočívajúv znížení obsahu volných fenolov, vyjádře-ných ako 4-chlór-2-metylfenol, v získanej 4--chlór-2-metylfenoxyalkánovej kyselině. Ma-ximálna povolená hranica obsahu volnýchfenolov je 1,5 % (FAO specifications forpesticides, Herbicides 1977]. Technické pro- dukty připravené spósobom podl'a vynálezuobsahujú nad 84 °/o 4-chlór-2-metylfenoxy-alkánovej kyseliny zo sumy fenoxyalkáno-vých kyselin a obsah volných fenolov vy-jádřených ako 4-chlór-2-metylfenol, z obsa-hu 4-chlór-2-metylfenoxyalkánovej kyselinybývá pod 0,6 %. Ďalšou výhodou je, že obsahvolných fenolov nepresiahne hranicu 0,6 %ani v tom případe, keď východisková 2-me-tylfenoxyalkánová kyselina obsahuje až do 2,5 % o-krezolu (počítané na východiskoví!2 -metyIfenoxyalkánovú kyselinu).
Uvedené příklady ilustrujú, ale neobmed-zujú predmet vynálezu. Příklad 1 K 121,6 kg 15,48 %-ného vodného roztokusodnej soli. kyseliny 2-metylfenoxyoctovej(0,1 mól] sa v priebehu 10 až 15 minút zamiešania přidalo 39,7 kg 9,86 %-nej kyselinysír ověj (0,04 kmól). Vzniknutá suspenzia ky-seliny 2-metylfenoxyoctovej sa ochladla na15 až 20 °C a v tomto teplotnom rozmedzí sak nej počas 30 až 40 minút přidalo 81,8 kg 226 909 12,75 %-něho vodného roztoku chlornanur„?ahn° f0,14 kmól) a v priebehu dalších kvtoT- mJnút sa Přidalo 9,9 kg 9,86 %-nejysenny sírové) (0,01 kmól) a reakčná zmessaí?1^sala Pri teplote do 20 °C ešte 30 minút. 71>3 Vody sa Padalo 8,2 kg 98 %-nejtiX eliny sírovej (0,08 kmól) a k tomuto roz-boh sa zavstáleho miešania přidával v prie-n_. JO až 60 minút roztok technické) sod-+St 4~chíór-2-:metylfenoxyoctovej kyseli-y tak aby teplota nepřekročila 30 °C. Vy- „,.x?ant· íechmcký produkt sa odfiltroval azvazn. pískalo sa 50,5 kg mokrého koláča,ory obsahoval (stanovené plynovou chro- ntatografiouj 32,91 % 4-chlór-2-metylfenoxyoctovejkyseliny 0,99 % 2-metylfenoxyoctovej kyseliny 3,23 % 6-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny 0,24 % 4,6-dichlór-2-metylfenoxyoctove] kyseliny , . 0,31 % volných fenolov, počítané na - -chlór-2-metylfenoxyoctovu kyseli-nu. hnu^otanle?/°xyoctových kyselin v produkteDoia 37,37 /o a podiel 4-chlór-2-metylfenoxy-octovej kyseliny z nich 88,1 %. Výťažok 4--cnior-2-metylfenoxyoctovej kyseliny, počíta-oo onn^, 2_meWenoxyoctovú kyselinu, bol OZ,o{J %. Příklad 2
Do reakcie so zobralo 121,6 kg 15,48 %-né-o vodného roztoku sodnej soli 2-metylfeno-oZ°CÍ0V,e] kyseliny (0,1 kmól), 46,7 kg 6,25-in i Z kyseliny chlorovodíkové! (0,08 kmó-nui- 12,75 %-ného vodného roztoku - R?S/nanu f°dného (0.14 kmólu), 11,6 kgkyseliny chlorovodíkové] (0,02u ’ 04 kg v°dy a 18,2 kg 32 %-nej ky-seliny chlorovodíkovej (0,16 kmólu). Pra-klad/i^0StU^ ^°1 zhodný s postupom v prí- nhfÍS?al°, sa 27,8 kg mokrého koláča, ktorýobsahoval 60,2 % 4-chlór-2-metylfenoxyoctovejkyseliny ς’θ ,o/° 2'meWenoxyoctovej kyseliny ’ ™ 8'c^idr-2-metylfenoxyoctovej kyseliny 0,5 % 4,6-dichlór-2-metylfenoxyoctovejkyseliny 0,6 0/0 vořných fenolov. nnmQ?a/T1O/yocíov^ch kyselin bola 70,4 %,z nirh í^k^J-P-motylfenoxyoctovej kyselinyz meh 85,5 %. Výťažok 4-chlór-2-metylfeno-xyoctovej kyseliny hol 83,4 %. Příklad 3
Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 2 s tým rozdielom, že chlornansodný sa přidával do reakčnej zmesi pri tep-lote 35 °C. Získalo sa 26,1 kg mokrého koláča, ktorýobsahoval 59,2 % 4-chlór-2-metylfenoxyoctovejkyseliny 3.8 % 2-metylfenoxyoctovej kyseliny 6.4 % 6-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny 0,7 % 4,6-dichlór-2-metylfenoxyoctovejkyseliny 0,56 % volných fenolov.
Suma fenoxyoctových kyselin bola 70,1 %,podiel 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyselinyz nich 84,5 %. Výťažok 4-chlór-2-metylfeno-xyoctovej kyseliny bol 77 %. Příklad 4
Do reakcie sa zobralo 121,6 kg 15,48 %-né-ho vodného roztoku sodnej soli 2-metylfeno-xyoetovej kyseliny (0,1 kmól), 58,3 kg 6,25-%-nej kyseliny chlorovodíkovej (0,1 kmól), 81.8 kg 12,75 %-ného vodného roztoku chlor-nanu sodného (0,14 kmólu). Pracovný po-stup bol zhodný s postupom v příklade 1.Získalo sa 28,5 kg mokrého koláča, ktorý ob-sahoval 53.8 % 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny 2.5 % 2-metylfenoxyoctovej kyseliny 5,9 % 6-chlór-2-metylřenoxyoctovej kyseliny 0,4 % 4,6-dichlór-2-metylfenoxyoctovejkyseliny 0,28 iO/o volných fenolov.
Suma fenoxyoctových kyselin bola 62,6 %,podiel 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyselinyz nich 85,9 %. Výťažok 4-chlór-2-meíylfenoxy-octovej kyseliny bol 75,9 %. Příklad 5 34,0 kg mokrého koláča 2-metylfenoxyoc-tovej kyseliny s obsahom 46,4 % vody sadobře rozmiešalo v 129 kg vody. Teplota mie-šanej suspenzie sa nastavila na 15 až 20 °Ca v tomto teplotnom rozmedzí sa přidalo vpriebehu 30 až 40 minút 81,8 kg 12,75 :%-né-ho vodného roztoku chlornanu sodného. Vmiešaní sa pokračovalo pri teplote 20 °C ešte30 minút. Získal sa roztok technickej sodnejsoli 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny.K 104 kg vody sa přidalo 18,5 kg 31,77 %-nejkyseliny chlorovodíkovej (0,16 kmólu). Dotohoto zriedenétm roztoku sa v priebehu 60minút pri teplote 30 °C přidal získaný roz-tok technickej sodnej soli 4-chlór-2-metyl-fenoxyoctovej kyseliny. Vyzrážaný technic-ký produkt sa odfiltroval a zvážil. Získalosa 26,1 kg mokrého koláča, ktorý obsahoval
Claims (2)
- 2 2 6 9 O 9 8 62,7 % 4-chlór-2-metylfenoxyoctove]kyseliny 1,8 % 2-metylfenoxyoctovej kyseliny 6,0 % 6-chlór-2-metylfenoxyoctove]kyseliny stopy 4,6-dichlór-2-metylfenoxyoctovejkyseliny 0,2 °/o volných fenolov. Suma fenoxyoctových kyselin holá 70,5 %,podiel 4-chlór-2-metylfe.noxyoctove] kyseli-ny z nich 88,3 %. Výťažok 4-chlór-2-metylfe-noxyoctovej kyseliny bol 81,6 %. Příklad 6 K 307 g 15,34 %-ného vodného roztokusodné] soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny(0,25 molu) sa za stálého miešania přidalopo kvapkách 20,7 g 35,2 %-nej kyseliny chlo-rovodíkové] (0,2 mólu). Vzniknutá suspen-zia sa ochladila na 15 °C a v teplotnom roz-medzí 15 až 20 CC sa v priebehu 20 minútza stálého miešania přidalo· k ne] 199 g 14,96 %-ného vodného roztoku chlórnanusodného (0,4 mólu). V miešaní sa při teplo-tě 20 °C pokračovalo1 ešte 30 minút. Vznik-nutý roztok technické] sodné] soli 4-chlór-2--metylfenoxyoetovej kyseliny sa za intenzív-neho miešania v priebehu 20 minút přidalk 300 ml 7 %-nej kyseliny chlorovodíkové].Zrazenina technického produktu sa odfiltro-vala a premyla 2krát;100 ml vody. Získalosa 48,8 g mokrého koláča, ktorý obsahoval 77,3' % 4-chlór-2-metylfenoxyoctove]kyseliny 0,9 % 2-metylfenoxyoctovej kyseliny 8,3 % 6-chi6r-2jmetylfenoxyoctov'ej kyseliny stopy 4,6-dichlór-2-metylfenoxyoctovejkyseliny 0,22 % volných fenolov. Suma fenoxyoctových kyselin holá 86,5 %.,podiel 4-chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseli-ny z nich 89,4 °/o. Výťažok 4-chlór-2-metyl-fenoxyoctovej kyseliny bol 75,2 %.Příklad 7 K 403,1 g 12,54 %-ného vodného roztokusodné] soli 2-(2-metylfenoxy)propiónove] ky-seliny (0,25 mólu) sa za stálého· miešaniapřidalo po· kvapkách 23,2 g (31,42 %-ne] ky-seliny chlorovodíkové] (0,2 mólu). Vzniknu-tá suspenzia sa ochladila na 15 °C a v tep-lotnom rozmedzí 15 až 20 °C sa k ne] počas30 minút přidalo1 198,7 g 13,11 %-ného vod-ného roztoku chlórnanu sodného· (0,35 tnó-lu). Potom sa prikvapkalo v priebehu 5 mi-nút pri teplote 20 °C ešte 5,8 g 31,42 %-nejkyseliny chlorovodíkové] (0,05 mólu). Vmiešaní sa pokračovalo ešte 30 minút.Vzniknutý roztok technické] sodnej soli 2-- (4-chlór-2-metylf enoxy) propiónove j kyseli-ny sa v priebehu 40 minút za intenzívnehomiešania přidal k 300 ml 7 %-nej kyselinychlorovodíkové], Zrazenina technického pro-duktu sa premyla 2krát 100 ml vody. Získa-lo sa 76,3 g mokrého koláča, ktorý obsa-hoval 51,0 % 2- (4-chlór-2-metylfenoxy) propió-nove] kyseliny 0,1 % 2-(2-metylfenoxy )propiónovejkyseliny 4,3 % 2-(6-chlór-2-metylfenoxy)propió-nove] kyseliny 0,37 % volných fenolov. Suma 2-(fenoxy)propiónových kyselin bo-la 55,4 %, podiel 2-(4-chlór-2-metylfenoxy)-propiónovej kyseliny z nich 92,1 %. Výťažok 2- (4-chlór-2-mety lf enoxy) propiónove j kyse-liny bol 72,7 %. PREDMET VYNALEZU Spósob přípravy 4-chlór-2-metylfenoxyal-kánových kyselin všeobecného· vzorca ICH-C(f) v ktorom R znamená vodík alebo skupinu—CH3, chloráciou vodné] suspenzie 2-metyl-fenoxyalkánových kyselin všeobecného vzor-ce II(II) v ktorom R má už uvedený význam, chlor-nanem sodným a uvolněním konečného pro-duktu zo vzniknutého roztoku vyzrázenímminerálnou kyselinou, vyznačujúci sa tým,že chlorácia sa robí postupným vnášanímchlórnanu sodného v imnožstve 1,3 až 1,6mólu na 1 mól 2-metylfenoxyalkánove] ky- 9 10 226909 seliny do vodné] suspenzie 2-metylfenoxy-alkánových kyselin všeobecného vzorca IIo pH 4,0 až 5,5, alebo do· vodné] suspenzie 2-metylfenoxyalkánových kyselin všeobec- ného vzorca II, získanej z ich solí alkalic-kých kovov přidáním 0,7 až 1,0 mólekvivalentu minerálně] kyseliny na každý mál so-li alkalického kovu, při teplote do 40 °C. 1 I
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS628681A CS226909B1 (cs) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | SpSsob přípravy 4-chlár-2-metylfenoxyalkánových kyselin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS628681A CS226909B1 (cs) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | SpSsob přípravy 4-chlár-2-metylfenoxyalkánových kyselin |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226909B1 true CS226909B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5409549
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS628681A CS226909B1 (cs) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | SpSsob přípravy 4-chlár-2-metylfenoxyalkánových kyselin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226909B1 (cs) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103351295A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-10-16 | 安徽兴隆化工有限公司 | 一种2-甲-4-氯苯氧乙酸制备工艺 |
-
1981
- 1981-08-21 CS CS628681A patent/CS226909B1/cs unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103351295A (zh) * | 2013-06-04 | 2013-10-16 | 安徽兴隆化工有限公司 | 一种2-甲-4-氯苯氧乙酸制备工艺 |
| CN103351295B (zh) * | 2013-06-04 | 2016-12-28 | 安徽兴隆化工有限公司 | 一种2-甲-4-氯苯氧乙酸制备工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2665826B2 (ja) | ２，４，６―トリヨード―５―アミノ―ｎ―アルキルイソフタルアミド酸及び２，４，６―トリヨード―５―アミノイソフタルアミド化合物の調製方法 | |
| AU707177B2 (en) | Process for the preparation of a halosubstituted aromatic acid | |
| CS226909B1 (cs) | SpSsob přípravy 4-chlár-2-metylfenoxyalkánových kyselin | |
| SK61297A3 (en) | Process for the manufacture of n-phosphonomethylglycine | |
| CN108503536A (zh) | 2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法 | |
| JP3836518B2 (ja) | ３−メルカプトプロピオニトリルおよび３−メルカプトプロピオン酸の製造方法 | |
| NZ199356A (en) | Preparing phenoxyacetic acid or alpha-phenoxypropionic acid derivatives | |
| EP0097357B1 (en) | Process for preparing trifluoromethylbenzene derivatives | |
| US4410724A (en) | Process for production of o-(2,6-dichloroanilino)-phenylacetic acid | |
| JPH0562602B2 (cs) | ||
| US3864378A (en) | Process for preparing 2-hydroxyethyliminodiacetonitrile | |
| US5196593A (en) | Halogenated trifluoromethylbenzenes | |
| JP3172878B2 (ja) | 新規なジスルフィド化合物 | |
| JPH0368534A (ja) | フッ素化された安息香酸の製造方法 | |
| HU191906B (en) | Process for the production of 1,2-dichloro-ethane | |
| JP2556357B2 (ja) | ３，５−ジー第三ブチル−２，６−ジクロロトルエンの製造方法 | |
| JPH06345723A (ja) | メルカプトベンズアミドの製造法 | |
| JPS6127980A (ja) | オキシフラバン化合物の製造法 | |
| JPH03204833A (ja) | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製造方法 | |
| JPS6127979A (ja) | オキシフラバン化合物の製造法 | |
| JP3653779B2 (ja) | １，２，３−トリクロル−４，６−ジニトロベンゼンの製造法 | |
| WO1992014700A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4-alkylsulfonyl-1-alkyl-2-chlorbenzolen und derartige verbindungen | |
| DE3872136T2 (de) | Verfahren zur herstellung von dichlorbernsteinsaeuredialkylestern. | |
| CN108424360A (zh) | 一种2，4-二氯苯氧乙酸的制备方法 | |
| KR930003756B1 (ko) | 치환된 β-페닐아크릴산의 제조방법 |